CN102469792A - 稳定的除草剂制剂及其使用方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及含有活性除草剂，尤其是环己二酮肟除草剂，以及稳定剂的组合的制剂。所述制剂，例如，具有改进的稳定性。本发明进一步涉及控制杂草的方法。本发明还提供制备稳定的除草组合物的方法。

Description

稳定的除草剂制剂及其使用方法

相关的申请

本申请要求于2009年7月20日提交的申请号为12/505,872的专利为优先权，其内容通过参考的方式已经明确地并入本申请。 

技术领域

本发明涉及一种制剂，其包括活性除草剂、尤其是环己二酮肟(cyclohexanedione oxime)除草剂，和稳定剂的组合物。该制剂，例如，具有改进的稳定性。本发明进一步涉及控制杂草的方法。本发明还提供了稳定的除草剂组合物的制备方法。 

背景技术

本发明涉及一种除草剂组合物，该组合物具有改进的存储稳定性并含有作为活性化合物的环己二酮肟以及稳定剂。 

某些环己二酮肟对各种出苗后禾本科杂草具有除草活性。环己二酮肟的例子包括烯草酮、稀禾定、噻草酮、禾草灭、肟草酮、吡喃草酮、环苯草酮、clefoxyfim、丁苯草酮和氯苯噻草酮(profoxydim)。 

烯草酮的化学结构由下述化学式I所示： 

式I

烯草酮是在环己二酮肟家族中一种重要的商业除草剂。这是一种选择性的出苗后环己烯酮除草剂，用于控制各种各样的包括大豆、棉花、亚麻、花生、向日葵、甜菜、土豆、苜蓿和大多数蔬菜在内的阔叶作物中的一年生和多年生牧草。然而，诸如土壤湿度、升高的温度、UV和质子的化合物之类的环境因素促进了烯草酮的降解。水和质子化合物会加速所述降解过程。质子化合物，例如氯丙烯醇，(其是HOCAL，O-(3-氯-2-丙烯)羟胺 (烯草酮中的杂质)和烯草酮的降解产物)，会加速降解。在大多数土壤中烯草酮具有很短的存留时间，使用周期短。烯草酮的分解主要由诸如太阳光、高温等热引起的。在土壤中，主要的分解产物是亚砜、砜和噁唑砜。由于酸催化反应形成的盐酸和叶子表面有水存在时的光分解反应，烯草酮也会迅速降解。 

附图说明

图1显示了烯草酮的化学结构。 

发明内容

除了其他之外，本发明提供组合物，其包括有：环己二酮肟或者其农业上可接受的盐，以及有效量的稳定剂。在一实施方式中，稳定剂包括环氧化油脂肪酸或者环氧化脂肪酸酯。在另一实施方式中，组合物进一步包括稀释剂。在另一实施方式中，组合物进一步包括一种或多种助剂。 

稀释剂可以是非极性溶剂。在一实施方式中，非极性溶剂是脂肪烃、芳族烃或者烷基酯。在另一实施方式中，非极性溶剂是芳香烃。在进一步的实施方式中，芳香烃是苯、甲苯、二甲苯、取代的或者未取代的萘、单烷基取代的芳香族化合物、多烷基取代的芳香族化合物、或者它们的混合物。在还有的一种实施方式中，非极性溶剂是烷基酯。在附加的实施方式中，烷基酯是甲酯。在还有的进一步的实施方式中，烷基酯是植物油甲酯。在仍有的进一步实施方式中，植物油是芥花籽油、亚麻籽油、红花油、大豆油或者向日葵油。 

助剂可包括作物油。助剂还可以包括表面活性剂。一实施方式中，表面活性剂包括阴离子型表面活性剂、非离子表面活性剂、或者它们的混合物。阴离子型表面活性剂包括具有14到22个碳原子的长链醇的磷酸单酯和双酯及其盐、具有14到22个碳原子的长链醇的烯基氧化物加成产物的磷酸单酯和双酯及其盐、具有14到22个碳原子的烷基硫酸盐、具有14到22个碳原子的醇的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、具有14到22个碳原子的烷基磺酸盐、具有14到22个碳原子的烯烃磺酸盐。非离子表面活性剂包括，例如，乙氧基化脂肪酸、醇乙氧基化物、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、乙氧基化的 山梨聚糖脂肪酸酯、和它们的混合物。在进一步的实施方式中，非离子表面活性剂是乙氧基化的脂肪酸。在还有的进一步的实施方式中，乙氧基化的脂肪酸是蓖麻油乙氧基化物。 

本发明进一步提供了含有介于0.1wt％-95wt％之间的环己二酮肟或者它们的农业可接受的盐或者金属络合物的组合物。在一实施方式中，一种组合物包括0.1wt％-15％wt％的稳定剂。在另一实施方式中，一种组合物包括0.1wt％-约30wt％的表面活性剂。 

在一些实施方式中，环己二酮肟或其农业可接受的盐选自：甲基(E)-(RS)-3-[1-(烯丙氧基亚氨基)丁基]-4-羟基-6，6-二甲基-2-氧代环己-3-烯羧基-酯)、5-(3-丁酰基-2，4，6-三甲基苯基)-2-(1-乙氧基亚氨基丙基)-3-羟基环己-2-烯酮)、(2-{1-[2-(4-氯代苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基}-3-羟基-5-噻烷-3-基环己-2-烯酮)、(±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮、(±)-2-[1-(乙氧基亚氨基)丁基]-3-羟基-5-噻烷-3-基环己基-2-烯酮)、(±)-(EZ)-2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮)、(EZ)-(RS)-2-{1-[(2E)-3-氯烯丙氧基-亚氨基]丙基}-3-羟基-5-全氢化吡喃-4-基环己-2-烯-1-酮)、2-[1-(乙氧基亚氨基)丙基]-3-羟基-5-米基环己-2-烯酮)、和2-[1-[[2-(4-氯代苯氧基)丙氧基]亚氨基]丁基]-3-羟基-5-(四氢-2H-噻喃-3-基)-2-环己烯-1-酮。在一实施方式中，环己二酮肟或其农业可接受的盐包括(±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮)，或者其盐。在一特定的实施方式中，一种组合物包括能乳化的浓缩物、可湿性粉剂、颗粒、丸剂、粉尘剂、油或者气雾剂。 

本发明还提供了控制杂草的方法。在一实施方式中，方法包括向杂草、作物或栖息地区(habitat area)施用组合物，该组合物包括环己二酮肟或其农业可接受的盐和有效量的稳定剂，该稳定剂包括环氧化油脂肪酸或环氧化脂肪酸酯。在所述中方法适用的组合物可进一步包括其他成份，如稀释剂和一种或多种助剂。 

在特定的实施方式中，一种方法包括使用包括选自下列物质的 环己二酮肟或其农业上可接受的盐：甲基(E)-(RS)-3-[1-(烯丙氧基亚氨基)丁基]-4-羟基-6，6-二甲基-2-氧代环己-3-烯羧基-酯)(methyl(E)-(RS)-3-[1-(alloxyimino)butyl]-4-hydroxy-6，6-dimethyl-2-oxocyclohex-3-enecarboxy-1ate))，5-(3-丁酰基-2，4，6-三甲基苯基)-2-(1-乙氧基亚氨基丙基)-3-羟基环己-2-烯酮)，(2-{1-[2-(4-氯代苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基}-3-羟基-5-噻烷-3-基环己-2-烯酮)，(±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮)，(±)-2-[1-(乙氧基亚氨基)丁基]-3-羟基-5-噻烷-3-基环己-2烯酮)，(±)-(EZ)-2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮)，(EZ)-(RS)-2-{1-[(2E)-3-氯烯丙氧基-亚氨基]丙基}3-羟基-5-全氢化吡喃-4-基环己-2-烯-1-酮)，2-[1-(乙氧基亚氨基)丙基]-3-羟基-5-米基环己-2-烯酮)，和2-[1-[[2-(4-氯代苯氧基)丙氧基]亚氨基]丁基]-3-羟基-5-(四氢-2H-噻喃-3-基)-2-环己-1-酮。在一特定的实施方式中，一种方法还包括应用含有(±)-2-[(E)1-[(E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮)，或其盐。 

本发明的方法包括控制杂草，例如禾本科植物。在某些实施方式中，禾本科植物选自由下列组成的群组：大麦、稗草、百慕达草、阔叶臂形草(Broadleaf Signalgrass)、雀麦、玉米、螃蟹草、龙爪茅、秋季黍、羊茅、狐尾大麦、狐尾草、狗尾草、牛筋草、高粱、罗氏草、光头稗、大马唐、画眉草(Lovegrass)、燕麦、鸭茅、多年生牧草、匍匐冰草、波斯黑麦草、黍子、红米、约翰逊草根茎、黑麦、黑麦草、约翰逊草幼苗、野高粱(Shattercane)、平滑蒲公英、西南野黍(Southwestern Cupgrass)、千金子属(Sprangetops)、得克萨斯州黍、自生大麦(Volunteer Barley)、自生燕麦、自生玉米、自生加那利籽、自生小麦、小麦、野燕麦、野生黍子、茅草、野黍(Woolly Cupgrass)、多枝乱子草(Wirestem Muhly)、和金狗尾草(Yellow Foxtail)。 

一种组合物，其可应用作出苗后或出苗前处理。在一实施方式中，一种组合物施用在需要控制杂草的或有不希望的杂草的风险的作物上。 所述作物就可以是，例如，任何的芥花籽(canola)，亚麻，豌豆，扁豆，豆类，黄色亚麻籽(linola)，芥末，鹰嘴豆，向日葵，土豆，苜蓿幼苗，洋葱，和大豆。 

本发明还提供了制备稳定的除草组合物的方法。在一实施方式中，一种方法包括把环己二酮肟与一种或多种稳定剂混合，从而产生稳定的除草组合物。在另一实施方式中，一种方法包括：(a)把一种或多种稳定剂和稀释剂混合以形成第一混合物；(b)在第一混合物中添加一种或多种助剂以形成第二混合物；及(c)把环己二酮肟添加到第二混合物，从而产生一个稳定的除草组合物。 

发明的详细说明

本发明提供了，除其他外，稳定的除草剂组合物。在一实施方式中，组合物包括除草环己二酮肟或其农业可接受的盐，以及有效量的含有环氧化油脂肪酸或环氧化脂肪酸酯的稳定剂。 

在各个方面，除草的环己二酮肟或其农业上可接受的盐是选自由下列物质组成的群组：禾草灭(甲基(E)-(RS)-3-[1-(烯丙氧基亚氨基)丁基]-4-羟基6，6-二甲基-2-氧代环己-3-烯羧基-酯)，或盐；丁苯草酮(5-(3-丁酰基-2，4，6-三甲基苯基)-2-(1-乙氧基亚氨基丙基)-3-羟基环己-2-烯酮)，或盐；环苯草酮也被称为BAS 625H(2-{1-[2-(4-氯代苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基}-3-羟基-5-噻烷-3-基环己-2-烯酮)，或盐；烯草酮((±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯代烯丙氧基亚氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮)，或盐；噻草酮((±)-2-[1-(乙氧基亚氨基)丁基]-3-羟基-5-噻烷-3-基环己-2-烯酮)，或盐；氯苯噻草酮2-[1[[2-(4-氯代苯氧基)丙氧基]亚氨基]丁基]-3-羟基-5-(四氢-2H-硫代吡喃-3-基)-2-环己烯-1-酮，或盐；稀禾定((±)-(EZ)-2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮)，或盐；吡喃草酮((EZ)-(RS)-2-{1-[(2E)-3-氯代烯丙氧基-亚氨基]丙基}-3-羟基-5-全氢化吡喃-4--基环己-2-烯-1酮)，或盐；和肟草酮(2-[1-(乙氧基亚氨基)丙基]-3-羟基-5-米基环己-2-烯酮)，或其盐。 

环己二酮肟均为市售。例如，Valent U.S.A.公司、Arysta LifeScience North America均出售烯草酮；稀禾定和禾草灭由Nippon Soda公司或者BASF公司销售；噻草酮和氯苯噻草酮由BASF公司生产；以及丁苯草酮由CropCare Australia生产。 

在制剂中环己二酮肟浓度的单位可使用百分比或克/升来表示。本发明的制剂中环己二酮肟的按重量计的百分比，(或“重量百分比”)，是可以改变的。在某些实施方式中，制剂中环己二酮肟的重量百分比是介于0.1％和95％之间。在其他实施方式中，制剂中环己二酮肟的重量百分比是介于0.5％和90％之间。在额外的实施方式中，制剂中环己二酮肟的重量百分比是介于10％和70％之间。在进一步的实施方式中，制剂中环己二酮肟的重量百分比是介于10％和25％之间。在还有的其他实施方式中，制剂中环己二酮肟的重量百分比是介于26％和40％之间。在还有的进一步实施方式中，制剂中环己二酮肟的重量百分比是介于41％和60％之间。在还有的进一步实施方式中，制剂中环己二酮肟的重量百分比是介于61％和90％之间。同样地，制剂中环己二酮肟的克/升的范围可以从20克/升到800克/升，或从100g/L到400克/L。 

环氧化的油或酯包括并且可以衍生自动物或植物脂肪酸。动物脂肪酸的非限制例子包括黄油、猪油、牛脂、油脂、青鱼(herring)、鲱鱼(menhaden)、皮尔彻德鱼(pilchard)、沙丁鱼(sardine)、和巴巴苏油(babassu)。植物脂肪酸的非限制例子包括蓖麻、椰子、玉米、棉籽、荷荷巴、亚麻籽、奥蒂树、橄榄油、棕榈树、棕榈仁、花生、油菜籽、红花、大豆、向日葵、妥尔油(tall)、和油桐树。普通的环氧化植物油脂肪酸和酯类包括并且可以衍生自大豆和亚麻籽油。环氧化油的特定的非限制性的例子是由Hallstar公司(120S.Riverside Plaza，Suite 1620，芝加哥，伊利诺斯州)生产的 

G-60(环氧化大豆油)和 

G-62(环氧化大豆油)。 

适用的环氧化脂肪酸酯包括，例如，脂肪酸单酯和二酯。可以制成合适酯的二醇类的例子，包括但不限于，丙二醇，二丙二醇，乙二醇和二甘醇。 

衍生自植物油的脂肪酸包括包含有约2至约24碳原子、约12 至约24碳原子、或者约16至约18碳原子的碳链的脂肪酸。所述脂肪酸可以是不饱和的。一种或多种不饱和位点可以通过本领域已知的方法环氧化。脂肪酸链可以有一种或多种环氧乙烷环。因此，有多个不饱和位点的脂肪酸可以在更大程度上被环氧化(例如，在任何位置具有2、3、4、5、6或者更多的环氧化物)。然而，并非脂肪酸链的所有的双键必须环氧化。用于生成合适酯的脂肪酸是，其脂肪酸链含有一个由碳链上的两个相邻碳原子之间形成的一个环氧乙烷环。只要如上所述至少有一个环氧乙烷环产生于相邻的碳原子之间，具有多个不饱和位点的脂肪酸可以有一个或多个双键。脂肪酸可能包含一种或多种环氧化物(或环氧化基团)。环氧化物可位于脂肪酸碳链的任何位置上。例如，环氧化物可位于脂肪酸碳链的C-9(例如9，10-环氧化物)或C-12(例如，12，13-环氧化物)。脂肪酸的具体的非限制性例子包括，但不限于，棕榈酸(十六烷酸)、棕榈油酸(9-十六烯酸)、硬脂酸(十八烷酸)、油酸(9-十八烯酸)、蓖麻酸(12-羟基-9-十八烯酸)、异油酸(11-十八烯酸)、亚油酸(9，12-十八碳二烯酸)、α-亚麻酸(9，12，15-十八碳三烯酸)、γ-亚麻酸(6，9，12-十八碳三烯酸)、花生酸(二十烷酸)、烯酸(9-二十碳烯酸)、花生四烯酸(5，8，11，14-二十碳四烯酸)和芥酸(13-二十二碳烯酸)。 

此处使用的术语“环氧化物”是指三元环醚(也称为环氧乙烷，或烯氧化物)，其中氧原子和两个相互键合在-起的碳原子中的每一个相链接。环氧化合物在温和的条件下进行诸如C-O键断裂、亲核加成、水解和还原等反应，并且比其他醚类反应更迅速。环氧化物是由烯烃和过酸的一些氧化反应形成。环氧化物功能被认为是有助于稳定(例如，耐受热和光)。 

在某些实施方式中，稳定剂是丙二醇单酯、油脂肪酸的甲酯或者烯丙基酯。在另外的实施方式中，稳定剂是环氧化的9-十八碳烯酸(Z)-的丙二醇酯。在进一步的实施方式中，稳定剂是环氧化的大豆脂肪酸或2-乙基己基酯。 

本发明制剂中稳定剂的重量百分比可介于约0.1％和15％之间，约1％和10％之间，或约1％和5％之间。通常，稳定剂的量，(如按重 量计算)是小于除草性活性成分的量。不过，量的确定可根据特定的稳定剂和有效成分，任选地结合诸如溶剂/稀释剂和助剂之类的其他成分。通常情况下，含有3％至8％助剂的制剂可包括1％至5％的稳定剂；含有8％至16％助剂的制剂可包括1％到10％的稳定剂；含有17％至30％助剂的制剂可包括1％至15％的稳定剂。 

本文中所使用的术语“稳定化”或“稳定的”，是指，相对于不稳定的除草组合物，具有增加的化学和/或物理稳定性、或减少降解的除草组合物。稳定化的程度，可以通过除草剂的活性，或者活性(未降解的)除草剂的量来衡量。例如，经过一段时间的贮存、或暴露在热、光、潮气(水)或其他导致由除草剂降解所引起的活性减退的条件以后，相较于不稳定的除草剂，稳定的除草剂对一种或多种杂草将呈现出更大的活性。在某些实施方式中，本发明制剂中的环己二酮肟在24个月内降解不超过约25％。在其他实施方式中，本发明制剂中的环己二酮肟，在24个月内降解不超过约15％。在进一步的实施方式中，本发明制剂中的环己二酮肟，在24个月内降解不超过约10％。在还有的其它实施方式中，本发明制剂中的环己二酮肟，在24个月内降解不超过约6％。在另外的实施方式中，本发明制剂中的环己二酮肟，在24个月内降解不超过约3％。 

在本文中，当涉及稳定剂时使用的术语“有效量”，是指为了抑制、减少或防止组合物中有效成分的(如除草剂)因一种或多种诸如暴露在阳光(紫外线)、潮气(如湿气，水)和热之类的外部环境影响而发生降解所必须的稳定剂的量。通常情况下，有效量的稳定剂会防止活性成分因很长一段时间内，例如，两年，暴露在紫外线、潮汽或热下的降解超过25％。在其他的实施方式中，有效量的稳定剂会防止活性成分因两年的时间内，暴露在紫外线、潮汽或热下的降解超过15％。 

本发明制剂可包括一种或多种溶剂。在制剂中溶剂的量可从1％到99％，或30％至80％不等。合适的溶剂包括，例如，非极性的水不相溶溶剂、或极性非质子水可相溶的有机溶剂。非极性溶剂包括，例如，取代的或未被取代的脂肪族或芳香族烃类和植物油酯或其混合物。芳香族烃类的非限制性例子包括苯或被取代苯衍生物如甲苯、二甲苯、1，2，4-三甲基苯、 萘或其混合物。在一实施方式中，溶剂包括萘和1，2，4-三甲基苯的混合物。在另一实施方式中，溶剂是芳香烃150(Aromatic150)，一种含有＜10％的萘和＜1.7％的1，2，4-三甲基苯的重芳烃石脑油溶剂。 

烷基酯也可以用作非极性的水不相溶溶剂。植物油可与各种醇类酯化形成植物油烷基酯。这些植物油中的脂肪酸有5至20、或6至15个碳原子。植物油烷基酯包括，但不限于，芥花籽油(甘蓝型油菜)、亚麻籽、红花(红花L)、大豆和向日葵油的甲基、乙基和丁基酯。在一实施方式中，溶剂是甲基酯的混合物。甲基酯的特定的非限制性例子是由Stepan公司(22W.Frontage Road，诺斯菲尔德，伊利诺斯州)制造的Agent 2416-21。 

与水相溶的极性非质子溶剂包括，例如，烷基乳酸酯、乳酸异丙酯、烷基碳酸酯、聚乙二醇、聚乙二醇烷基醚、聚丙二醇、和聚丙二醇烷基醚、或它们的混合物。 

组合物可包括一种或多种助剂。助剂可增强或改善，例如，除草性能。助剂可在按配方制剂的时候加入到组合物中，或在处理之前由供料器(applicator)加入到混合物中。助剂包括，例如，表面活性剂(乳化剂)、作物油、化肥、分散剂、兼容助剂(compatibility agents)、发泡活化剂、泡沫抑制剂、矫味剂和喷洒着色剂(spray colorants)(染料)。助剂存在的量可以是任何需要的量。例如，制剂可含有1％至3％助剂、3％至8％的助剂、8％至16％的助剂、17％至30％的助剂、或30％(如40％或更多)或者更多的助剂。 

表面活性剂可增加有效成分在溶液中的溶解度。表面活性剂也会影响喷洒滞留、飞沫传播、干燥速率。表面活性剂可以是阴离子性的或非离子性的。阴离子表面活性剂的例子包括含有14至22个碳原子的长链醇的磷酸单酯和双酯及其盐、含有14至22个碳原子的长链醇的烯基氧化物加成产物的磷酸单酯和双酯及其盐、具有14至22个碳原子的烷基硫酸盐、具有14至22个碳原子的醇的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、具有14至22个碳原子的烷烃磺酸盐、和具有14至22个碳原子的烯烃磺酸盐。 

合适的非离子表面活性剂包括，例如，乙氧基化脂肪酸、醇乙氧基化物、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、乙氧基化山梨聚糖脂肪酸酯或其混 合物。乙氧基化脂肪酸包括含有至少25，优选27至37，个乙氧基单元的蓖麻油或菜籽油乙氧基化物，例如Uniqema(前身为ICI Surfactants)的Sunaptol.RTM.CA350(含有35个乙氧基单元的蓖麻油乙氧基化物)，Henekel KGaA的Mergital.RTM.EL33(含有33个乙氧基单元的蓖麻油乙氧基化物)，Henekel KGaA的Eumulgin.RTM.C03373(含有30个乙氧基单元的芥花籽油乙氧基化物)和Uniqema的Ukanil.RTM.2507(蓖麻油乙氧基化物)。 

表面活性剂存在的量可以是任何需要的量。例如，表面活性剂在制剂中的含量为约0.1至约30wt％。在特定的实施方式中，表面活性剂在制剂中的含量为约1到约9wt％。在另一实施方式中，表面活性剂在制剂中的含量为约10至约20wt％。 

乳化剂是一种表面活性剂，通常用来使乳液分散良好。乳化剂的非限制性例子包括，Agent 2201-76，Agent 2416-20，Emulpon CO-360，T-Det C- 

和Agnique^TM SBO-10。Agent 2201-76是非离子和阴离子表面活性剂(82％)的混合物，由Stepan公司(22W.Frontage Road，诺斯菲尔德，伊利诺斯州)制造。Agent 2201-76的成分是烷基苯磺酸盐和脂肪酸乙氧基化物，芳香族石油烃，1-己醇及萘。Agent 2416-20是非离子和阴离子表面活性剂(35-37％)的混合物，也是由Stepan公司(22W.Frontage Road，诺斯菲尔德，伊利诺斯州)制造。Agent 2416-20还包括芳香族石油烃类(57-58％)，和萘(6-7％)。Emulpon CO-360含有乙氧基化蓖麻油(100wt％)和环氧乙烷(＜0.001wt％)，是由Akzo Nobel Chemicals Ltd.(525West Van Buren，芝加哥，伊利诺斯州)制造。T-DetC- 

是非离子型乳化剂，其是乙氧基化(聚乙氧基化)蓖麻油的商品名，可从Harcros Organics(5200Speaker Road.，P.O.Box 2930，堪萨斯城，堪萨斯州)或从Akzo Nobel Chemicals Ltd.(525West VanBuren，芝加哥，伊利诺斯州)购买。AgniqueTMSBO-10包含烷氧基化的甘油三酸酯作为乙氧基化大豆油，由总部位于Monheim，德国的Cognix GmbH生产。 

作物油，或作物油的浓缩物，可用于增加除草剂制剂的功效。虽然不希望受任何特定理论的束缚，作物油被认为使叶面保持湿润的时间比水更长，这进而使得除草剂有更多的时间来渗透，从而增加了会进入植物 (如杂草)的除草剂数量。作物油可提高植物(如杂草)对除草剂的吸收。因此作物油可以改善、提高、增加或促进除草功效或活性。作物油在制剂中的含量可以是占重量的1％至40％、或1％至20％。作物油可以衍生自石油或植物油。作物油的非限制性例子包括大豆油和基于石油的油。 

除草组合物可以被制成常用的剂型。非限制性的例子包括溶液、乳剂、混悬剂、可湿性粉剂、粉剂、粉尘剂、糊状物、可溶性粉剂、颗粒剂、丸剂、乳油、油喷雾、气雾剂、用活性化合物浸渍的天然和合成材料、很细的胶囊(如在聚合体物质中)。在某些实施方式中，组合物的剂型是乳油、可湿性粉剂、颗粒剂、粉尘剂、油喷雾或气雾剂。 

制剂可任选地包括附着涂料。这种涂料包括那些帮助所述活性成分粘附到所希望的环境(例如，杂草)的物质。附着涂料包括羧甲基纤维素、各种形式(如粉剂、颗粒剂或胶乳)的天然和合成的聚合物。其他附着涂料包括阿拉伯树胶，聚乙烯醇和聚醋酸乙烯酯。诸如脑磷脂和卵磷脂之类的磷脂和合成磷脂也是附着涂料的例子。进一步添加剂可以是矿物油和植物油。 

在制剂中还可以含有着色剂。非限制性的例子是无机颜料，如氧化铁，钛氧化物和普鲁士蓝；和有机染料，如茜素染料，偶氮染料，和金属酞菁染料；和微量营养素，如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。 

根据本发明的除草组合物，其可以用制备好的混合物的形式使用。除草组合物，也可以单独配制并在使用前混合，例如，以罐式混合的形式使用。 

本发明的除草组合物，可以就这样使用或以其制剂的形式使用；此外还可以与其他除草剂混合(预先混合好或罐式混合)使用。除草组合物也可与其他活性化合物混合，所述其他活性化合物例如是杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、鸟类驱虫剂、生长调节物质、植物营养素和改善土壤结构的药剂。对于特定的应用目的，特别是在出苗后应用，可包括作为进一步添加剂的制剂，所述制剂是例如植物耐受的矿物油或植物油(例如市售的“Oleo DuPont 11E”)，或者诸如硫酸铵或者硫氰酸铵之类的铵盐。 

本发明的除草组合物也可排除上述任何一项。例如，本发明的 除草组合物可以排除或省略其他除草剂、杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、鸟类驱虫剂、生长调节物质、植物营养素和改善土壤结构的药剂。 

除草组合物可以这样使用，以其制剂的形式，或者由以下述方式制备得到的形式使用：稀释浓缩物，例如随时可以使用的液体或浓缩液，溶液，混悬剂，乳剂，或者固态，例如，粉剂，糊剂，颗粒剂和丸剂。他们通过惯常的方式分散，例如通过浇水、喷洒、喷雾、喷粉或撒播。 

本发明的制剂可以混合或者悬浮一种或者多种稳定剂、活性成分、以及任选的助剂、稀释剂或者溶剂的方法生产。在某些实施方式中，本发明的制剂可以通过这样生产，例如，首先把一种或者多种稳定剂与稀释剂或溶剂混合或悬浮。其次把适量助剂加入到上一步得到的含有稳定剂的混合物中。最后加入活性成分，环己二酮肟，并且混合直到制剂基本上或完全同质化。 

在一实施方式，一种生产稳定的除草组合物的方法，包括把环己二酮肟与一种或多种稳定剂混合，从而产生稳定的除草组合物。在另一实施方式中，一种方法包括：a)把一种或多种稳定剂与稀释剂混合以形成第一混合物；b)在第一混合物中加入一种或多种助剂以形成第二混合物；c)把环己二酮肟添加到第二混合物，从而产生稳定的组合物。 

在这里，理想的植物一般被是指“作物”。此处使用的术语“作物”，包括可食用或不可食用的植物，其包括装饰性的、具有商业价值的植物品种，该植物品种是出于商业目的而种植和培育的。因此，作物，包括花卉和非花卉植物、树木、蔬菜植物、草皮、和地被植物。作物的非限制性的具体例子包括芥花籽、亚麻、豌豆、扁豆、豆类、黄色亚麻籽、芥末、鹰嘴豆、向日葵、土豆、苜蓿幼苗、洋葱、大豆和草皮草。术语“植物”是指包括刚发芽的种子、新出的幼苗、已经长成的植物，包括根和地上部分(例如，叶、茎、花、果实、分枝、枝干、根等)。 

此处使用的术语“草皮”是指在诸如草坪之类的所希望的或特意规划的和维护的区域生长的草。草皮也指草地(sod)，是由草及其草根垫层组成的地表层。 

本发明的组合物包括针对一个或多种杂草的活性除草剂。从广 义上讲，术语“杂草”是指生长在不希望它们生长的地方的植物。换句话说，在作物中，杂草是一种不受欢迎的植物，由于它会和作物竞争水分、养分、阳光、土壤等等。禾本科植物是杂草的一个例子。 

使用本发明的组合物可以控制杂草。因此，本发明提供了用于控制杂草的方法。在一实施方式中，一种向杂草、作物或者植物生长地或者区域施用含有环己二酮肟或者其农业上可接受的盐以及有效量的含有环氧化的油脂肪酸或者环氧化脂肪酸酯的稳定剂的组合物的方法。适合于这种方法的植物包括，但不限于，一种或多种本文所述的杂草。 

本发明的除草组合物可以在杂草出现(出苗前)之前或杂草已出现(出苗后)之后应用。它们可应用于全部或部分的杂草、作物或生长地区域。 

杂草可以是绿色植物，或禾本科杂草。需要进行控制的禾本科植物在施用(接触)除草化合物时是处于出苗前或者出苗后的生长阶段。 

在发明的方法中，“控制”和“正在控制(controlling)”包括修改任何不良改性或有害的影响，该有害影响包括对植物自然生存，生长或进化(development)的任何偏离。具体的非限制性的例子包括抑制、减少或防止杂草的全部或任何部分(根，茎，梗，叶，花，枝等)的生长、萌发、成熟和蔓延，或者杀死杂草。 

本发明的方法可以用来控制一种或多种草。发明的组合物和方法所针对的禾本科植物物种的例子包括，但不限于，以下内容：大麦(大麦芽)、稗草、百慕达草(狗牙根)、阔叶臂形草(Brachiaria platphylla)、雀麦草(雀麦属)，玉米、螃蟹草(马唐属)、龙爪茅、秋季黍(洋野黍)、羊茅(高羊茅)、狐尾大麦、狐尾草(狗尾草属)、狗尾草、牛筋草、高粱、罗氏草、光头稗、大马唐、画眉草、燕麦、鸭茅、多年生牧草、匍匐冰草(冰白三叶)、波斯黑麦草、黍子、红米(稻)、约翰逊草根茎(假高粱)、黑麦、黑麦草、约翰逊草幼苗(假高粱)、野高粱(高粱)、平滑蒲公英、西南野黍(野黍属)、千金子属、得克萨斯州黍、自生大麦、自生燕麦、自生玉米、自生加那利籽、自生小麦、小麦、野燕麦、野生黍子、茅草、野黍、多枝乱子草和金狗尾草。 

除草剂施用量是根据例如作物或所针对的杂草而有所不同。在一般情况下，施用量从0.01公斤/公顷(kg/ha)到5.00公斤/公顷，或者从0.03公斤/公顷到3.00公斤/公顷的活性成分。 

此处使用的“组合物”和“制剂”是可以互换的。 

除了另有定义外，这里所使用的所有技术和科学用词汇的含义，与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义相同。虽然与此处描述的类似或等同的方法和材料可以在本发明的实践中应用或者用于测试本发明，本文描述了合适的方法和材料。 

所有的应用、出版物、专利和其他的参考文献、引文的内容都通过参考方式并入本文。在发生冲突时，以说明书，包括定义，为准。 

本文所用的单数形式“一”、“和”以及“该”都包括指示对象的复数，除非上下文中另有明确指示。 

本文所用的所有数值或数值范围包括该范围内的整数以及该数值或者该范围内整数的分数，除非文意清楚地相反表示。因此，例如，参考一个范围90-100％，其包括91％、92％、93％、94％、95％、95％、97％等、以及91.1％、91.2％、91.3％、91.4％、91.5％等、92.1％、92.2％、92.3％、92.4％、92.5％、诸如此类，等等。参考一个范围90-100％，其包括92.2％至97.5％、91.5％至94.5％等等，以此类推。参考一系列的范围，如介于0.1％和15％之间的重叠范围和介于1％和10％之间的重叠范围，包括了介于0.1％和1％和介于0.1％和10％之间、介于1％和15％之间和介于10％和15％之间的范围。 

本发明在此所做的披露是用肯定性的语言来描述众多的实施方式。本发明还特别包括一些实施方式，其中特定的主题物质被全部或部分地排除在外，如物质或材料、方法步骤和条件、实验记录、程序、检测或分析。因此，对于那些本发明并没有包括的内容，即使本发明通常不作明确表示，然而本发明没有明确包括的内容也被本发明所披露。 

已对本发明多个实施方式做了描述。然而，可以理解的是，不偏离本发明的精神和范围的情况下，可以作出各种的修改。因此，下面的实施例是为了说明，但不限制在权利要求书中所描述的本发明保护范围。 

为了说明本发明，具体实施例列举如下。这些实施例都只是示例性的，并且不能理解为以任何方式限制本发明的范围和基本原则。除了这里所显示的和所描述的，根据下述实施例或者前述描述，对本发明所做的各种的修改对于本领域普通技术人员来说讲变得显而易见。这样的修改也应当落入所附的权利要求书的保护范围。 

具体实施方式

在下面的实施例中，本发明示例性的除草制剂和其他对照除草制剂用于他们的存储稳定性研究。在许多情况下，与类似的市售的包含有烯草酮作为活性成分的除草制剂作比较。 

一种用于比较目的的这些市售除草制剂是Arysta Select 1E，其是Arysta LifeScience North America公司的产品。另一种用于比较目的的市售除草制剂是Valent Select Max^TM，其是Valent U.S.A.公司的产品。另一个用于比较目的的市售除草制剂是海伦娜烯草酮1E(Helena Clethodim lE)，其是Helena Chemical公司的产品。 

本发明几个示例性的除草制剂通过下面的例子制备和/或研究。这些除草制剂由以下成分组成： 

制剂A

制剂A-1

烯草酮70％多用途产品(MUP) 20.43％

芳香烃150(溶剂)           76.57％

Agent 2201-76(乳化剂)     3.00％

制剂A-3

烯草酮70％MUP             20.43％

芳香烃150(溶剂)           73.57％

Agent 2201-76(乳化剂)     3.00％

Paraplex G-62             3.00％

制剂A-4

烯草酮70％MUP             20.43％

Agent 2416-21(溶剂)       59.57％ 

Emulpon CO-360(乳化剂)    5.00％

Paraplex G-62             15.00％

制剂A-5

烯草酮70％MUP             20.43％

芳香烃150(溶剂)           68.57％

Agent 2201-76(乳化剂)     3.00％

Agnique SBO-10            5.00％

Paraplex G-62             3.00％

制剂A-6

烯草酮70％MUP             20.43％

芳香烃150(溶剂)           70.57％

Agent 2201-76(乳化剂)     3.00％

Agnique SBO-10            3.00％

Paraplex G-62             3.00％

制剂B

制剂B-1

烯草酮70％MUP             37.70％

芳香烃150(溶剂)           59.30％

Agent 2201-76(乳化剂)     3.00％

制剂B-2

烯草酮70％MUP             37.70％

芳香烃150(溶剂)           56.30％

Agent 2201-76(乳化剂)     3.00％

Paraplex G-60             3.00％

制剂B-3

烯草酮70％MUP             37.70％

芳香烃150(溶剂)           56.30％

Agent 2201-76(乳化剂)     3.00％

Paraplex G-62             3.00％ 

制剂C

制剂C-1

烯草酮70％MUP             52.90％

芳香烃150(溶剂)           44.10％

Agent 2201-76(乳化剂)     3.00％

制剂C-2

烯草酮70％MUP             52.90％

芳香烃150(溶剂)           41.10％

Agent 2201-76(乳化剂)     3.00％

Paraplex G-60             3.00％

制剂C-3

烯草酮70％MUP             52.90％

芳香烃150(溶剂)           41.10％

Agent 2201-76(乳化剂)     3.00％

Paraplex G-62             3.00％

制剂D

制剂D-1

烯草酮94％MUP             15.20％

芳香烃150(溶剂)           5.23％

Agent 2416-21(溶剂)       52.20％

Agent 2416-20(表面活性剂) 27.37％

制剂D-2

烯草酮94％MUP             15.20％

Agent 2416-21(溶剂)       66.80％

T-Det C40(乳化剂)         5.00％

Agnique SBO-10            10.00％

Paraplex G-62             3.00％

Arysta 

烯草酮70％MUP             25％ 

石油溶剂包括：            75％

萘

三甲基苯

Valent Select Max^TM

烯草酮                    12.6％

其他成份                  87.4％

海伦娜烯草酮1E，lot 06238-GV-A

实施例1

稳定的烯草酮制剂(14天周期)的稳定性评价。

上述制剂A-C接受在50℃条件下为期2年的稳定性测试。所述制剂储存在50℃±2℃的温度下并且在第2、7和14天评估。每次间隔时间，用高效液相色谱(HPLC)分析测定活性成份(烯草酮)的重量百分比。在下列条件下进行HPLC分析： 

仪器

梅特勒AE 200分析天平，S/N P49480

液相色谱仪，Shimadzu LC-2010A HT，S/N C21244404636LP

Luna C-18(2)，(150毫米×4.6毫米，5微米)i.d.，SN 461773-5

玻璃量具，A类

远距离声波定位器，VWR Scientific

HPLC参数

流动相：65％乙腈，35％缓冲的HPLC水缓冲的水/乙酸(buffered HPLCwater buffered w/acetic acid)(pH值＝3.0)，(v/v)

流速：1.5毫升/分钟

进样量：10ul

运行时间：15分钟

检测器：270nm波长处的紫外吸收

表1显示了活性成分(％AI)的百分比和剩余的烯草酮的百分比。相对于根据零日分析的存在的烯草酮初始量，计算剩余的百分比。 

表1含烯草酮的制剂的稳定性(14天周期)。 

实施例2

稳定的烯草酮制剂的稳定性评估(24个月周期)。

上面描述的制剂A-C在54℃的温度下进行为期两个星期的稳定性测试，模拟两年。为了便于比较，同时对未包含稳定剂的市售除草烯草酮制剂进行了研究。制剂存储在54℃±2℃的温度下，并在第0、7和14日进行评估，推算出结果以模拟8、16和24个月的情况用于和其他加速研究作直接比较。每次间隔时间，用高效液相色谱(HPLC)分析测定活性成份(烯草酮)的重量百分比。在下列条件下进行HPLC分析： 

仪器

梅特勒AE 200分析天平，S/N P49480

液相色谱仪，Shimadzu LC-2010A HT，S/N C21244404636LP

Luna C-18(2)，(150毫米×4.6毫米，5微米)i.d.，SN 461773-5

玻璃量具，A类

远距离声波定位器，VWR Scientific

HPLC参数

流动相：乙腈/高效液相色谱水缓冲的水/乙酸(Acetonitrile/HPLC Waterbuffered w/acetic acid)(65135)(v/v)

流速：1.5毫升/分钟

进样量：10ul

运行时间：15分钟

检测器：270nm波长处的紫外吸收

表1显示了活性成分的百分比(％AI)和烯草酮剩余的百分比。相对于根据零日分析的存在的烯草酮初始量，计算剩余的百分比。 

表2含烯草酮的制剂的稳定性(24个月周期)。

如实施例1和2所示，含有稳定剂Paraplex G-60或Paraplex G-62的制剂中没有明显的活性成分(烯草酮)的损失。因此，它证明了，含有烯草酮和Paraplex G-60或Paraplex G-62的制剂至少在两年内是稳定的。 

实施例3

以下是关于不稳定烯草酮的稳定性研究的例子。

研究1

关于烯草酮的存储稳定性(Select 2E)(26.4％的活性成分)已有报道。结果表明第一年存储期间损失或降解了6.49％的活性成分(烯草酮)，在第二年存储期间损失或降解了9.44％的活性成分。

研究2

关于烯草酮(technical)(95.3％的活性成分)在太阳光(紫外线)下的稳定性已有报道。结果表明，贮存期的第二年结束后，损失或降解了42.33％的活性成分烯草酮。结果还表明烯草酮technical在20℃、38℃和50℃的温 度下的半衰期分别是8.4、1.2和0.7个月。

研究3

烯草酮(Select 1E)-不稳定

1年后损失7.97％a.i.

2年后损失21.8％a.i.。 

Claims (39)

1.一种组合物，其包括：

-环己二酮肟或者其农业上可接受的盐；和

-有效量的含有环氧化油脂肪酸或环氧化脂肪酸酯的稳定剂。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，进一步包括稀释剂。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中，进一步包括一种或者多种助剂。

4.根据权利要求3所述的组合物，其中，所述稀释剂是非极性溶剂。

5.根据权利要求4中所述的组合物，其中，所述非极性溶剂是脂肪烃、芳族烃或者烷基酯。

6.根据权利要求5所述的组合物，其中，所述非极性溶剂是芳香烃。

7.根据权利要求6所述的组合物，其中，所述芳香烃是苯、甲苯、二甲苯、取代的或者未取代的萘、单烷基取代的芳香族化合物、多烷基取代的芳香族化合物、或者它们的混合物。

8.根据权利要求5所述的组合物，其中，所述非极性溶剂是烷基酯。

9.根据权利要求8所述的组合物，其中，所述的烷基酯是甲酯。

10.根据权利要求9所述的组合物，其中，所述的烷基酯是植物油甲酯。

11.根据权利要求10所述的组合物，其中，所述的植物油是芥花籽、亚麻籽、红花、大豆或者向日葵油。

12.根据权利要求2所述的组合物，其中，所述一种或者多种助剂包括作物油。

13.根据权利要求2所述的组合物，其中，所述一种或者多种助剂包括表面活性剂。

14.根据权利要求13所述的组合物，其中，所述表面活性剂包括阴离子型表面活性剂、非离子表面活性剂、或者它们的混合物。

15.根据权利要求14所述的组合物，其中，所述阴离子型表面活性剂选自由下列物质组成的群组：具有14到22个碳原子的长链醇的磷酸单酯和双酯及其盐、具有14到22个碳原子的长链醇的烯基氧化物加成产物的磷酸单酯和双酯及其盐、具有14到22个碳原子的烷基硫酸盐、具有14到22个碳原子的醇的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、具有14到22个碳原子的烷基磺酸盐、具有14到22个碳原子的烯烃磺酸盐。

16.根据权利要求14所述的组合物，其中，所述非离子表面活性剂选自由下列物质组成的群组：乙氧基化肪酸、醇乙氧基化物、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、乙氧基化山梨聚糖脂肪酸酯、和它们的混合物。

17.根据权利要求16所述的组合物，其中，所述非离子表面活性剂是乙氧基脂肪酸。

18.根据权利要求17所述的组合物，其中，所述乙氧基化脂肪酸是蓖麻油乙氧基化物。

19.根据权利要求1所述的组合物，其含有0.1wt％-95wt％的环己二酮肟或者其农业可接受的盐或者金属络合物。

20.根据权利要求1所述的组合物，其包括20g/L至800g/L的环己二酮肟或者其农业可接受的盐或者金属络合物。

21.根据权利要求1所述的组合物，含有0.1wt％-15％wt％的稳定剂。

22.根据权利要求13所述的组合物，含有0.1wt％至约30wt％的表面活性剂。

23.根据权利要求1所述的组合物，含有1wt％到99wt％的溶剂。

24.根据权利要求1所述的组合物，含有30wt％至80wt的溶剂。

25.根据权利要求1到24的任一项权利要求所述的组合物，其中，所述环己二酮肟或其农业可接受的盐选自由下列物质组成的群组：甲基(E)-(RS)-3-[1-(烯丙氧基亚氨基)丁基]-4-羟基-6，6-二甲基-2-氧代环己-3-烯羧基-酯)、5-(3-丁酰基-2，4，6-三甲基苯基)-2-(1-乙氧基亚氨基丙基)-3-羟基环己-2-烯酮)、(2-{1-[2-(4-氯代苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基}-3-羟基-5-噻烷-3-基环己-2-烯酮)、(±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮、(±)-2-[1-(乙氧基亚氨基)丁基]-3-羟基-5-噻烷-3-基环己-2-烯酮)、(±)-(EZ)-2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮)、(EZ)-(RS)-2-{1-[(2E)-3-氯烯丙氧基-亚氨基]丙基}-3-羟基-5-全氢化吡喃-4-基环己-2-烯-1-酮)、2-[1-(乙氧基亚氨基)丙基]-3-羟基-5-米基环己-2-烯酮)、和2-[1-[[2-(4-氯代苯氧基)丙氧基]亚氨基]丁基]-3-羟基-5-(四氢-2H-硫代吡喃-3-基)-2-环己烯-1-酮。

26.根据权利要求1到24的任一项权利要求所述的组合物，其中，所述环己二酮肟或其农业可接受的盐包括(±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮)，或者其盐。

27.根据权利要求1到24的任一项权利要求所述的组合物，其中，所述环己二酮肟或其农业可接受的盐包括能乳化的浓缩物、可湿性粉剂、颗粒、丸剂、粉尘剂、油或者气雾剂。

28.一种控制杂草的方法，所述方法包括向杂草、作物、或栖息地区施用组合物，该组合物包括环己二酮肟或其农业可接受的盐和有效量的稳定剂，所述稳定剂包括环氧化油脂肪酸或环氧化脂肪酸酯。

29.根据权利要求28所述的方法，其中所述组合物进一步包括稀释剂。

30.根据权利要求28所述的方法，其中所述组合物进一步包括一种或多种助剂。

31.根据权利要求28所述的方法，其中所述环己二酮肟或其农业可接受的盐选自由下列物质组成的群组：甲基(E)-(RS)-3-[1-(烯丙氧基亚氨基)丁基]-4-羟基-6，6-二甲基-2-氧代环己-3-烯羧基-酯)、5-(3-丁酰基-2，4，6-三甲基苯基)-2-(1-乙氧基亚氨基丙基)-3-羟基环己-2-烯酮)、(2-{1-[2-(4-氯代苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基}-3-羟基-5-噻烷-3-基环己-2-烯酮)、(±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮、(±)-2-[1-(乙氧基亚氨基)丁基]-3-羟基-5-噻烷-3-基环己-2-烯酮)、(±)-(EZ)-2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮)、(EZ)-(RS)-2-{1-[(2E)-3-氯烯丙氧基-亚氨基]丙基}-3-羟基-5-全氢化吡喃-4-基环己-2-烯-1-酮)、2-[1-(乙氧基亚氨基)丙基]-3-羟基-5-米基环己-2-烯酮)、和2-[1-[[2-(4-氯代苯氧基)丙氧基]亚氨基]丁基]-3-羟基-5-(四氢-2H-硫代吡喃-3-基)-2-环己烯-1-酮。

32.根据权利要求28所述的方法，其中，所述环己二酮肟或其农业可接受的盐包括(±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮)，或者其盐。

33.根据权利要求28所述的方法，其中，所述杂草是禾本科植物。

34.根据权利要求33所述的方法，其中，所述禾本科植物是选自由下列组成的群组：大麦、稗草、百慕达草、阔叶臂形草、雀麦，玉米、螃蟹草、龙爪茅、秋季黍、羊茅、狐尾大麦、狐尾草、狗尾草、牛筋草、高粱、罗氏草、光头稗、大马唐、画眉草、燕麦、鸭茅、多年生牧草、匍匐冰草、波斯黑麦草、黍子、红米、约翰逊草根茎、黑麦、黑麦草、约翰逊草幼苗、野高粱、平滑蒲公英、西南野黍、千金子属、得克萨斯州黍、自生大麦、自生燕麦、自生玉米、自生加那利籽、自生小麦、小麦、野燕麦、野生黍子、茅草、野黍、多枝乱子草和金狗尾草。

35.根据权利要求28所述的方法，其中，所述组合物用作出苗后处理施用。

36.根据权利要求28所述的方法，其中，所述组合物施用在需要控制杂草的或有不希望的杂草的风险的作物上。

37.根据权利要求36所述的方法，其中，所述作物是任何的芥花籽、亚麻、豌豆、扁豆、豆类、黄色亚麻籽、芥末、鹰嘴豆、向日葵、土豆、苜蓿幼苗、洋葱、和大豆。

38.一种制备稳定的除草组合物的方法，其包括把环己二酮肟与一种或多种稳定剂混合，从而产生稳定的除草组合物。

39.一种用于制备稳定的组合物的方法，其包括：

a)把一种或多种稳定剂与稀释剂混合以形成第一混合物；

b)在第一混合物中加入一种或多种助剂以形成第二混合物；

c)把环己二酮肟添加到第二混合物，从而产生稳定的组合物。

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