CN102471538A

CN102471538A - 基于纤维素的树脂组合物、成型体及用于电气和电子装置的壳体

Info

Publication number: CN102471538A
Application number: CN2010800295807A
Authority: CN
Inventors: 野副宽
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2009-06-29
Filing date: 2010-06-25
Publication date: 2012-05-23
Also published as: TW201107397A; WO2011001907A1; US20120108805A1; JP2011006643A; JP5412191B2

Abstract

本发明提供具有良好的热塑性和优异的机械强度的纤维素树脂组合物，以及使用所述组合物的成型体和用于电气和电子装置的壳体。用于熔融成型的纤维素树脂组合物，其包含含有两种或更多种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团(-OR)的纤维素衍生物(其中R表示未被取代的或取代的脂肪族基团)，其中碳数最大的脂肪族基氧基基团与碳数最小的脂肪族基氧基基团之间的碳数差为1-18。

Description

基于纤维素的树脂组合物、成型体及用于电气和电子装置的壳体

技术领域

本发明涉及新的基于纤维素的树脂组合物、成型体及用于电气和电子装置的壳体。

背景技术

在构成电气和电子装置如复印机和打印机的部件中，根据该部件所需的特征和功能使用各种材料。例如，对于容纳电气和电子装置等的驱动设备并保护该驱动设备的部件(壳体)，通常使用大量的PC(聚碳酸酯)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂和PC/ABS(专利文件1)。这些树脂是通过使利用石油作为原料而得的化合物反应制得。

但是，诸如石油、煤炭和天然气之类的化石资源以在地下长期固定的碳作为主要成分。在此类化石资源或者以化石资源为原料的产品燃烧并将二氧化碳排放入大气中的情况中，不存在于大气中而深深固定于地下的碳以二氧化碳的形式被快速排放，从而大气中的二氧化碳大大增加，引起全球变暖。因此，虽然诸如以化石资源石油为原料的ABS和PC之类的聚合物作为电气和电子装置部件的材料具有优异的性质，但是因为属于化石资源的石油用作原料，故此就阻止全球变暖而言，优选降低其用量。

同时，源于植物的树脂基本上是植物利用大气中的水和二氧化碳作为原料通过光合反应生成的。因此，一种观点是，虽然燃烧源于植物的树脂产生二氧化碳，但是二氧化碳相当于大气中先前已存在的二氧化碳，故而大气中二氧化碳的差额变为零总和，从而大气中的CO₂总量未增长。基于此观点，源于植物的树脂称为“碳中性”材料。为了阻止目前的全球变暖，已变得迫切需要使用碳中性材料替代源于石油的树脂。

因此，在PC聚合物中，提出利用源于植物的资源如淀粉作为替代部分的源于石油的原料减少源于石油的资源的方法(专利文件2)。

专利文件3公开热塑性甲基羟丙基纤维素醚，其中甲基基团的平均取代度为1.5-2.9，羟丙基基团的摩尔取代度(MS)为1.4-1.9。

专利文件4描述具有热塑性或可生物降解性的纤维素苄基醚。

专利文件3和4没有描述利用纤维素衍生物进行热塑制得的成型体。

相关技术

专利文件

专利文件1：日本专利申请公布Sho56-55425

专利文件2：日本专利申请公布2008-24919

专利文件3：日本专利申请公布Hei4-227701

专利文件4：日本专利申请公布2000-119302

发明内容

本发明要解决的问题

本发明人首先已构思利用纤维素作为碳中性树脂。但是，一般而言，因为纤维素不具有热塑性，难以通过加热进行熔融成型，故不适合熔融成型加工。此外，虽然可提供热塑性，但是机械强度(特别是韧性和刚性)不足。

因此，本发明的目的是提供具有良好的热塑性和优异的机械强度的纤维素树脂组合物，以及使用所述组合物的成型体及用于电气和电子装置的壳体。

解决所述问题的手段

本发明人发现，由于纤维素的分子结构，当使用具有特定结构的纤维素衍生物作为纤维素时，显示出良好的热塑性和机械强度，由此完成本发明。

即，上述目的可通过以下手段实现。

[1]用于熔融成型的纤维素树脂组合物，其包含含有两种或更多种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团(-OR)的纤维素衍生物，其中R表示未被取代的或取代的脂肪族基团，碳数最大的脂肪族基氧基基团与碳数最小的脂肪族基氧基基团之间的碳数差为1-18。

[2]该纤维素衍生物含有两种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团(-OR1和-OR2)(如[1]中所述的纤维素树脂组合物，其中R1和R2表示未被取代的或取代的脂肪族基团。前提是，R1与R2之间的碳数差为1-18)。

[3]如[2]中所述的纤维素树脂组合物，其中脂肪族基氧基基团(-OR1)的取代度(DS_B)为1.5-2.8，脂肪族基氧基基团(-OR2)的取代度(DS_C)为0.1-0.8。

(其中，DS_B表示在重复单元中脂肪族基氧基基团(-OR1)相对于β-葡萄糖环的2-位、3-位和6-位上羟基基团的数量，DS_C表示在重复单元中脂肪族基氧基基团(-OR2)相对于β-葡萄糖环的纤维素结构的2-位、3-位和6-位上羟基基团的数量)。

[4]如[1]-[3]中任一项所述的纤维素树脂组合物，其中所述碳数差为1-10。

[5]如[1]-[3]中任一项所述的纤维素树脂组合物，其中所述碳数差为5-7。

[6]如[1]-[5]中任一项所述的纤维素树脂组合物，其中R、R1和R2不包含氢键基团和芳香族基团。

[7]如[2]-[6]中任一项所述的纤维素树脂组合物，其中R1的碳数为1-6，R2的碳数为1-18。

[8]如[2]-[7]中任一项所述的纤维素树脂组合物，其中R1为乙基基团。

[9]如[2]-[7]中任一项所述的纤维素树脂组合物，其中R1为乙基基团，R2为辛基基团。

[10]成型体，其通过将如[1]-[9]中任一项所述的纤维素树脂组合物熔融成型而获得。

[11]用于电气和电子装置的壳体，其由如[10]中所述的成型体构成。

[12]含有乙氧基基团(-OC₂H₅)和辛氧基基团(-OC₈H₁₇)的纤维素衍生物。

[13]制备含有两种或更多种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团(-OR)的纤维素衍生物(其中R表示未被取代的或取代的脂肪族基团)的方法，其中碳数最大的脂肪族基氧基基团与碳数最小的脂肪族基氧基基团之间的碳数差为1-18，该方法包括使纤维素与两种或更多种具有不同碳数的卤代脂肪族化合物在碱存在下反应。

[14]制备成型体的方法，其包括对如[1]-[9]中任一项所述的纤维素树脂组合物或[12]中所述的纤维素衍生物进行加热并成型。

本发明的效果

根据本发明的熔融成型用的纤维素树脂组合物，可获得成型体，其具有优异的韧性(冲击强度)和刚性(弯曲弹性和弯曲强度)同时保持良好的热塑性。此外，因为本发明的纤维素衍生物可由纤维素在同一反应罐中进行合成，故可以以低成本提供具有上述优异性能的熔融成型用材料。此外，因为衍生物是源于植物的树脂，它可替代常规的源于石油的树脂作为有助于阻止全球变暖的材料。因此，本发明的熔融成型用纤维素树脂组合物可适合用作例如电气和电子装置的壳体。

本发明的实施方案

本发明的熔融成型用纤维素树脂组合物包含含有两种或更多种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团(-OR)(其中R表示未被取代或取代的脂肪族基团)的纤维素衍生物，其中碳数最大的脂肪族基氧基基团与碳数最小的脂肪族基氧基基团之间的碳数差为1-18。

以下详述本发明。

1.纤维素衍生物

本发明的纤维素衍生物含有两种或更多种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团(-OR)(其中R表示未被取代的或取代的脂肪族基团)。

即，本发明的纤维素衍生物是通过用两种或更多种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团(-OR)取代纤维素(C₆H₁₀O₅)_n中所含的至少部分的羟基基团获得。

在此，“纤维素”是指通过β-1，4-葡萄糖苷键聚合多个葡萄糖而得的聚合物化合物，其中与纤维素的葡萄糖环的2-位、3-位和6-位上的碳原子相连的羟基基团未被取代。此外，“纤维素中所含的羟基基团”是指与纤维素的葡萄糖环的2-位、3-位和6-位上的碳原子相连的羟基基团。

更详细地，本发明的纤维素衍生物具有由下式(1)表示的重复单元：

在式(1)中，X²、X³和X⁶各自独立地表示羟基基团或其它取代基。但是，X²、X³和X⁶中的至少部分基团被两种或更多种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团(-OR)取代。

在纤维素衍生物所含的多个重复单元中，各个X²、X³和X⁶可与其它的各个X²、X³和X⁶相同或不同。

此外，因为被脂肪族基氧基基团(-OR)取代的可以是X²、X³和X⁶中的部分基团，不被脂肪族基氧基基团取代的X²、X³和X⁶可以是羟基基团或其它取代基基团。

如上所述，由于β-葡萄糖环的至少部分羟基基团被两种或更多种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团(-OR)取代，所以本发明的纤维素衍生物可显示出热塑性，适合用于熔融成型加工，并且易于提供成型体。另外，因为利用纤维素衍生物制得的成型体可兼有韧性(冲击强度)和刚性(弯曲弹性和弯曲强度)，因此，成型体具有优异的机械强度。此外，因为纤维素衍生物具有相同种类的官能团(脂肪族基氧基基团)，可在同一反应罐中由纤维素合成衍生物，因此，可以以低成本提供性能优异的熔融成型材料。另外，因为纤维素是完全来源于植物的组分，纤维素是碳中性的，可大大降低对环境的负担。

本发明的纤维素衍生物可包含在纤维素中所含的任何部分的羟基基团上的两种或更多种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团，并可由相同的重复单元组成，或者由多种重复单元组成。此外，本发明的纤维素衍生物不需要在一个重复单元中包含所有的两种或更多种脂肪族基氧基基团。

作为更详细的方面，可以是以下方面，例如，在所述纤维素衍生物中存在两种脂肪族基氧基基团的情况中。(1)由其中X²、X³和X⁶中的部分基团被具有特定碳数的脂肪族基氧基基团(-ORa)取代的重复单元和其中X²、X³和X⁶中的部分基团被具有与-ORa的碳数不同碳数的脂肪族基氧基基团(-ORb)取代的重复单元构成的纤维素衍生物。(2)由同种重复单元构成的纤维素衍生物，其中在一个重复单元中的X²、X³和X⁶中的任意之一被-ORa和-ORb取代(即，一个重复单元同时含有-ORa和-ORb)。(3)其中具有不同的取代位置或不同种类的取代基的重复单元随机相连的纤维素衍生物。

此外，在部分的所述纤维素衍生物中，可包含未被取代的重复单元(即，在式(1)中，其中X²、X³和X⁶中的所有基团是羟基基团的重复单元)。

在两种或更多种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团(-OR)中，脂肪族基团R没有特别限制，并且可包括，例如，烷基基团、环烷基基团、烯基基团和炔基基团。此外，脂肪族基团可以是直链的、支链的和环形中的任一种，并且可含有不饱和键。

脂肪族基团R的碳数没有特别限制，但可以是，例如，1-30，优选1-20。

在两种或更多种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团(-OR)中，碳数最大的脂肪族基氧基基团与碳数最小的脂肪族基氧基基团之间的碳数差为1-18。碳数差优选为1-10，更优选5-7，最优选6。通过将碳数差设定为1-18，可提供具有优异的热塑性和机械强度的熔融成型材料。

两种或更多种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团优选为两种脂肪族基氧基基团。即，本发明的纤维素衍生物优选地含有两种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团(-OR1和-OR2)(其中R1和R2表示未被取代的或取代的脂肪族基团。前提是，R1和R2之间的碳数差为1-18)。

优选的碳数差与包含两种或更多种脂肪族基氧基基团的情况相同。即，R1和R2之间的碳数差优选为1-10，更优选5-7，最优选6。

R1和R2的碳数优选为1-30，更优选1-20。

此外，一个脂肪族基团R1的碳数优选为1-6，更优选1-4，甚至更优选1或2。另外，另一个脂肪族基团R2的碳数优选为1-18，更优选4-12，甚至更优选6-9。通过将R1的碳数设定为1-6，并且R2的碳数设定为1-18，可获得可在低温下成型并且具有高机械强度的纤维素衍生物。

R1和R2优选为具有直链或支链的烷基基团，更优选直链型烷基基团。因为R1和R2是直链型烷基基团，机械强度(特别是刚性)会更优异。

所述烷基基团可包括：甲基基团、乙基基团、丙基基团、丁基基团、戊基基团、己基基团、庚基基团、辛基基团、十二烷基基团、十八烷基基团、2-乙基己基基团、壬基基团、异丙基基团、异丁基基团、叔丁基基团和异庚基基团。

更优选地，R1是甲基基团或乙基基团，甚至更优选地，R1是乙基基团。当R1是甲基基团或乙基基团时，机械强度更优异。

此外，在R1是乙基基团的情况中，R2优选为碳数为7-9的烷基基团，更优选碳数为8的烷基基团(例如，2-乙基己基基团或辛基基团)，甚至更优选R1是乙基基团并且R2是辛基基团。

其中R1是乙基基团并且R2是辛基基团的纤维素衍生物，即，含有乙氧基基团(-OC₂H₅)和辛氧基基团(-OC₈H₁₇)的纤维素衍生物，是新的化合物，其具有非常优异的热塑性和机械强度(特别是韧性)，并且特别用作熔融成型材料。

由R、R1和R2表示的脂肪族基团可以是未被取代的，或是取代的，但是优选为未被取代的。

在由R、R1和R2表示的脂肪族基团含有取代基的情况中，优选地，所述取代基不包含氢键基团(羟基基团和酰胺基团)和芳香族基团。因为R、R1和R2不包含氢键基团，故可获得具有优异的热成型性质的纤维素衍生物。此外，因为R、R1和R2不包含芳香族基团，故而韧性(冲击刚性)优异。

在由R、R1和R2表示的脂肪族基团含有取代基的情况中，所述取代基可特别地包括卤素原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子和碘原子)、烷氧基基团(所述烷基基团部分的碳数优选为1-5)和烯基基团。此外，在由R、R1和R2表示的脂肪族基团不是烷基基团的情况中，该脂肪族基团可含有烷基基团(优选碳数1-5)作为取代基。

对于每个β-葡萄糖环单元，纤维素衍生物的两种脂肪族基氧基基团(-OR1和-OR2)的取代位置以及脂肪族基氧基基团(-OR1和-OR2)的数目(取代度)没有特别限制。

例如，脂肪族基氧基基团(-OR1)的取代度(DS_B)(在重复单元中脂肪族基氧基基团(-OR1)相对于β-葡萄糖环的2-位、3-位和6-位上羟基基团的数目)通常可以为1.0或更高，优选为1.5-2.8。通过将DS_B设定在此范围内，热成型性质可能是优异的。

此外，脂肪族基氧基基团(-OR2)的取代度(DS_C)(在重复单元中脂肪族基氧基基团(-OR2)相对于β-葡萄糖环的纤维素结构的2-位、3-位和6-位上羟基基团的数目)通常可以为0.05或更高，优选0.1或更高，更优选0.1-0.8。

通过将DS_C设定在此范围内，机械强度会是优异的。

此外，纤维素衍生物中存在的未被取代的羟基基团的数目没有特别限制。

羟基基团的取代度(DS_A)(在重复单元中的2-位、3-位和6-位上未被取代的羟基基团的比值)通常可以为0.01-1.5，优选0.2-1.2。通过将DS_A设定为0.01或更高，可以改进所述树脂组合物的流动性。此外，通过将DS_A设定为1.5或更低，可以改进所述树脂组合物的流动性，或者可以抑制在热分解的加速和成型时因树脂组合物的吸收所致的发泡。

此外，取代度之和(DS_A+DS_B+DS_C)为3。

在所述纤维素衍生物的分子量中，数均分子量(Mn)优选为5,000-500,000，甚至更优选10,000-300,000，最优选20,000-200,000。此外，重均分子量(Mw)优选为10,000-3,000,000，甚至更优选50,000-2,000,000，最优选100,000-1,500,000。分子量分布(MWD)优选为1.1-5.0，甚至更优选1.5-3.5。通过将平均分子量设定至上述范围，可改进所述成型体的成型性质和动力学强度。此外，通过将分子量分布设定至此范围，可改进成型性质。

可利用凝胶渗透色谱(GPC)测定数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布(MWD)。具体地，四氢呋喃可用作溶剂，可使用聚苯乙烯凝胶，可利用从标准单分散聚苯乙烯组成曲线预先换算而得的分子量校正曲线获得数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布(MWD)。

此外，本发明的纤维素衍生物可含有上文未提及的其它取代基。

2、制备纤维素衍生物

制备本发明的纤维素衍生物的方法没有特别限制，并且可利用纤维素作为原料并用两种或更多种的具有不同碳数的卤代脂肪族化合物取代纤维素中所含的至少部分的羟基基团(即，醚化)进行制备。

优选地，通过使卤代脂肪族化合物与纤维素反应进行纤维素的醚化。

纤维素的原料没有特别限制，可使用，例如，棉花、棉绒、纸浆等。

所述卤代脂肪族化合物没有特别限制，氯、溴和碘用作所述卤代脂肪族化合物的卤素原子部分。此外，所述卤代脂肪族化合物的脂肪族基团部分可以与R1和R2相同。即，例如，在R1和R2是烷基基团的情况中，使卤代烷基反应。

将两种脂肪族基氧基基团引入纤维素的方法没有特别限制，可包括，例如，使至少两种卤代脂肪族化合物与纤维素反应的方法，或者使已知的纤维素醚(如甲基纤维素或乙基纤维素)与卤代脂肪族化合物反应的方法，并且可使用任一种方法。在前者的情况中，因为所述纤维素衍生物可由纤维素在同一反应罐中进行合成，其优点是可以以低成本制备所述衍生物。

此外，在纤维素或纤维素醚与所述卤代脂肪族化合物的反应中，该反应可在碱存在下进行。诸如氢氧化钠之类的强碱可用作所述碱。

制备本发明所述的纤维素衍生物的方法是用于制备含有两种或更多种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团(-OR)(其中R表示未被取代的或取代的脂肪族基团)的纤维素衍生物的方法，其中碳数最大的脂肪族基氧基基团与碳数最小的脂肪族基氧基基团之间的碳数差为1-18，并且所述方法包括使纤维素与两种或更多种具有不同碳数的卤代脂肪族化合物在碱存在下反应。

其它详细的制备条件可按照通用方法设定。例如，可参照“Dictionary ofCellulose”(Asakura Bookstore，2000)的第131-164页上所述的方法。

3、包含纤维素衍生物的树脂组合物和成型体

本发明的熔融成型用纤维素树脂组合物包含含有两种或更多种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团的纤维素衍生物，并且若需要，还可包含其它添加剂。

所述树脂组合物中所含的组分的含量没有特别限制。所述纤维素衍生物的含量优选为75重量％或更高，更优选80重量％或更高，甚至更优选80重量％-100重量％。

本发明的树脂组合物除了包含本发明的纤维素衍生物之外，若需要，还可包含各种添加剂如填充剂和阻燃剂。

本发明的树脂组合物可包含填充剂(增强材料)。通过包含填充剂，可增强由所述树脂组合物制得的成型体的机械性质。

已知的物质可用作填充剂。所述填充剂的形状可以是纤维状、片状、颗粒状和粉末状中的任一种。此外，所述填充剂可以是无机材料或有机材料。

具体地，无机填充剂可包括：纤维状无机填充剂(如玻璃纤维、碳纤维、石墨纤维、金属纤维、钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、基于镁的晶须、基于硅的晶须、硅灰石、海泡石、矿渣纤维、烧蛭石、硅磷灰石、石膏纤维、石英纤维、石英-氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维和硼纤维)；以及片状或颗粒状的无机填充剂(如玻璃薄片、非溶胀性云母、炭黑、石墨、金属箔、陶瓷珠、滑石、粘土、云母、绢云母、沸石、皂土、白云石、高岭土、细硅酸盐、长石砂、钛酸钾、shirasu balloon、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、氧化钙、氧化铝、氧化钛、氧化镁、硅酸铝、硅氧化物、氢氧化铝、氢氧化镁、石膏、均密石英岩、dawsonite和白土(white clay)。

有机填充剂可包括：合成纤维例如，聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯酰系纤维、再生的纤维素纤维和醋酸酯纤维，天然纤维，例如洋麻、苎麻、棉花、黄麻、大麻、剑麻、马尼拉麻、亚麻、亚麻布、丝绸和羊毛、由微晶纤维素、糖、木浆、薄纸和废纸而得的纤维状有机填充剂，或者颗粒状有机填充剂如有机颜料。

在其中所述树脂组合物包含填充剂的情况中，其含量没有限制，但是相对于100重量份的纤维素衍生物，其含量通常可以是30重量份或更低，优选5-10重量份。

本发明的树脂组合物可包含阻燃剂。由此可改进阻燃剂效果，降低或抑制燃烧速度。

所述阻燃剂没有特别限制，并且可以是可商购的阻燃剂。可使用，例如，基于溴的阻燃剂、基于氯的阻燃剂、含磷的阻燃剂、含硅的阻燃剂、基于氮化合物的阻燃剂和基于无机物的阻燃剂。在它们中，优选含磷的阻燃剂和含硅的阻燃剂，因为在与树脂复合或成型加工时热分解产生的卤化氢不会造成对加工机器或模具的腐蚀，或者导致操作环境恶化，而且环境也不可能受到在焚烧和废弃时由散布或分解的卤素气体产生的有害材料如二噁英的负面影响。

所述含磷的阻燃剂没有特别限制，并且可以是可商购的产品。可使用，例如，基于磷的有机化合物如磷酸酯、缩合磷酸酯和聚磷酸盐。

磷酸酯的具体实例可包括：磷酸三甲基酯、磷酸三乙基酯、磷酸三丁基酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯(tricredyl phosphate)、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸三(苯基苯基)酯、磷酸三萘基酯、磷酸甲苯基二苯基酯(credyldiphenyl phosphate)、磷酸(二甲苯基)二苯基酯、磷酸二苯基(2-乙基己基)酯、磷酸二(异丙基苯基)苯基酯、磷酸单异癸基酯、磷酸-2-丙烯酰氧基乙酸酯、磷酸2-甲基丙烯酰氧基乙酸酯、磷酸二苯基-2-丙烯酰氧基乙基酯、磷酸二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基酯、三聚氰胺磷酸盐、二(三聚氰胺)磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐(melamine pyrrophosphate)、三苯基氧化膦、三甲苯基氧化膦、甲基膦酸二苯基酯和苯基膦酸二乙基酯。

缩合的磷酸酯可包括，例如，芳香族缩合的磷酸酯，如聚苯基磷酸间苯二酚酯、聚(二-2，6-二甲苯基)磷酸间苯二酚酯、聚甲苯基磷酸双酚A酯、聚(2，6-二甲苯基)磷酸对苯二酚酯及其缩合物。

此外，可列举磷酸、聚磷酸，以及由元素周期表第1-14族的金属、氨、脂肪族胺和芳香族胺形成的聚磷酸盐。聚磷酸盐的代表性盐可包括：金属盐(例如锂盐、钠盐、钙盐、钡盐、铁(II)盐、铁(III)盐和铝盐)、脂肪族胺盐(例如甲胺盐、乙胺盐、二乙胺盐、三乙胺盐、乙二胺盐和哌嗪盐)，以及芳香族胺盐(例如吡啶盐和三嗪)。

除上述以外，还可列举含卤素的磷酸酯，例如，磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(二氯丙基)酯和磷酸三(β-氯丙基)酯)、具有通过双键相连的磷原子和氮原子的结构的磷腈化合物和磷酸酯酰胺。

所述含磷的阻燃剂可单独使用，或者两种或更多种组合使用。

所述含硅的阻燃剂可包括：具有二维或三维结构的有机硅化合物、其中聚二甲基硅氧烷的侧链或末端的甲基基团或聚二甲基硅氧烷被氢原子、取代或未被取代的脂肪族烃基团、芳香族烃基团取代或改性的化合物，所谓的硅油或改性的硅油。

所述取代或未被取代的脂肪族烃基团和芳香族烃基团可包括，例如，烷基基团、环烷基基团、苯基基团、苄基基团、氨基基团、环氧基基团、聚醚基团、羧基基团、巯基基团、氯烷基基团、烷基高级醇酯基团、醇基团、芳烷基基团、乙烯基基团或三氟甲基基团。

所述含硅的阻燃剂可单独使用，或者两种或更多种组合使用。

此外，作为除了所述含磷的阻燃剂或含硅的阻燃剂之外的阻燃剂，可以是，例如，基于无机物的阻燃剂，例如，氢氧化镁、氢氧化铝、三氧化二锑、五氧化二锑、锑酸钠、氢氧化锡酸锌、锡酸锌、偏锡酸、锡氧化物、锡氧化物盐、硫酸锌、氧化锌、氧化亚铁、氧化铁、二氧化锡、硼酸锌、硼酸铵、八钼酸铵、钨酸的金属盐、钨和metaroid的复合氧化物、氨基磺酸铵(ammonium sulfaminate)、溴化铵、基于锆的化合物、基于胍的化合物、基于氟的化合物、石墨和溶胀石墨。所述其它阻燃剂可单独使用，或者两种或更多种组合使用。

在本发明的树脂组合物包含阻燃剂的情况中，相对于100重量份的所述纤维素衍生物，其含量没有限制，但是其含量通常可以为30重量份或更低，优选2-10重量份。通过将其含量设定至上述范围，可改进抗冲击性和脆性，或者抑制小颗粒阻塞的发生。

为了在本发明的目的不受妨碍的范围内进一步改进诸如可成型性和阻燃性之类的各种性质，本发明的树脂组合物，除了包含纤维素衍生物、填充剂和阻燃剂之外，还可包含其它组分。

所述其它组分可包括，例如，除了所述纤维素衍生物之外的聚合物、增塑剂、稳定剂(抗氧化剂和UV吸收剂)、脱模剂(脂肪酸、脂肪酸金属盐、氧基脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪族部分皂化的酯、石蜡、低分子量聚烯烃、脂肪酸酰胺、亚烷基-酰双脂肪酸酰胺(alkylene-bis fatty acid amide)、脂肪族酮、脂肪酸低级醇酯、脂肪酸多元醇酯、脂肪酸聚二醇酯和改性的聚硅氧烷)、防静电剂、阻燃剂、加工助剂、滴落抑制剂、抗微生物剂和抗真菌剂。此外，可添加包括染料或颜料在内的着色剂。

热塑性聚合物或热固性聚合物可用作除了所述纤维素衍生物之外的聚合物，但是就可成型性而言，优选热塑性聚合物。除了所述纤维素衍生物之外的聚合物的具体实例可包括聚烯烃，例如，低密度聚乙烯、直链型低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-非共轭的二烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物(乙烯-丙烯嵌段共聚物)、聚丁烯-1和聚-4-甲基戊烯-1；聚酯如聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯及其它芳香族聚酯；聚酰胺如尼龙6、尼龙46、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙6T和尼龙12；丙烯酰树脂如聚苯乙烯、高冲击的聚苯乙烯、聚缩醛(包括均聚物和共聚物)、聚氨酯、芳香族和脂肪族聚酮、聚苯硫醚、聚醚醚酮、热塑性淀粉树脂、聚甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸酯-丙烯酸酯共聚物；热塑性聚酰亚胺如AS树脂(丙烯腈苯乙烯共聚物)、ABS树脂、AES树脂(由基于乙烯的橡胶增强的AS树脂)、ACS树脂(氯化聚乙烯增强的AS树脂)、ASA树脂(由基于丙烯酰基的橡胶增强的AS树脂)、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、基于乙烯基酯的树脂、马来酸酐-苯乙烯共聚物、MS树脂(甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物)、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚醚砜、苯氧基树脂、聚苯基醚、改性的聚苯基醚和聚醚酰亚胺；基于氟的聚合物如聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、聚氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯和四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物；纤维素醋酸酯；聚乙烯醇；不饱和聚酯；三聚氰胺树脂；酚树脂；脲树脂和聚酰亚胺。

此外，可以是各种热塑性弹性体，例如，各种丙烯酰基橡胶、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物及其碱金属盐(所谓的离子交联聚合物)、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(例如，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物)、基于二烯的橡胶(例如，1，4-聚丁二烯、1，2-聚丁二烯、聚异戊二烯和聚氯丁二烯)、二烯和乙烯基单体的共聚物(例如，苯乙烯-丁二烯的无规共聚物、苯乙烯-丁二烯的嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯的无规共聚物、苯乙烯-异戊二烯的嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯的嵌段共聚物、共聚物(其中苯乙烯与聚丁二烯、丁二烯-丙烯腈共聚物接枝共聚)、聚异丁烯、异丁烯和丁二烯或异戊二烯的共聚物、丁基橡胶、天然橡胶、thiokol橡胶、聚硫橡胶、丙烯基橡胶、腈橡胶、聚醚橡胶、环氧氯丙烷橡胶、氟橡胶、硅酮橡胶、其它聚氨酯或聚酯和聚酰胺。

此外，可使用具有各种交联度的聚合物、具有各种微观结构(例如，顺式结构和反式结构)的聚合物、含有乙烯基基团的物质、具有各种平均粒径的聚合物(在树脂组合物中)、具有多层结构的聚合物(即，所谓的由核层、包覆该核层的一层或多层壳层和由不同聚合物形成的相邻层构成的核-壳橡胶)，以及包含聚硅氧烷化合物的核-壳橡胶。

这些聚合物可单独使用，或者两种或更多种组合使用。

在本发明的树脂组合物包含除纤维素衍生物之外的聚合物的情况中，相对于100重量份的纤维素衍生物，其含量优选为30重量份或更低，更优选2-10重量份。

本发明的树脂组合物可包含增塑剂。因此，可进一步改进阻燃性和可成型性。用于聚合物成型的物质可用作所述增塑剂。例如，可以是基于聚酯的增塑剂、基于甘油的增塑剂、基于多元羧酸酯的增塑剂、基于聚亚烷基二醇的增塑剂和基于环氧基的增塑剂。

基于聚酯的增塑剂的具体实例可包括，由酸组分(如己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸酯、二苯基二羧酸酯和松香)与二醇组分(如丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、乙二醇和二乙二醇)形成的聚酯，或者由羟基羧酸酯形成的聚酯如聚己内酯。那些聚酯可被一元羧酸或一元醇封端，或者可被环氧化合物封端。

基于甘油的增塑剂的具体实例可包括甘油单乙酸酯单月桂酸酯(glycerin monoacetomonolaulate)、甘油二乙酸酯单月桂酸酯(glycerindiacetomonolaulate)、甘油单乙酸酯单硬脂酸酯(glycerinmonoacetomonostearate)、甘油二乙酸酯单油酸酯(glycerindiacetomonooleate)和甘油单乙酸酯单褐煤酸酯(glycerinmonoacetomonomontanate)。

基于多元羧酸的增塑剂的具体实例可包括：苯二甲酸酯(例如，苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二乙酯、苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二庚酯、苯二甲酸二苄酯和苯二甲酸丁基苄酯)、1，2，4-苯三甲酸酯(例如，1，2，4-苯三甲酸三丁酯、1，2，4-苯三甲酸三辛酯和1，2，4-苯三甲酸三己酯)、己二酸酯(例如，己二酸二异癸酯、己二酸正辛基正癸酯、己二酸甲基二乙二醇丁基二乙二醇酯、己二酸苄基甲基二乙二醇酯和己二酸苄基丁基二乙二醇酯)、柠檬酸酯(例如，乙酰基柠檬酸三乙酯和乙酰基柠檬酸三丁酯)、壬二酸酯(例如壬二酸二-(2-乙基己基)酯、癸二酸二丁酯(dibutyl cebacate)和癸二酸二-(2-乙基己基)酯(di-2-ethylhexyl cebacate)。

基于聚亚烷基二醇的增塑剂的具体实例可包括：聚亚烷基二醇如聚乙二醇、聚丙二醇、聚(环氧乙烷-环氧丙烷)的嵌段和/或无规共聚物、聚1，4-丁二醇、加入环氧乙烷的双酚的聚合物、加入环氧丙烷的双酚的聚合物、和加入四氢呋喃的双酚的聚合物，或其末端环氧基改性的化合物、或其末端酯改性的化合物，及其末端醚改性的化合物。

基于环氧基的增塑剂通常是由环氧基硬脂酸烷基酯和豆油形成的环氧基甘油三酸酯，但是除此之外，还可使用主要以双酚A和环氧氯丙烷为原料的所谓环氧树脂。

其它增塑剂的具体实例可包括：脂肪族多元醇的苯甲酸酯(例如，二苯甲酸新戊二醇酯、二苯甲酸二乙二醇酯和二(-2-乙基丁酸)三乙二醇酯、脂肪酸酰胺(例如，硬脂酰胺)、脂肪族羧酸酯(例如，油酸丁酯)、醇酸酯(oxylic ester)(例如乙酰基蓖麻醇酸甲酯和乙酰基蓖麻醇酸丁酯)、季戊四醇和各种山梨糖醇。

在本发明的树脂组合物包含增塑剂的情况中，相对于100重量份的纤维素衍生物，其含量通常为5重量份或更低，优选0.005-5重量份，更优选0.01-1重量份。

本发明的成型体是通过包含所述纤维素衍生物的树脂组合物的成型制得。更详细地，所述成型体是通过包括以下加工步骤的制备方法制得：对包含所述纤维素衍生物(若需要，还有各种添加剂)的树脂组合物进行加热和成型。

所述成型方法可包括，例如，注塑、挤塑和吹塑。

加热温度优选为160-300℃，更优选180-260℃。

本发明的成型体的用途没有特别限制，但是可用作，例如，电气和电子装置(用于家用电器的装置、OA介质相关的装置、光学装置、通信装置等)的内部或外部部件，以及用于汽车、机械部件、住宅和建筑物的材料。在这些材料中，例如，就优异的耐热性、抗冲击性和低环境负担而言，所述成型体可适合用作电气和电子装置(如复印机、打印机、个人电脑和电视)的外部部件(特别是壳体)。

具体实施方式

实施例

借助于以下实施例和对比实施例描述本发明，但是本发明的范围不限于以下实施例。

<合成实施例1：合成P-1>

将150g乙基纤维素(Dow Chemical，Co.，Ltd.生产，商标：Ethocel，乙氧基取代度为2.6)和450mL的50％氢氧化钠水溶液置于配有机械搅拌器、热电偶、冷却管和滴液器的5L三颈烧瓶中，然后在45℃下搅拌1小时。此外，加入120mL碘甲烷(相对于吡喃葡萄糖单元为3mol当量)和150mL甲苯，然后在外部温度75℃下搅拌5小时。将温度冷却至室温后，通过在4L水中充分搅拌获得灰白色固体。将所得的灰白色固体再分散于2L甲醇中，再加入6L水，其后充分搅拌。重复此操作3次获得白色固体。通过抽滤分离所得的白色固体，并在真空下在100℃干燥6小时获得期望的白色粉末状纤维素衍生物(112g)(P-1、取代度、分子量和玻璃化转变温度示于表1中)。

<合成实施例2：合成P-2>

除了碘甲烷被溴丁烷替代之外，以与合成实施例1相同的方式，获得期望的白色粉末状的纤维素衍生物(100g)(P-2、取代度、分子量和玻璃化转变温度示于表1中)。

<合成实施例3：合成P-3>

除了碘甲烷被溴庚烷替代之外，以与合成实施例1相同的方式，获得期望的白色粉末状的纤维素衍生物(88g)(P-3、取代度、分子量和玻璃化转变温度示于表1中)。

<合成实施例4：合成P-4>

除了碘甲烷被溴辛烷替代之外，以与合成实施例1相同的方式，获得期望的白色粉末状的纤维素衍生物(115g)(P-4、取代度、分子量和玻璃化转变温度示于表1中)。

<合成实施例5：合成P-5>

将100g纤维素(纸浆)、222g氢氧化钠和150mL水置于3L小规模高压釜(TAIATSU TECHNO CORPORATION生产)中，用氮气吹扫，然后在45℃下搅拌1小时。连续地加入150mL甲苯，并且随着缓慢搅拌将混合物在干冰/甲醇浴中冷却至-20℃，加入358g氯乙烷和53mL溴辛烷，密封，然后在120℃下搅拌12小时。将温度冷却至室温后，加入4L水并且充分搅拌、中和，然后过滤获得浅灰色固体。用2L热水对所得的浅灰色固体进行再分散和洗涤，然后洗涤。重复此操作3次获得白色固体。通过抽滤分离所得的白色固体，并在真空下在100℃干燥6小时获得期望的白色粉末状的纤维素衍生物(113g)(P-5、取代度、分子量和玻璃化转变温度示于表1中)。

<合成实施例6：合成P-6>

除了碘甲烷被2-乙基己基溴替代之外，以与合成实施例1相同的方式，获得期望的白色粉末状的纤维素衍生物(101g)(P-6、取代度、分子量和玻璃化转变温度示于表1中)。

<合成实施例7：合成P-7>

除了乙基纤维素被甲基纤维素(Shin-etsu Chemical，Co.，Ltd.生产，商标：SM-15，甲氧基取代度1.8)替代，并且碘甲烷被2-乙基己基溴替代之外，以与合成实施例1相同的方式，获得期望的白色粉末状的纤维素衍生物(80g)(P-7、取代度、分子量和玻璃化转变温度示于表1中)。

<合成实施例8：合成P-8>

除了2-乙基己基溴的加入量从3mol当量变为6mol当量之外，以与合成实施例7相同的方式，获得期望的灰白色固体的纤维素衍生物(92g)(P-8、取代度、分子量和玻璃化转变温度示于表1中)。

<合成实施例9：合成P-9>

除了碘甲烷被十二烷基溴替代，并且其加入量从3mol当量变为1mol当量之外，以与合成实施例1相同的方式，获得期望的白色粉末状的纤维素衍生物(130g)(P-9、取代度、分子量和玻璃化转变温度示于表1中)。

<合成实施例10：合成P-10>

除了碘甲烷被十八烷基溴替代，并且其加入量从3mol当量变为1mol当量之外，以与合成实施例1相同的方式，获得期望的白色粉末状的纤维素衍生物(132g)(P-10、取代度、分子量和玻璃化转变温度示于表1中)。

<对比化合物的合成实施例：合成H-3>

将50g粉末状纤维素(NIPPON PAPER CHEMICALS CO.，LTD生产，商标：KC Flock W-50)和150mL的50％氢氧化钠水溶液置于配有机械搅拌器、热电偶、冷却管和滴液器的5L三颈烧瓶中，然后在45℃下搅拌1小时。加入446mL碘乙烷(相对于吡喃葡萄糖单元为18mol当量)和638mL苄基氯(相对于吡喃葡萄糖单元为18mol当量)，然后在外部温度110℃下搅拌5小时。将温度冷却至室温后，通过在4L甲醇中充分搅拌获得灰白色固体。用2L甲醇对所得的灰白色固体进行再分散和洗涤。重复此操作3次获得白色固体。通过抽滤分离所得的白色固体，并在真空下在100℃干燥6小时获得期望的白色粉末状的对比化合物(98g)(H-3、取代度、分子量和玻璃化转变温度示于表1中)。

此外，对于以上获得的化合物，利用Cellulose Communication 6，73-79(1999)中所述的方法，通过¹H-NMR观察和测定纤维素中所含的羟基基团(在X²、X³和X⁶位上的羟基基团)的取代官能团的种类，以及DS_A、DS_B和DS_C。

<测量纤维素衍生物的物理性质>

对于所得的纤维素衍生物，数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)、分子量分布(MWD)和玻璃化转变温度(Tg)示于表1中。此外，以下描述其测定方法。

[分子量和分子量分布]

利用凝胶渗透色谱(GPC)测量数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布(MWD)。具体地，N-甲基吡咯烷酮用作溶剂，使用聚苯乙烯凝胶，利用从标准单分散聚苯乙烯组成曲线预先换算而得的分子量校正曲线获得数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布(MWD)。HLC-8220GPC(Toso，Co.，Ltd.生产)用作GPC装置。

[玻璃化转变温度]

利用差示扫描量热计(产品编号：DSC6200，Seiko Electronics，Co.，Ltd.生产)，同时以10℃/min的速度升高温度，测量玻璃化转变温度。

<实施例1：制备由纤维素衍生物形成的成型体>

[制备测试品]

将如上所述获得的纤维素衍生物(P-1)供入注塑机(Imoto Seisakusho，Co.，Ltd.生产，半自动式注塑机)，在表1中所述的成型温度(料筒温度)、40℃的模具温度和1.5kgf/cm²的注射压力的条件下，成型为尺寸为4×10×80mm的多用途测试品(冲击测试品和弯曲测试品)。

<实施例2-10和对比实施例1-4>

以与实施例1相同的方式，在表1的成型条件下，通过使纤维素衍生物(P-2)至(P-10)、以及作为对比化合物的(H-3)和纤维素衍生物(H-1)(WakoPure Chemical Industries生产：甲基纤维素，甲基取代度为1.8)、(H-2)(DowChemical，Co.，Ltd.生产：乙基纤维素，乙基取代度为2.6)和(H-4)(Aldrich，Co.，Ltd.生产：羟丙基甲基纤维素，甲基取代度为2.1，羟丙基取代度为0.8)成型，制备试验样品。

<测量试验样品的物理性质>

对所得的试验样品，按照以下方法测量沙尔皮冲击强度、弯曲弹性和弯曲强度。结果示于表1中。

[沙尔皮冲击强度]

依照ISO 179，使经注塑成型的试验样品具有0.25±0.05mm的前端和45±0.5°的入射角的凹口，并将试验样品控制在30℃±2℃和50％±5％RH的条件下48小时或更久，然后切口向上通过沙尔皮冲击测试仪测量冲击强度。

[弯曲弹性和弯曲强度]

依照ISO 178，通过将经注塑成型的试验样品控制在23℃±2℃和50％±5％RH的条件下48小时或更久，并且通过Instron(Toyo Seiki，Co.，Ltd.生产，Strograph V50)在点间距64mm和试验速度2mm/min的条件下进行弯曲试验，由此测得弯曲弹性。此外，测量试验中的最大应力作为弯曲强度。

如表1中的结果所示，可见甲基纤维素(对比实施例1)不具有热塑性，而进一步引入除了甲基基团之外的含有脂肪族基团的脂肪族基氧基基团(-OR2)提供热塑性使其可成型，并且保证高冲击强度(实施例7和8)。此外，可见乙基纤维素(对比实施例2)具有低的弯曲弹性和弯曲强度，而进一步引入除了乙基基团之外的含有脂肪族基团的脂肪族基氧基基团(-OR2)增强弯曲弹性和弯曲强度(实施例1-6、9和10)。另外，因为成型温度可降低，可具备易于成型的性质。在所述脂肪族基氧基基团包含芳香族基团(对比实施例3)的情况中，改进了弯曲弹性和强度，但是冲击强度显著降低。因此，显然优选地，所述脂肪族基氧基基团不包含芳香族基团。此外，当所述脂肪族基氧基基团含有氢键取代基如羟丙基基团时，成型温度非常高，导致热可成型性差(对比实施例4)。

由上可见，利用本发明的纤维素衍生物的成型体具有高的韧性(冲击强度)和刚性(弯曲弹性和弯曲强度)。即，根据本发明的纤维素衍生物，可获得同时确保韧性和刚性及热塑性的出人意料的效果。

根据本发明的熔融成型用纤维素树脂组合物，可获得具有优异的韧性(冲击强度)和刚性(弯曲弹性和弯曲强度)同时保持良好的热塑性的成型体。此外，因为本发明的纤维素衍生物可由纤维素在同一反应罐中进行合成，可以以低成本提供具有上述优异性能的用于熔融成型的材料。此外，因为所述衍生物是源于植物的树脂，所以所述衍生物是可有助于阻止全球变暖的材料，并且可替换常规的源于石油的树脂。因此，本发明的熔融成型用纤维素树脂组合物可适合用作例如电气和电子装置的壳体。

借助于示例性实施方案已详述本发明，但是显然在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可进行各种修改或改变。

本申请要求于2009年6月29日提交的日本专利申请2009-154076的优先权，其公开内容以援引的方式整个加入本文。

Claims

1.用于熔融成型的纤维素树脂组合物，其包含含有两种或更多种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团(-OR)的纤维素衍生物(其中R表示未被取代的或取代的脂肪族基团)，

其中碳数最大的脂肪族基氧基基团与碳数最小的脂肪族基氧基基团之间的碳数差为1-18。

2.所述纤维素衍生物含有两种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团(-OR1和-OR2)(权利要求1的纤维素树脂组合物，其中R1和R2表示未被取代的或取代的脂肪族基团，前提是，R1与R2之间的碳数差为1-18)。

3.权利要求2的纤维素树脂组合物，其中脂肪族基氧基基团(-OR1)的取代度DS_B为1.5-2.8，脂肪族基氧基基团(-OR2)的取代度DS_C为0.1-0.8，并且DS_B表示在重复单元中脂肪族基氧基基团(-OR1)相对于β-葡萄糖环的2-位、3-位和6-位上的羟基基团的数量，DS_C表示在重复单元中脂肪族基氧基基团(-OR2)相对于β-葡萄糖环的纤维素结构的2-位、3-位和6-位上的羟基基团的数量。

4.权利要求1-3中任一项的纤维素树脂组合物，其中所述碳数差为1-10。

5.权利要求1-3中任一项的纤维素树脂组合物，其中所述碳数差为5-7。

6.权利要求1-5中任一项的纤维素树脂组合物，其中R、R1和R2不包含氢键基团和芳香族基团。

7.权利要求2-6中任一项的纤维素树脂组合物，其中R1的碳数为1-6，并且R2的碳数为1-18。

8.权利要求2-7中任一项的纤维素树脂组合物，其中R1是乙基基团。

9.权利要求2-7中任一项的纤维素树脂组合物，其中R1是乙基基团，并且R2是辛基基团。

10.成型体，其是通过将权利要求1-9中任一项的纤维素树脂组合物熔融成型而制得的。

11.用于电气和电子装置的壳体，其由权利要求10的成型体构成。

12.包含乙氧基基团(-OC₂H₅)和辛氧基基团(-OC₈H₁₇)的纤维素衍生物。

13.制备含有两种或更多种具有不同碳数的脂肪族基氧基基团(-OR)的纤维素衍生物(其中R表示未被取代的或取代的脂肪族基团)的方法，其中碳数最大的脂肪族基氧基基团与碳数最小的脂肪族基氧基基团之间的碳数差为1-18，所述方法包括使纤维素与两种或更多种具有不同碳数的卤代脂肪族化合物在碱存在下反应。

14.制备成型体的方法，其包括对权利要求1-9中任一项的纤维素树脂组合物或权利要求12的纤维素衍生物进行加热并成型。