CN102452662B - 分子筛碱金属离子交换的方法 - Google Patents
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Abstract
分子筛碱金属离子交换的方法，其中，该方法包括将碱金属型分子筛、去离子水和氢型阳离子交换树脂混合接触，从混合接触后的浆液中分离出氢型或部分氢型的分子筛和至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂。采用本发明提供的分子筛碱金属离子交换的方法得到的分子筛中Na2O含量较低，一次或多次交换后完全能够满足分子筛的性能要求，更重要的是，本发明的方法不会产生含铵的废水，对环境友好，此外，本发明的方法还可以省去现有技术中的一至两次高温焙烧的过程，同时降低了分子筛生产过程中的能耗。
Description
技术领域
本发明涉及一种分子筛碱金属离子交换的方法。
背景技术
分子筛在石油化工领域应用极为广泛，目前工业合成分子筛的方法均是在碱性溶液中合成，因此合成出来的分子筛均为钠型。炼油工业中最大宗的催化剂是催化裂化催化剂，它大多采用Y型分子筛作为活性组元，Y型分子筛人工合成时呈稳定的NaY形态，钠离子在沸石分子筛中完全中和了负电荷中心，钠型分子筛没有酸性中心。因此，钠型分子筛在正碳离子型反应中几乎没有活性，若用于催化裂化催化剂，必须对其进行改性处理，即脱除NaY分子筛中的钠离子。对正碳离子反应来说，分子筛中钠的含量是一个重要参数，钠离子会降低分子筛的活性和选择性，因此催化剂的性能与分子筛的脱钠程度有关。此外，应用较多的还有MFI结构的分子筛，如ZSM-5，还有Beta分子筛等，这些分子筛均要在使用前将钠离子交换成质子才能做为催化剂使用。
现有技术的分子筛钠离子交换的方法通常是先以铵盐溶液将分子筛中的钠离子交换为NH4 +，再经过高温焙烧，将NH4 +转换为质子，当然这个过程不能一次完成，以Y型分子筛为例，工业上有不同的多次交换焙烧工艺。现有技术的这种交换方法会产生大量的工业废水，并且在催化剂厂所有酸性含铵废水中，氨氮浓度最高的是分子筛铵交换过程产生的交换液和初次洗涤水，其氨氮含量为其它含铵废水(如二次洗涤水、三次洗涤水)的几倍以上。这些废水需要经过处理后排放，否则会对环境造成污染。因此，寻求新的分子筛钠离子交换方法，以减少分子筛生产过程中废水的产生，对于催化剂厂节能减排有着重要意义。
例如，CN1453220A公开了一种Y型分子筛交换洗涤水的循环利用方法。该申请披露，目前Y型分子筛生产工艺的交换过程主要有釜式和带式过滤机连续逆流交换两种，总的用水量为分子筛的10-15倍。这些洗涤废水中含有Na+、SO4 2-、NH4 +等离子，还有1％左右的固形物，由于这些固形物主要是具有极性和强吸附性的分子筛细粉，因此很难以处理。该方法主要包括以下步骤：(1)在分子筛洗涤水中加入絮凝剂，搅拌至形成清液和固形沉淀物；(2)分离上述清液和固形沉淀物；(3)将步骤(2)所得清液通过阳离子交换树脂；(4)将步骤(3)所得清液配制成分子筛交换溶液循环使用。该方法利用阳离子交换树脂净化洗涤絮凝后得到的清液。虽然上述方法可以降低分子筛制备成本、减少污水排放，但是操作相对复杂，且仍然不能解决铵盐给环境带来的污染和破坏。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的分子筛生产过程中含铵废水的排放量大，对环境污染严重的问题，提供一种低废水排放、对环境友好的分子筛碱金属离子交换的方法。
本发明提供了一种分子筛碱金属离子交换的方法，其中，该方法包括将碱金属型分子筛、去离子水和氢型阳离子交换树脂混合接触，从混合接触后的浆液中分离出氢型或部分氢型的分子筛和至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂。
采用本发明提供的分子筛碱金属离子交换的方法得到的分子筛中Na2O含量较低，一次或多次交换后完全能够满足分子筛的性能要求，更重要的是，本发明的方法不会产生含铵的废水，对环境友好，此外，本发明的方法还可以省去现有技术中的一至两次高温焙烧的过程，同时降低了分子筛生产过程中的能耗。
具体实施方式
按照本发明，所述分子筛碱金属离子交换的方法包括将碱金属型分子筛、去离子水和氢型阳离子交换树脂混合接触，从混合接触后的浆液中分离出氢型或部分氢型的分子筛和至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂。
吸附或离子交换通常是指溶液中的分子或离子在固-液两相之间的平衡，固相为吸附或离子交换剂，液相为待处理的溶液。按照本发明，要用氢型阳离子交换树脂交换分子筛中的阳离子就要将两相均为固相的固-固离子交换通过溶液进行。因此，将分子筛与阳离子交换树脂置于水中进行交换，以达到脱除分子筛上的碱金属离子，如钠离子的目的。
按照本发明，所述碱金属型分子筛、水和氢型阳离子交换树脂的质量比的可调节范围较宽，只要能够使得至少部分碱金属离子被阳离子交换树脂中的氢离子取代，并将得到的至少部分氢型分子筛分离出来即可，优选情况下，所述碱金属型分子筛、水和以干基计的氢型阳离子交换树脂的质量比为1∶(1-100)∶(0.1-20)，更优选为1∶(2-30)∶(0.1-8)。通常情况下，在使用时，所述氢型阳离子交换树脂的含水量一般为40-60重量％左右。
离子交换树脂的工作交换容量＝离子交换基团的数量(毫摩尔)/离子交换树脂的重量(克)。
根据本发明，所述氢型阳离子交换树脂可以为各种氢型阳离子交换树脂。例如，本发明所述氢型阳离子交换树脂可以为强酸型氢型阳离子交换树脂或弱酸型氢型阳离子交换树脂。
所述氢型阳离子交换树脂的离子交换基团可以根据具体的使用条件进行适当地选择，没有特别限定。具体地，所述强酸型氢型阳离子交换树脂的离子交换基团优选为-SO3H基团，所述弱酸型阳离子交换树脂的离子交换基团优选为-COOH基团。
在本发明中，所述氢型阳离子交换树脂的工作交换容量是指根据GB/T8144-2008所规定的条件下测定的单位体积的离子交换树脂所含有的离子交换基团的摩尔数。
本发明对所述氢型阳离子交换树脂的工作交换容量没有特别限定。例如，所述氢型阳离子交换树脂可以是强酸型，其工作交换容量可以为1-5.12毫摩尔/克，更优选为4.2-5.12毫摩尔/克。工作交换容量处于上述范围内的离子交换树脂可以商购得到，例如：商购自Rohm-Hass公司的Amberlyst15型或Amberlyst35型；所述氢型阳离子交换树脂也可以是弱酸型，其交换容量可以为4-10.8摩尔/克。工作交换容量处于上述范围内的离子交换树脂可以商购得到，例如：市售的HY-1004型树脂，其交换容量为10.8摩尔/克。
本发明对所述氢型阳离子交换树脂的圆球率没有特别限定。从进一步提高树脂的机械强度的角度出发，所述氢型阳离子交换树脂的圆球率优选为95％以上。本发明中，所述氢型阳离子交换树脂的均一系数可以为1.05-1.6，优选为1.05-1.4。在本发明中，所述圆球率是指树脂呈球状颗粒数占颗粒总数的百分率；所述均一系数是指能通过60％体积树脂的筛孔直径与能通过10％体积的树脂的筛孔直径之比。
所述氢型阳离子交换树脂可以为凝胶型离子交换树脂和/或大孔型离子交换树脂。本发明对于所述大孔型离子交换树脂和凝胶型离子交换树脂的基体树脂没有特别限定。优选地，所述大孔型氢型阳离子交换树脂为苯乙烯系大孔型离子交换树脂，所述凝胶型氢型阳离子交换树脂为苯乙烯系凝胶型离子交换树脂，所述弱酸型氢型阳离子交换树脂为丙烯酸系离子交换树脂。例如，大孔苯乙烯系的磺酸树脂，D001型氢型阳离子交换树脂，无孔苯乙烯系的磺酸树脂，001X7型氢型阳离子交换树脂。
按照本发明，所述混合接触的条件没有特别限定，优选情况下，为了更利于进行充分的离子交换，所述混合接触的温度可以为0-100℃，优选为10-50℃；时间可以为0.1-300分钟，优选为5-120分钟。
优选情况下，为了使分子筛中的碱金属离子(如Na离子)与树脂中的H+更易进行交换，以达到脱除分子筛上的碱金属离子(如Na离子)的目的，所述混合接触在振荡或搅拌下进行，所述振荡的强度或搅拌的速度使分子筛能与离子交换树脂充分接触且使分子筛在水相中保持浆液状态而没有沉积，如，不会沉积在器壁或器皿的底部，避免造成分离时的困难。在本发明中，可以采用各种方式满足振荡的强度要求或者搅拌的需要，例如，在大于往复30次/分钟，优选往复30-60次/分钟的恒温水浴振荡器上进行振荡(振荡的幅度在8厘米以内)，或是在转速不低于30转/分钟，优选50-150转/分钟的搅拌条件下进行搅拌。
按照本发明，从混合接触后的浆液中分离出氢型或部分氢型的分子筛和至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂的方法可以为各种常规的分离方法，例如，可以根据碱金属型分子筛和氢型阳离子交换树脂的粒度不同，采用筛分的方法从混合接触后的浆液中分离出氢型或部分氢型的分子筛和至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂，也可以采用磁选的方法将从混合接触后的浆液中分离出氢型或部分氢型的分子筛和至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂。
按照一种具体实施方式，碱金属型分子筛的粒度小于氢型阳离子交换树脂的粒度，从混合接触后的浆液中分离出氢型或部分氢型的分子筛和至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂的方法包括将接触后的浆液筛分为至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂固体和含有氢型或部分氢型的分子筛浆液，以将含有氢型或部分氢型的分子筛浆液分离出来。优选情况下，该方法还包括将含有氢型或部分氢型的分子筛浆液进行固液分离，并干燥得到的固体，以最终得到分子筛。
按照另外一种具体实施方式，从混合接触后的浆液中分离出氢型或部分氢型的分子筛和至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂的方法包括将接触后的浆液进行固液分离，将氢型或部分氢型的分子筛和至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂从二者的混合物中分别筛分出来。
按照上述第一种具体实施方式，所述干燥的方法和条件为本领域技术人员所公知，例如，自然干燥、真空干燥以及鼓风干燥中的一种或多种；干燥的温度通常为50-120℃，干燥的时间可以为1-20小时。
按照上述两种具体实施方式，为了更易于将氢型或部分氢型的分子筛和至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂进行筛分，所述碱金属型分子筛的颗粒直径与氢型阳离子交换树脂的颗粒直径的差值至少为300微米，优选情况下，所述碱金属型分子筛的颗粒直径与氢型阳离子交换树脂的颗粒直径的差值为大于500微米，如500-800微米。所述固液分离的方法可以为本领域所公知的各种常规的固液分离的方法，例如，过滤、离心、倾析等分离等方法。
按照本发明，为了使树脂可以重复利用，以提高效率，至少部分所述氢型阳离子交换树脂为至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂再生得到。将至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂再生的方法为本领域技术人员所公知，例如，在0-30℃下，用酸性溶液浸泡所述树脂，或者用酸性溶液在流速为1-100毫升/分钟条件下对树脂进行淋洗再生，使碱金属离子与酸性溶液的中的氢离子进行交换，而使树脂恢复为氢型。且生成的钠盐还可以回收利用。所述酸性溶液可以选自盐酸水溶液和/或硫酸水溶液，所述酸性水溶液的浓度可以为1-20重量％；用酸性溶液浸泡和/或淋洗的温度可以为0-30℃，浸泡和/或淋洗的时间可以为1-300分钟。
按照本发明，所述碱金属型分子筛优选为钠型分子筛。所述分子筛可以为硅铝沸石和非硅铝分子筛中的一种或多种。例如，所述分子筛可以为八元环分子筛、十元环分子筛和十二元环分子筛中的一种或多种。
下面将通过具体实施例对本发明进行进一步的详细描述。
将商购自Rohm-Hass公司的Amberlyst15型或Amberlyst35型强酸型氢型阳离子交换树脂进行预处理，即：用70℃的热水浸泡，以去除杂质至不再脱色。
若是商购的钠型阳离子交换树脂，其预处理方法包括下述步骤：
(1)在25-30℃以3倍于树脂体积的10重量％氯化钠和10重量％氢氧化钠混合溶液淋洗树脂；以去离子水将树脂洗到中性；
(2)在25-30℃下，以3倍于树脂体积的盐酸水溶液(1摩尔/克)淋洗，进行离子交换，再以去离子水洗涤树脂至洗水的pH为中性；
(3)抽滤后，将湿树脂保持在密封容器中，以保持其含水量不变，并按国标方法(GB/T5757-2008)测定其含水量；
(4)或是在45℃干燥两小时，放置在密封容器备用。
树脂的再生方法包括下述步骤：
(1)在25-30℃下，以3倍于树脂体积的10重量％的盐酸水溶液浸泡树脂，进行离子交换，再以去离子水洗涤树脂至洗水的pH为中性；
(2)抽滤后，将湿树脂保持在密封容器中，以保持其含水量不变，并按国标方法(GB/T5757-2008)测定其含水量；
(3)或是在45℃干燥两小时，放置在密封容器备用。
下述实施例中所用的弱酸型氢型阳离子交换树脂HY-1004型树脂(工作交换容量为10.8毫摩尔/克)购自北京海德能公司；强酸型氢型阳离子交换树脂Amberlyst15(工作交换容量为5.12毫摩尔/克)和Amberlyst35(工作交换容量为4.2毫摩尔/克)购自Rohm & Hass公司；大孔苯乙烯系的磺酸树脂-D001型氢型阳离子交换树脂(工作交换容量为4.7毫摩尔/克)购自北京海德能公司。
上述氢型阳离子交换树脂的颗粒直径为650-850微米；分子筛原粉的平均颗粒直径为1微米(颗粒直径在0.1-10微米范围内)。
下述实施例中的XRF测量采用的仪器和方法为：采用日本理学D/MAX-IIIA型X射线荧光光谱分析仪测定样品的组成(采用铑靶，激发电源50kV，激发电流50mA)。
实施例1
本实施例用于说明本发明提供的分子筛钠离子交换的方法。
取10gNa2O含量为12.7重量％的NaY分子筛与10g含水量约为50重量％的Amberlyst35混合，加入20g水，在30℃水浴下振荡混合2小时(振荡强度：往复40次/分钟，振荡幅度5-6厘米)，将得到的浆液进行固液分离，并筛分出氢型分子筛和氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂。在100℃下，烘干分子筛，以XRF分析测定分子筛中的Na2O含量为8.93重量％。
实施例2
本实施例用于说明本发明提供的分子筛钠离子交换的方法。
取10gNa2O含量为12.2重量％的NaY分子筛与5g含水量约为50重量％的Amberlyst35混合，加入20g水，在30℃水浴下振荡混合2小时(振荡强度：往复40次/分钟，振荡幅度5-6厘米)，将得到的浆液进行固液分离，并筛分出氢型分子筛和氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂。在100℃下，烘干分子筛，以XRF分析测定分子筛中的Na2O含量为9.65重量％。
实施例3
本实施例用于说明本发明提供的分子筛钠离子交换的方法。
取10gNa2O含量为12.2重量％的NaY分子筛与20g含水量约为50重量％的Amberlyst35混合，加入20g水，在30℃水浴下振荡混合2小时(振荡强度：往复40次/分钟，振荡幅度5-6厘米)，将得到的浆液进行固液分离，并筛分出氢型分子筛和氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂。在100℃下，烘干分子筛，以XRF分析测定分子筛中的Na2O含量为4.71重量％。
实施例4
本实施例用于说明本发明提供的分子筛钠离子交换的方法。
取10gNa2O含量为4.16重量％的NaY分子筛与5gAmberlyst35干树脂混合，加入20g水，在20℃水浴下振荡混合2小时(振荡强度：往复50次/分钟，振荡幅度4-5厘米)，将得到的浆液进行固液分离，并筛分出氢型分子筛和氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂。在100℃下，烘干分子筛，以XRF分析测定分子筛中的Na2O含量为0.74重量％。
实施例5
本实施例用于说明本发明提供的分子筛钠离子交换的方法。
取10gNa2O含量为12.7重量％的NaY分子筛与15g含水量约为50重量％的Amberlyst15混合，加入20g水，在40℃水浴下振荡混合10分钟(振荡强度：往复60次/分钟，振荡幅度4-5厘米)，将得到的浆液进行固液分离，并筛分出氢型分子筛和氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂。在100℃下，烘干分子筛，以XRF分析测定分子筛中的Na2O含量为8.34重量％。
实施例6
本实施例用于说明本发明提供的分子筛钠离子交换的方法。
取10gNa2O含量为12.7重量％的NaY分子筛与20g含水量约为50重量％的D001树脂混合，加入20g水，在30℃水浴下振荡混合1小时(振荡强度：往复60次/分钟，振荡幅度7-8厘米)，将得到的浆液进行固液分离，并筛分出氢型分子筛和氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂。在120℃下，烘干分子筛，以XRF分析测定分子筛中的Na2O含量为8.51重量％。
实施例7
本实施例用于说明本发明提供的分子筛钠离子交换的方法。
取10gNa2O含量为3.7重量％的β-分子筛与5g含水量约为50重量％的Amberlyst35混合，加入20g水，在30℃水浴下振荡混合1小时(振荡强度：往复35次/分钟，振荡幅度6-7厘米)，将得到的浆液进行固液分离，并筛分出氢型分子筛和氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂。在100℃下，烘干分子筛，以XRF分析测定分子筛中的Na2O含量为0.75重量％。
实施例8
本实施例用于说明本发明提供的分子筛钠离子交换的方法。
取10gNa2O含量为5重量％的ZSM-5分子筛与25gAmberlyst35干树脂混合，加入20g水，在30℃水浴下振荡混合40分钟(振荡强度：往复35次/分钟，振荡幅度6-7厘米)，将得到的浆液进行固液分离，并筛分出氢型分子筛和氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂。在100℃下，烘干分子筛，以XRF分析测定分子筛中的Na2O含量为0.3重量％。
实施例9
本实施例用于说明本发明提供的分子筛钠离子交换的方法。
取2gNa2O含量为4.2重量％的NaX分子筛与2g含水量约为50重量％的Amberlyst15混合，加入20g水，在30℃水浴下搅拌混合30分钟(转速80转/分钟)，将得到的浆液进行固液分离，并筛分出氢型分子筛和氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂。在100℃下，烘干分子筛，以XRF分析测定分子筛中的Na2O含量为0.96重量％。
实施例10
本实施例用于说明本发明提供的分子筛钠离子交换的方法。
取2gNa2O含量为4.2重量％的NaX分子筛与4gAmberlyst15干树脂混合，加入20g水，在50℃水浴下振荡混合60分钟(振荡强度：往复30次/分钟，振荡幅度6-7厘米)，将得到的浆液进行固液分离，并筛分出氢型分子筛和氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂。在100℃下，烘干分子筛，以XRF分析测定分子筛中的Na2O含量为0.83重量％。
并按照本发明提供的方法将氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂进行再生。
实施例11
本实施例用于说明本发明提供的分子筛钠离子交换的方法。
取2gNa2O含量为4.2重量％的NaX分子筛与4g上述实施例10中经过再生的Amberlyst15干树脂混合，加入20g水，在50℃水浴下振荡混合60分钟(振荡强度：往复30次/分钟，振荡幅度6-7厘米)，将得到的浆液进行固液分离，并筛分出氢型分子筛和氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂。在100℃下，烘干分子筛，以XRF分析测定分子筛中的Na2O含量为0.84重量％。
实施例12
本实施例用于说明本发明提供的分子筛钠离子交换的方法。
取5gNa2O含量为4.2重量％的NaX分子筛与40g上述实施例10中经过再生的Amberlyst15干树脂混合，加入100g水，在50℃水浴下，以30转/分钟转速搅拌混合5分钟，将得到的浆液进行固液分离，并筛分出氢型分子筛和氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂。在120℃下，烘干分子筛，以XRF分析测定分子筛中的Na2O含量为0.82重量％。
实施例13
本实施例用于说明本发明提供的分子筛钠离子交换的方法。
按照实施例1的方法和条件将Na2O含量为12.7重量％的NaY分子筛与树脂混合接触，不同的是，所用的树脂为弱酸型氢型阳离子交换树脂HY-1004型树脂，最终得到的分子筛中Na2O含量为9.1重量％。
由上述实施例的数据可以看出，采用本发明提供的分子筛碱金属离子交换的方法得到的分子筛中Na2O含量降低了至少20％以上，最高可达80％以上。
Claims (13)
1.一种分子筛碱金属离子交换的方法，其特征在于，该方法包括将碱金属型分子筛、去离子水和氢型阳离子交换树脂混合接触，从混合接触后的浆液中分离出氢型或部分氢型的分子筛和至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂，所述碱金属型分子筛、水和以干基计的氢型阳离子交换树脂的质量比为1∶(1-100)∶(0.1-20)，所述碱金属型分子筛的颗粒直径与所述氢型阳离子交换树脂的颗粒直径的差值至少为300微米，所述氢型阳离子交换树脂为强酸型氢型阳离子交换树脂和/或弱酸型氢型阳离子交换树脂，强酸型氢型阳离子交换树脂的工作交换容量为1-5.2毫摩尔/克，弱酸型氢型阳离子交换树脂的工作交换容量为4-10.8毫摩尔/克。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，碱金属型分子筛、水和以干基计的氢型阳离子交换树脂的质量比为1∶(2-30)∶(0.1-8)。
3.根据权利要求1-2中任意一项所述的方法，其中，所述混合接触的温度为0-80℃，时间为0.1-300分钟。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述混合接触的温度为10-50℃，时间为5-120分钟。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述混合接触在振荡或搅拌下进行；所述振荡的强度或搅拌的速度使分子筛能与离子交换树脂充分接触且使分子筛在水相中保持浆液状态而没有沉积。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，碱金属型分子筛和氢型阳离子交换树脂的粒度不同，采用筛分的方法从混合接触后的浆液中分离出氢型或部分氢型的分子筛和至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，碱金属型分子筛的粒度小于氢型阳离子交换树脂的粒度，从混合接触后的浆液中分离出氢型或部分氢型的分子筛和至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂的方法包括将接触后的浆液筛分为至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂固体和含有氢型或部分氢型的分子筛浆液。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，该方法还包括将含有氢型或部分氢型的分子筛浆液进行固液分离，并干燥得到的固体。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，从混合接触后的浆液中分离出氢型或部分氢型的分子筛和至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂的方法包括将接触后的浆液进行固液分离，将氢型或部分氢型的分子筛和至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂从二者的混合物中分别筛分出来。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，碱金属型分子筛的颗粒直径与氢型阳离子交换树脂的颗粒直径的差值为500-800微米。
11.根据权利要求1所述的方法，其中，至少部分所述氢型阳离子交换树脂为至少部分氢离子被碱金属离子取代的阳离子交换树脂再生得到。
12.根据权利要求1所述的方法，其中，碱金属型分子筛为钠型分子筛。
13.根据权利要求1或12所述的方法，其中，所述碱金属型分子筛为硅铝沸石和非硅铝分子筛中的一种或多种。
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| CN109289764B (zh) * | 2018-11-02 | 2021-04-06 | 太原理工大学 | 一种tut-5a的合成方法及其在丙炔丙烯高效分离中的应用 |
| CN110672585A (zh) * | 2019-10-25 | 2020-01-10 | 北京农业智能装备技术研究中心 | 一种土壤可交换钾的测量方法 |
| CN113120916B (zh) * | 2019-12-31 | 2022-10-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种多价贵金属改性分子筛的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101450318A (zh) * | 2007-11-28 | 2009-06-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种β分子筛的改性方法 |
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-
2010
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101450318A (zh) * | 2007-11-28 | 2009-06-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种β分子筛的改性方法 |
| CN101733152A (zh) * | 2008-11-06 | 2010-06-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种磁性阳离子交换树脂催化剂及其制备方法和应用 |
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