CN102503855A - 4-氰基联苯的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及精细化工技术领域,是一种4-氰基联苯的合成方法,它利用卤代苯与镁反应形成格氏试剂,然后与硼酸酯生成二苯硼酸,在金属镍或钯催化剂的催化下与对卤苯腈偶联合成4-氰基联苯,其反应式为:
Description
技术领域
本发明涉及精细化工技术领域,尤其涉及精细化工中间体4-氰基联苯的合成方法。
背景技术
4-氰基联苯是一种重要的颜料中间体,广泛应用于液晶材料、染料、医药等领域。因此,如何高效清洁地生产4-氰基联苯十分重要。目前已知的4-氰基联苯的合成技术主要可以分为两类:(1)以联苯为原料经溴代、氰化或酰化、氨解、脱水或氯甲基化、氧化、脱水合成;(2)采用过渡金属催化的芳烃偶联技术合成。
早期的技术是将联苯用液溴溴化,得到4-溴联苯,然后进行氰化铜反应,制得4-氰基联苯:
该方法所用的液溴具有极强的毒性和腐蚀性,而且极易挥发。氰化铜为剧毒物质,而且反应的副产物多,总收率低,对环境污染大,对工人的身体健康危害严重,已经不适合现代工业生产。
世界知识产权组织专利文献 WO2003037848公开了“一种4-氰基联苯的制备方法”,该方法采用联苯、氯氰及无水三氯化铝反应制得4-氰基联苯:
该反应的主要原料氯氰有剧毒,所以在制备过程中的防护措施特别严格,此外,大量无水三氯化铝使生产过程污染严重,同样不适合现代工业生产。
中国专利文献CN101429137A公开了“一种4-氰基联苯的制备方法”,该方法以联苯和三氯乙酰氯为原料,经酰化、氨解、二氯亚砜脱水反应来制备4-氰基联苯:
该工艺原料便宜,技术成熟。但是,该方法工艺路线长,原料消耗大,产生的三废多,而且需要使用大量的无水三氯化铝和二氯亚砜,环境污染严重。
过渡金属催化偶联技术因具有环境污染小、反应条件温和等特点,越来越受到重视。美国专利US6194599利用Negish反应的方法制备4-氰基联苯,美国专利US5922898、US6121480则利用Kumada反应的方法制备4-氰基联苯。其中,Kumada偶联的方法首先用卤代苯与镁屑反应制备格氏试剂,然后在过渡金属催化剂的作用下与对氯苯腈反应合成4-氰基联苯:
此种方法看似简单,但是格氏试剂在反应过程中要求严格的无水条件,而且容易与氰基反应,从而导致总收率降低。
美国专利US6194599对Kumada偶联的方法加以改进,将制得的格氏试剂与氯化锌进行金属交换得到苯基氯化锌,再与对氯苯腈反应制得4-氰基联苯:
该方法虽提高了收率,但是其反应过程仍然要求严格的无水条件,而且大量锌盐的存在会使污水处理变得复杂。
利用对空气和水稳定的芳基硼酸的Suzuki偶联反应被广泛应用于制备联苯类化合物(Chem. Rev. 1995, 95, 2457-2483)。美国专利US2002001652,日本专利JP2000-302720,世界知识产权组织专利文献WO2004101581、WO2009138708和美国专利US20110046380等专利文献都公开了使用苯基硼酸与对氯苯腈在过渡金属钯或镍催化剂的催化下偶联反应合成4-氰基联苯:
使用苯硼酸的Suzuki偶联技术条件温和,解决了Negish反应、Kumada反应操作条件苛刻的问题。但是,苯硼酸的价格昂贵,这就使得这一技术在工业上实施的可行性很差。苯硼酸一般需要在很低的温度下(-50℃以下)由苯基格氏试剂与硼酸酯反应合成,才能以较好的收率得到苯基硼酸;当温度高于-30℃时,除非采用微型反应器等特殊技术设备,苯基格氏试剂与硼酸酯的反应主要生成苯硼酸和二苯基硼酸混合物;而当温度高于20℃后,苯基格氏试剂与硼酸酯的反应主要生成二苯基硼酸。而二苯基硼酸在偶联反应中的活性较差,公开的文献资料中还没有用于合成4-苯基苯腈的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有商业应用价值的4-氰基联苯的合成方法,它利用苯基格氏试剂与硼酸酯在常温下的反应生成二苯基硼酸来替代价格昂贵的苯硼酸用于合成4-苯基苯腈,并且反应条件温和,产生的三废少,成本低,具有工业化应用的前景。
为达到上述目的,本发明采用的技术方案为:
一种4-氰基联苯的合成方法,其特征是,包括以下步骤:
(1)制备二苯基硼酸
在氮气氛围下,向带有回流装置的反应器内加入四氢呋喃溶剂或甲基四氢呋喃溶剂、1.1倍摩尔量的镁、0.1%倍摩尔量的引发剂和0.1倍摩尔量的卤代苯,加热搅拌引发反应;
然后缓慢加入剩余的0.9倍摩尔量的卤代苯四氢呋喃溶液或甲基四氢呋喃溶液,加热回流反应至卤代苯基本消失,冷却至室温;
然后加入0.5~0.75倍摩尔量的硼酸酯,常温搅拌反应4~6小时,加饱和盐水水解反应物,调节混合物的pH为2,分去水层,有机层蒸馏回收溶剂,水蒸气蒸馏或直接常压蒸馏除去挥发物,得到二苯基硼酸;
(2)制备4-氰基联苯
向步骤(1)所得的二苯基硼酸中依次加入溶剂、1.0倍摩尔量的对卤苯腈、2.0倍摩尔量的无机碱和0.01~5.0%倍摩尔量的过渡金属催化剂,搅拌下在80~130℃反应至结束,冷却至室温;
然后用饱和盐水洗涤反应液,分出有机相,干燥后常压蒸馏回收溶剂,再减压(1mmHg)蒸馏收集108~110℃馏分,得到目标产物4-氰基联苯;
其反应式为:
进一步,步骤(1)所述的镁为镁条、镁屑或镁粉;步骤(1)所述的卤代苯为溴苯和氯苯。
进一步,步骤(1)所述的硼酸酯为硼酸三甲酯、硼酸三异丙酯或硼酸三正丁酯。
进一步,步骤(1)所述的引发剂为碘和二溴乙烷。
进一步,步骤(2)所述的对卤苯腈为对溴苯腈和对氯苯腈。
进一步,步骤(2)所述的过渡金属催化剂为三苯基膦氯化镍、三苯基膦氯化钯、N,N’-双芳基氮杂环卡宾氯化钯或相应的氯化镍、氯化钯、醋酸钯化合物与三苯基膦或N,N’-双芳基氮杂环卡宾前体季铵盐的组合体。
所述的N,N’-双芳基氮杂环卡宾为N,N’-双均三甲苯基咪唑卡宾、N,N’-双均三甲苯基二氢咪唑卡宾、N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑卡宾或N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)二氢咪唑卡宾。
所述的N,N’-双芳基氮杂环卡宾前体季铵盐为N,N’-双均三甲苯基咪唑氯化铵盐、N,N’-双均三甲苯基二氢咪唑氯化铵盐、N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑氯化铵盐或N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)二氢咪唑氯化铵盐。
进一步,步骤(2)所述的无机碱为碳酸钠,碳酸钾,磷酸钾或氢氧化钠的一种。
进一步,步骤(2)所述的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、甲苯、二氧六环醚类溶剂以及N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺的酰胺类溶剂的一种或多种。
本发明4-氰基联苯的合成方法的积极效果是:
(1)不使用价格昂贵的苯硼酸,不需要使用对空气敏感的金属有机试剂。
(2)反应条件更加温和,工艺过程操作简单,产品收率高,收率为37~87%。
(3)生产成本明显降低,产生的“三废”少,适合工业化规模生产。
具体实施方式
以下继续介绍本发明4-氰基联苯的合成方法的具体实施方式,介绍15个实施例,但是,需要指出的是,本发明的实施不限于以下的实施例。
实施例1
一种4-氰基联苯的合成方法,包括以下步骤:
(1)制备二苯基硼酸
在氮气氛围下,向带有回流装置的反应器内加入0.5L的四氢呋喃溶液、27g(1.1摩尔)的镁粉、0.3g的引发剂碘和12g的氯代苯,加热搅拌引发反应;
然后缓慢加入剩余的含100g氯代苯(共1.0摩尔)的0.1L四氢呋喃溶液,加热回流反应至氯代苯基本消失,冷却至室温;
然后加入 52g(0.5摩尔)的硼酸三甲酯,常温搅拌反应4小时,加饱和食盐水水解反应物,调节混合物的pH为2,分去水层,有机层蒸馏回收溶剂并除去挥发物,得到二苯基硼酸。
步骤(1)获得的二苯基硼酸为格氏试剂与硼酸酯反应的产物,其内可能含有少量的三苯硼烷和苯硼酸。由于苯硼酸本身也可以参与偶联,不需要除去;少量的三苯硼烷对反应结果几乎没有影响。
(2)制备4-氰基联苯
向步骤(1)所得的二苯基硼酸中依次加入1L的甲苯、137g(1摩尔)的对氯苯腈、533g三水合磷酸钾(2摩尔)和19.6g (0.03摩尔)NiCl2(PPh3)2,搅拌下在120℃反应至结束,冷却至室温;
然后用饱和盐水洗涤反应液,分出有机相,干燥后常压蒸馏回收溶剂,再减压(1mmHg)蒸馏收集108~110℃馏分,得到目标产物4-氰基联苯145g,收率为81%。
实施例2
一种4-氰基联苯的合成方法,包括以下步骤:
(1)制备二苯基硼酸
在氮气氛围下,向带有回流装置的反应器内加入0.5L的四氢呋喃溶液、27g(1.1摩尔)的镁屑或镁条、0.2g的引发剂二溴乙烷和10g的溴代苯,加热搅拌引发反应;
然后缓慢加入剩余的含147g溴代苯(共1.0摩尔)的0.1L四氢呋喃溶液,加热回流反应至溴代苯基本消失,冷却至室温;
然后加入173g(0.75摩尔)的硼酸三正丁酯,常温搅拌反应6小时,加饱和食盐水水解反应物,调节混合物的pH为2,分去水层,有机层蒸馏回收溶剂并水蒸气蒸馏除去挥发物,得到二苯基硼酸。
(2)制备4-氰基联苯
向步骤(1)所得的二苯基硼酸中依次加入1L的甲苯溶液、182g(1.0摩尔)的对溴苯腈、533g(2摩尔)三水合磷酸钾和6.5g(0.01摩尔)NiCl2(PPh3)2,搅拌下在120℃反应至结束,冷却至室温;
然后用饱和盐水洗涤反应液,分出有机相,干燥后常压蒸馏回收溶剂,再减压(1mmHg)蒸馏收集108~110℃馏分,得到目标产物4-氰基联苯156g,收率为87%。
实施例3
一种4-氰基联苯的合成方法,包括以下步骤:
(1)制备二苯基硼酸
在氮气氛围下,向带有回流装置的反应器内加入0.5L的甲基四氢呋喃溶液、27g(1.1摩尔)的镁粉、0.3g的引发剂碘和12g的氯代苯,加热搅拌引发反应;
然后缓慢加入剩余的含100g氯代苯(共1.0摩尔)的0.1L甲基四氢呋喃溶液,加热回流反应至氯代苯基本消失,冷却至室温;
然后加入94g(0.5摩尔)的硼酸三异丙酯,常温搅拌反应6小时,加饱和食盐水水解反应物,调节混合物的pH为2,分去水层,有机层蒸馏回收溶剂并除去挥发物,得到二苯基硼酸。
(2)制备4-氰基联苯
向步骤(1)所得的二苯基硼酸中依次加入1L的甲苯、137g(1.0摩尔)的对氯苯腈、533g(2.0摩尔)三水合磷酸钾和19.6g (0.03摩尔)NiCl2(PPh3)2,搅拌下在120℃反应至结束,冷却至室温;
然后用饱和盐水洗涤反应液,分出有机相,干燥后常压蒸馏回收溶剂,再减压(1mmHg)蒸馏收集108~110℃馏分,得到目标产物4-氰基联苯134g,收率为75%。
实施例4
一种4-氰基联苯的合成方法,包括以下步骤:
(1)制备二苯基硼酸 (步骤同实施例1)
(2)制备4-氰基联苯
向步骤(1)所得的二苯基硼酸中依次加入1L的二氧六环、137g(1.0摩尔)的对氯苯腈、274g(2.0摩尔)碳酸钾和3.9g (0.005摩尔)N,N’-双(均三甲苯基咪唑)卡宾氯化钯,搅拌下在90℃反应至结束,冷却至室温;
然后用饱和盐水洗涤反应液,分出有机相,干燥后常压蒸馏回收溶剂,再减压(1mmHg)蒸馏收集108~110℃馏分,得到目标产物4-氰基联苯143g,收率为80%。
实施例5
一种4-氰基联苯的合成方法,包括以下步骤:
(1)制备二苯基硼酸 (步骤同实施例1)
(2)制备4-氰基联苯
向步骤(1)所得的二苯基硼酸中依次加入1L的N,N-二甲基甲酰胺、 137g(1.0摩尔)的对氯苯腈、533g(2.0摩尔)三水合磷酸钾和4.0g (0.005摩尔)N,N’-双(均三甲苯基)二氢咪唑卡宾氯化钯,搅拌下在130℃反应至结束,冷却至室温;
然后用饱和盐水洗涤反应液,分出有机相,干燥后常压蒸馏回收溶剂,再减压(1mmHg)蒸馏收集108~110℃馏分,得到目标产物4-氰基联苯150g,收率为84%。
实施例6
一种4-氰基联苯的合成方法,包括以下步骤:
(1)制备二苯基硼酸 (步骤同实施例1)
(2)制备4-氰基联苯
向步骤(1)所得的二苯基硼酸中依次加入1L的N,N-二甲基乙酰胺、 182g(1.0摩尔)的对溴苯腈、212g(2.0摩尔)碳酸钠和0.19g(0.0002摩尔) N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑卡宾氯化钯,搅拌下在130℃反应至结束,冷却至室温;
然后用饱和盐水洗涤反应液,分出有机相,干燥后常压蒸馏回收溶剂,再减压(1mmHg)蒸馏收集108~110℃馏分,得到目标产物4-氰基联苯118g,收率为66%。
实施例7
一种4-氰基联苯的合成方法,包括以下步骤:
(1)制备二苯基硼酸 (步骤同实施例1)
(2)制备4-氰基联苯
向步骤(1)所得的二苯基硼酸中依次加入1L的甲基四氢呋喃、 137g(1.0摩尔)的对氯苯腈、533g(2.0摩尔)三水合磷酸钾和0.96g (0.001摩尔)N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)二氢咪唑卡宾氯化钯,搅拌下在80℃反应至结束,冷却至室温;
然后用饱和盐水洗涤反应液,分出有机相,干燥后常压蒸馏回收溶剂,再减压(1mmHg)蒸馏收集108~110℃馏分,得到目标产物4-氰基联苯109g,收率为61%。
实施例8
一种4-氰基联苯的合成方法,包括以下步骤:
(1)制备二苯基硼酸 (步骤同实施例1)
(2)制备4-氰基联苯
向步骤(1)所得的二苯基硼酸中依次加入1L的甲苯、137g(1.0摩尔)的对氯苯腈、533g(2.0摩尔)三水合磷酸钾、6.5g(0.05摩尔)氯化镍和26.2g(0.10摩尔)三苯基膦,搅拌下在120℃反应至结束,冷却至室温;
然后用饱和盐水洗涤反应液,分出有机相,干燥后常压蒸馏回收溶剂,再减压(1mmHg)蒸馏收集108~110℃馏分,得到目标产物4-氰基联苯149g,收率为83%。
实施例9
一种4-氰基联苯的合成方法,包括以下步骤:
(1)制备二苯基硼酸 (步骤同实施例1)
(2)制备4-氰基联苯
向步骤(1)所得的二苯基硼酸中依次加入1L的甲苯、 137g(1.0摩尔)的对氯苯腈、533g(2.0摩尔)三水合磷酸钾、6.5g(0.05摩尔)氯化镍和39.2g(0.15摩尔)三苯基膦,搅拌下在120℃反应至结束,冷却至室温;
然后用饱和盐水洗涤反应液,分出有机相,干燥后常压蒸馏回收溶剂,再减压(1mmHg)蒸馏收集108~110℃馏分,得到目标产物4-氰基联苯156g,收率为87%。
实施例10
一种4-氰基联苯的合成方法,包括以下步骤:
(1)制备二苯基硼酸 (步骤同实施例1)
(2)制备4-氰基联苯
向步骤(1)所得的二苯基硼酸中依次加入1L的甲苯、 137g(1.0摩尔)的对氯苯腈、533g(2.0摩尔)三水合磷酸钾、6.5g(0.05摩尔)氯化镍和53.3g(0.20摩尔)三苯基膦,搅拌下在120℃反应至结束,冷却至室温;
然后用饱和盐水洗涤反应液,分出有机相,干燥后常压蒸馏回收溶剂,再减压(1mmHg)蒸馏收集108~110℃馏分,得到目标产物4-氰基联苯136g,收率为76%。
实施例11
一种4-氰基联苯的合成方法,包括以下步骤:
(1)制备二苯基硼酸 (步骤同实施例1)
(2)制备4-氰基联苯
向步骤(1)所得的二苯基硼酸中依次加入1L的二氧六环、 137g(1.0摩尔)的对氯苯腈、80g(2.0摩尔)氢氧化钠、0.5g(0.002摩尔)醋酸钯和2.5g(0.009摩尔)三苯基膦,搅拌下在90℃反应至结束,冷却至室温;
然后用饱和盐水洗涤反应液,分出有机相,干燥后常压蒸馏回收溶剂,再减压(1mmHg)蒸馏收集108~110℃馏分,得到目标产物4-氰基联苯66g,收率为37%。
实施例12
一种4-氰基联苯的合成方法,包括以下步骤:
(1)制备二苯基硼酸 (步骤同实施例1)
(2)制备4-氰基联苯
向步骤(1)所得的二苯基硼酸中依次加入1L的N,N-二甲基甲酰胺、 137g(1.0摩尔)的对氯苯腈、533g(2.0摩尔)三水合磷酸钾、1.1g(0.005摩尔)醋酸钯和2.2g (0.005摩尔)N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑氯化铵,搅拌下在130℃反应至结束,冷却至室温;
然后用饱和盐水洗涤反应液,分出有机相,干燥后常压蒸馏回收溶剂,再减压(1mmHg)蒸馏收集108~110℃馏分,得到目标产物4-氰基联苯156g,收率为87%。
实施例13
一种4-氰基联苯的合成方法,包括以下步骤:
(1)制备二苯基硼酸 (步骤同实施例1)
(2)制备4-氰基联苯
向步骤(1)所得的二苯基硼酸中依次加入1L的N,N-二甲基乙酰胺、182g(1.0摩尔)的对溴苯腈、212g(2.0摩尔)碳酸钠、0.018g(0.0001摩尔)氯化钯和0.045g (0.0001摩尔)N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)二氢咪唑氯化铵,搅拌下在130℃反应至结束,冷却至室温;
然后用饱和盐水洗涤反应液,分出有机相,干燥后常压蒸馏回收溶剂,再减压(1mmHg)蒸馏收集108~110℃馏分,得到目标产物4-氰基联苯149g,收率为83%。
实施例14
一种4-氰基联苯的合成方法,包括以下步骤:
(1)制备二苯基硼酸 (步骤同实施例1)
(2)制备4-氰基联苯
向步骤(1)所得的二苯基硼酸中依次加入1L的N,N-二甲基甲酰胺 、137g(1.0摩尔)的对氯苯腈、533g(2.0摩尔)三水合磷酸钾、0.83g(0.004摩尔)醋酸钯和5.1g(0.016摩尔)N,N’-双(均三甲苯基)二氢咪唑氯化铵,搅拌下在130℃反应至结束,冷却至室温;
然后用饱和盐水洗涤反应液,分出有机相,干燥后常压蒸馏回收溶剂,再减压(1mmHg)蒸馏收集108~110℃馏分,得到目标产物4-氰基联苯106g,收率为59%。
实施例15
一种4-氰基联苯的合成方法,包括以下步骤:
(1)制备二苯基硼酸 (步骤同实施例1)
(2)制备4-氰基联苯
向步骤(1)所得的二苯基硼酸中依次加入3.0L的N,N-二甲基甲酰胺、 137g(1.0摩尔)的对氯苯腈、533g(2.0摩尔)三水合磷酸钾、0.89g(0.004摩尔)醋酸钯和2.5g(0.008摩尔)N,N’-双(均三甲苯基)咪唑氯化铵,搅拌下在130℃反应至结束,冷却至室温;
然后用饱和盐水洗涤反应液,分出有机相,干燥后常压蒸馏回收溶剂,再减压(1mmHg)蒸馏收集108~110℃馏分,得到目标产物4-氰基联苯116g,收率为65%。
以上所述仅为本发明的优选实施方法,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员而言,在不脱离本发明方法的前提下,还可以做出若干等效的变化或变通,这些等效的变化或变通也应视为本发明的保护范畴。
Claims (10)
1.一种4-氰基联苯的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)制备二苯基硼酸
在氮气氛围下,向带有回流装置的反应器内加入四氢呋喃溶剂或甲基四氢呋喃溶剂、1.1倍摩尔量的镁、0.1%倍摩尔量的引发剂和0.1倍摩尔量的卤代苯,加热搅拌引发反应;
然后缓慢加入剩余的0.9倍摩尔量的卤代苯四氢呋喃溶液或甲基四氢呋喃溶液,加热回流反应至卤代苯基本消失,冷却至室温;
然后加入0.5~0.75倍摩尔量的硼酸酯,常温搅拌反应4~6小时,加饱和盐水水解反应物,调节混合物的pH为2,分去水层,有机层蒸馏回收溶剂,水蒸气蒸馏或直接常压蒸馏除去挥发物,得到二苯基硼酸;
(2)制备4-氰基联苯
向步骤(1)所得的二苯基硼酸中依次加入溶剂、1.0倍摩尔量的对卤苯腈、2.0倍摩尔量的无机碱和0.01~5.0%倍摩尔量的过渡金属催化剂,搅拌下在80~130℃反应至结束,冷却至室温;
然后用饱和盐水洗涤反应液,分出有机相,干燥后常压蒸馏回收溶剂,再减压(1mmHg)蒸馏收集108~110℃馏分,得到目标产物4-氰基联苯;
其反应式为:
2.根据权利要求1所述的4-氰基联苯的合成方法,其特征在于,步骤(1)所述的镁为镁条、镁屑或镁粉;步骤(1)所述的卤代苯为溴苯和氯苯。
3.根据权利要求1所述的4-氰基联苯的合成方法,其特征在于,步骤(1)所述的硼酸酯为硼酸三甲酯、硼酸三异丙酯或硼酸三正丁酯。
4.根据权利要求1所述的4-氰基联苯的合成方法,其特征在于,步骤(1)所述的引发剂为碘和二溴乙烷。
5.根据权利要求1所述的4-氰基联苯的合成方法,其特征在于,步骤(2)所述的对卤苯腈为对溴苯腈和对氯苯腈。
6.根据权利要求1所述的4-氰基联苯的合成方法,其特征在于,步骤(2)所述的过渡金属催化剂为三苯基膦氯化镍、三苯基膦氯化钯、N,N’-双芳基氮杂环卡宾氯化钯或相应的氯化镍、氯化钯、醋酸钯化合物与三苯基膦或N,N’-双芳基氮杂环卡宾前体季铵盐的组合体。
7.根据权利要求6所述的4-氰基联苯的合成方法,其特征在于,所述的N,N’-双芳基氮杂环卡宾为N,N’-双均三甲苯基咪唑卡宾、N,N’-双均三甲苯基二氢咪唑卡宾、N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑卡宾或N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)二氢咪唑卡宾。
8.根据权利要求6所述的4-氰基联苯的合成方法,其特征在于,所述的N,N’-双芳基氮杂环卡宾前体季铵盐为N,N’-双均三甲苯基咪唑氯化铵盐、N,N’-双均三甲苯基二氢咪唑氯化铵盐、N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑氯化铵盐或N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)二氢咪唑氯化铵盐。
9.根据权利要求1所述的4-氰基联苯的合成方法,其特征在于,步骤(2)所述的无机碱为碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾或氢氧化钠的一种。
10.根据权利要求1所述的4-氰基联苯的合成方法,其特征在于,步骤(2)所述的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、甲苯、二氧六环醚类溶剂以及N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺的酰胺类溶剂的一种或多种。
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