CN102451693A - 一种加氢脱硫醇催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种加氢脱硫醇催化剂及其制备方法和应用。该催化剂以活性炭为载体，以铜和锌为活性组分，采用一次饱和浸渍技术制备。与现有催化剂相比，本发明的催化剂适用于对汽油轻馏分进行选择性加氢脱硫醇反应，可以在较低的温度下操作，不易引起活泼不饱和烃的聚合，具有脱硫醇活性高、烯烃加氢活性低等特点，辛烷值损失较少，可以延长装置的运转周期。

Description

一种加氢脱硫醇催化剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种加氢脱硫醇催化剂及其制备方法和应用，特别是催化裂化汽油轻馏分加氢脱硫醇催化剂及其制备方法和在催化裂化汽油轻馏分加氢脱硫醇中的应用。

背景技术

随着环保法规的日益严格，世界各国对汽油产品提出了越来越严格的要求，特别是对汽油中的硫含量要求越来越严格，例如中国汽油硫含量指标从≯800μg/g、≯500μg/g到≯150μg/g，并将发展为≯50μg/g，甚至是≯10μg/g的“无硫汽油”。其中，“≯”表示“不大于”。

目前，催化裂化(FCC)是汽油的重要来源，如中国炼油厂成品汽油中FCC汽油所占的比例为80％以上，而FCC汽油中硫含量一般为200～1000μg/g，硫醇含量一般为20～100μg/g。因此，FCC汽油硫和硫醇含量均较高，降低FCC汽油的硫含量和硫醇含量是满足更严格清洁汽油规格的关键。

加氢脱硫(HDS)工艺是有效脱除FCC汽油硫和硫醇的重要手段，但是，采用传统的催化剂及工艺，在FCC汽油加氢脱硫的同时，烯烃大幅度地加氢饱和会造成较大的辛烷值损失。为了减少脱硫汽油辛烷值的损失，目前已开发出许多选择性加氢脱硫(HDS)新催化剂及工艺。

US 6,692,635介绍了一种低硫汽油生产工艺，其特点是全馏分催化汽油原料首先在选择性加氢反应器(第一反应器)中选择性脱除二烯烃，烯烃双键异构化和硫醇转化为高沸点硫化物。然后，选择性加氢产物在一个分馏塔中分馏为轻馏分和重馏分。重馏分首先在加氢反应器(第二反应器)的第一反应区中的MoO₃-CoO/Al₂O₃催化剂上加氢，将不饱和硫化物(如噻吩及其烷基取代噻吩)转化为饱和硫化物(如四氢噻吩或硫醇)，然后，在第二反应区中的NiO/Al₂O₃催化剂上加氢，将饱和硫化物(如噻吩及其烷基取代噻吩)转化为H₂S。该专利方法的脱硫率通常为80.0％～92.0％，产品硫含量一般为96μg/g～240μg/g，研究法辛烷值(RON)损失1.4～3.0个单位。其缺点是满足不了炼油企业生产清洁汽油硫含量≯10μg/g的技术需要。

EP1031622公开了一种全馏分FCC汽油加氢脱硫的方法。第一步将FCC汽油中不饱和硫化物加氢饱和，转化为硫醇硫化合物，第二步再将饱和硫化合物加氢脱硫转化为H₂S。其优点是加工全馏分FCC汽油，不需要进行分馏，不足之处是最终产品残存的含硫化合物大部分是硫醇硫化合物，导致产品中硫醇硫不合格。

CN 02133136.7介绍了一种汽油选择性加氢脱硫催化剂及工艺，其特点是先将FCC汽油预分馏为轻馏分和重馏分，重馏分在低金属/高金属含量MoO₃-CoO/Al₂O₃组合催化剂上加氢脱硫后，再与轻馏分混合。其缺点是分馏出的轻汽油中含有较多硫醇硫(硫醇硫含量＞10μg/g)未进行处理，为了使调和后汽油满足标准，必须加大对重馏分的加氢脱硫深度。该方法的脱硫率通常为80.0％～90.0％，产品硫含量一般为50μg/g～200μg/g，研究法辛烷值(RON)损失≯2.0个单位，满足不了炼油企业生产清洁汽油硫含量≯10μg/g的技术需要。

CN 02121594.4介绍了一种生产低硫汽油的方法。该方法是将汽油原料切割为轻馏分和重馏分，轻馏分经碱精制脱硫醇，重馏分和氢气一起与加氢脱硫催化剂接触，进行选择性加氢脱硫反应，加氢后的汽油馏分进行加氢或非加氢脱硫醇，将脱硫后的轻、重馏分混合得到汽油产品。该方法的轻馏分采用碱精制方法脱硫醇，不仅碱废渣对环境造成污染，而且这种方法这样只能降低硫醇含量，并不能降低硫含量，所以轻馏分中硫含量不能达到小于10μg/g，即使重馏分加氢产物达到硫含量＜10μg/g，调和汽油也很难满足炼油企业生产清洁汽油硫含量≯10μg/g的技术需要。

上述工艺主要采用对汽油重馏分加氢脱硫，再与汽油轻馏分混合生成清洁汽油的方法，因为汽油轻馏分中的硫含量通常为50～150μg/g(主要为硫醇)，即便是重馏分加氢产物硫含量≯10μg/g，两者调和产品的硫含量也将＞10μg/g。因此，脱除汽油轻馏分中的硫醇、降低汽油轻馏分中硫含量是实现满足生产硫含量≯10μg/g清洁汽油需要的关键。虽然目前选择性加氢脱硫工艺通常采用氧化脱硫醇工艺(如Merox)来降低LCN中的硫醇含量，但是，氧化脱硫醇不能大幅度降低轻汽油中的硫含量。因此，需要开发一种对汽油轻馏分加氢脱硫醇催化剂及其工艺。

CN 03149940.6介绍了一种轻质油品脱硫醇的方法。该方法是将轻质油品与氢气接触，使富含氢气的油品在催化剂的存在下于60～300℃，压力0.1～1.0MPa的条件下进行反应，并收集硫醇降低了的轻质油品，其中催化剂为负载在多孔性载体上的选自第VIII族的贵金属钌、铑、钯、锇、铱、铂。该方法所述的轻质油品为煤油、航空喷气燃料、汽油等，馏程范围30～230℃。

CN 1229835A介绍了一种含钼和/或钨的轻质油品加氢处理催化剂及其制备方法。该催化剂含有负载在氧化铝载体上的氧化钨和/或氧化钼、氧化镍和氧化钴，所述氧化钨和/或氧化钼的含量为4.0wt％至小于10.0wt％，氧化镍含量为1.0wt％～5.0wt％，氧化钴含量为0.01wt％～1.0wt％，镍和钴总原子数与镍、钴、钨和或钼的总原子数之比为0.3～0.9。该催化剂特别适用于轻质油品的加氢脱硫醇过程。该催化剂特别适用于馏程为35～210℃的催化裂化汽油及馏程130～290℃的煤油馏分的加氢脱硫醇过程。

CN 1095393C介绍了一种脱除硫醇和硫醚的活性炭脱硫剂及制备。该脱硫剂由Na、Cu、Si的氧化物或盐与活性炭组成。其制备方法是将上述元素的水溶液化合物在活性炭成型前添加，或经过分浸或共浸负载到活性炭上，然后在室温～300℃干燥和活化而成。该脱硫剂能同时脱除H₂S、COS、CS₂、硫醇、硫醚、噻吩等硫化物，尤其适用于脱硫醇、硫醚，其脱除精度＜0.05ppm。但是该脱硫剂适合吸附脱硫反应，不适用于加氢脱硫醇反应。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种加氢脱硫醇催化剂及其制备方法，以及该催化剂在对汽油轻馏分加氢脱硫醇过程中的应用。本发明的催化剂特别适用于FCC汽油轻馏分，可以在较低的温度下，高选择性脱除汽油轻馏分中的硫醇硫，产物辛烷值损失很少，而且不易引起活泼不饱和烃的聚合，延长装置运转周期。

本发明提供的汽油轻馏分加氢脱硫醇催化剂，以活性炭为载体，以氧化铜和氧化锌为活性组分，其组成如下：以催化剂的重量为基准，氧化铜的含量为5.0wt％～30.0wt％，优选为9.0wt％～20.0wt％；氧化锌的含量为3.0wt％～15.0wt％，优选为4.0wt％～13.0wt％，其中氧化铜与氧化锌重量比为4∶1～1∶1，优选为2∶1～1∶1。

本发明所述的活性炭可源于煤质、木质、果壳中的一种或多种的活性炭，其外形可以为条形、球形或无定形。所述活性炭的优选性质如下：磨耗率＜10wt％，抗压碎强度＞30N/cm，吸水率为0.4～1.0mL/g，平均孔直径≮12埃，进一步优选为12～60埃，比表面积在100m²/g以上，进一步优选为400～1200m²/g。

本发明提供的汽油轻馏分加氢脱硫醇催化剂优选含有助剂磷，助剂磷在催化剂中的重量含量为0.5wt％～3.0wt％，优选为1.0wt％～2.0wt％。

本发明提供的加氢脱硫醇催化剂的性质如下：比表面积为100m²/g以上，最好400～1200m²/g，孔容不小于0.10cm³/g，最好0.30～0.65cm³/g。

本发明加氢脱硫醇催化剂是采用含活性组分的共浸液一次饱和共浸的方式负载到催化剂载体上制得的，即用含有Cu和Zn的共浸液(即Cu-Zn共浸液)对催化剂载体进行一次浸渍制得的。优选加入助剂组分P时，制备含活性组分和助剂组分P的共浸液一次饱和共浸的方式负载到催化剂载体上制得，即用含有Cu、Zn、P的共浸液(即Cu-Zn-P共浸液)对催化剂载体进行一次浸渍制得。

本发明催化剂的制备方法，具体过程如下：

将含铜化合物、含锌化合物和去离子水混合，搅拌均匀后经60～100℃加热制得稳定的共浸液，以一次饱和浸渍的方式浸渍活性炭载体。在优选加入助剂组分P的条件下，将含铜化合物、含锌化合物、含磷化合物和去离子水混合，搅拌均匀后经60～100℃加热制得稳定的共浸液，以一次饱和浸渍的方式浸渍活性炭载体。该共浸液中各组分的浓度是：CuO：8～50克/100毫升，ZnO：5～30克/100毫升，优选的条件下含有助剂磷，磷的浓度为1.3～2.6克/100毫升。浸渍后，于室温～120℃干燥2～6小时，最后在150～300℃氮气氛中活化4～10小时。

所述含铜化合物和含锌化合物可以选自水溶性氯化盐、硫酸盐、乙酸盐、硝酸盐中的一种或几种，优选硫酸盐和硝酸盐中的一种或两种。

上述含磷化合物可以选自磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵中的一种或几种，优选磷酸二氢铵。

本发明催化剂的制备方法中，浸渍的条件：室温下饱和浸渍。饱和浸渍指浸渍溶液的用量等于催化剂载体的吸水率。

本发明催化剂在汽油轻馏分加氢脱硫醇中的应用，先将本发明的加氢脱硫醇催化剂还原，然后进行汽油加氢脱硫醇反应，其中：

催化剂还原过程如下：将本发明的加氢脱硫醇催化剂装置反应器中，在纯氢或含氢氮气下，在反应系统压力一般为0.5MPa～4.0MPa，氢油体积比一般为100∶1～500∶1，还原温度一般为160℃～300℃下恒温还原一般为1～10小时。

轻质汽油馏分加氢脱硫醇反应过程如下：催化剂还原后，进一种轻质汽油馏分以发生脱硫醇反应，反应压力一般为0.5MPa～4.0MPa，氢油体积比一般为100∶1～500∶1，反应温度一般为80℃～200℃，液时体积空速一般为0.5～10.0h^-1。

本发明所选用的活性炭具有高的比表面积和适宜的孔结构，活性组分Cu和Zn在活性炭表面上分布比较均匀，因此该方法制备的催化剂具有低温条件下比较好的脱硫醇选择性和催化剂稳定性。本发明中，优选加入助剂磷，能阻止Cu和Zn的流失，有效抑制积炭，进一步提高加氢脱硫醇选择性和催化剂的稳定性。

本发明的催化剂适用于对汽油轻馏分进行加氢脱硫、脱硫醇反应，特别适合于对FCC汽油＜100℃馏分进行加氢脱硫醇反应，具有脱硫醇活性高、烯烃加氢活性低等特点，且反应后液体收率高、辛烷值损失很少，装置运转周期长。

具体实施方式

本发明中，催化剂的比表面积和孔容是采用低温液氮吸附法测定的。

下面结合具体实施例进一步阐述本发明的特征和效果。其中wt％为质量分数。

实施例1

取直径为3～4mm的条状活性炭ACI(山西太原新华化工厂提供)100g放入80℃的烘箱中干燥6小时，再在240℃氮气氛中活化4小时，得到活性炭载体ACI，ACI物性列于表1。

把硝酸铜30克、硝酸锌18克和60毫升去离子水混合，于60℃溶解1小时，得到Cu-Zn共浸液65毫升，加入盛有活性炭的烧杯中浸渍活性炭2小时，滤出残液，室温放置8小时，于80℃的烘箱中干燥3小时，再在260℃氮气氛中活化5小时，制得加氢脱硫醇催化剂RM-1。RM-1催化剂物性列于表2。

比较例1

用氢氧化铝粉1000克，加硝酸20毫升、去离子水700毫升及助挤剂混合碾压，经挤条成三叶草型，110℃干燥3小时、550℃焙烧3小时制得氧化铝载体。

把硝酸铜30克、硝酸锌18克和60毫升去离子水混合，于60℃溶解1小时，得到Cu-Zn共浸液65毫升，100克比较例1制备的载体用上述浸渍液于室温下浸渍，经120℃干燥8小时，400℃焙烧8小时，制得催化剂RM-C。催化剂的物化性质见表2。

实施例2

取直径为3～4mm的条状活性炭ACII(山西太原新华化工厂提供)100g放入80℃的烘箱中干燥6小时，再在240℃氮气氛中活化4小时，得到活性炭载体ACII，ACII物性列于表1。

把硝酸铜60克、硝酸锌45克和60毫升去离子水混合，于60℃溶解1小时，得到Cu-Zn共浸液65毫升，加入盛有活性炭的烧杯中浸渍活性炭2小时，滤车残液，室温放置8小时，于100℃的烘箱中干燥2小时，再在280℃氮气氛中活化4小时，制得加氢脱硫醇催化剂RM-2。RM-2催化剂物性列于表2。

实施例3

取直径为3～4mm的条状活性炭ACI(山西太原新华化工厂提供)100g放入80℃的烘箱中干燥6小时，再在240℃氮气氛中活化4小时，得到活性炭载体ACI，ACI物性列于表1。

把硝酸铜45克、硝酸锌32克、磷酸4.7克和60毫升去离子水混合，于60℃溶解1小时，得到Cu-Zn-P共浸液65毫升，加入盛有活性炭的烧杯中浸渍活性炭2小时，滤出残液，室温放置8小时，于80℃的烘箱中干燥3小时，再在260℃氮气氛中活化5小时，制得加氢脱硫醇催化剂RM-3。RM-3催化剂物性列于表2。

表1实施例所用活性炭的物化数据

表2RM-1～RM-3催化剂和RM-C对比催化剂的物化数据

催化剂	比表面积，m2/g	孔容，cm3/g	CuO，wt％	ZnO，wt％	P，wt％
						RM-1	962	0.564	9.1	4.6	-
RM-2	946	0.500	20.0	12.2	-
						RM-3	965	0.561	14.9	8.7	1.5
RM-C	230.0	0.370	9.1	4.6	-

实施例5

本实施例考察RM-1催化剂对汽油轻馏分脱硫醇反应性能。

在小型固定床反应器装置上评价，催化剂用量30毫升。先通氢气(氢气体积空速为300h^-1)，氢气压力为1.2MPa，在4小时内由室温升至220℃，然后恒温还原8小时。还原后降温至150℃，进一种＜50℃FCC汽油轻馏分，汽油体积空速为5.0h^-1，氢油体积比为300∶1。进油稳定100小时后，采样分析。表2列出了原料和运转5000小时后产物的主要性质。

表2RM-1催化剂处理全馏分FCC汽油原料及产物性质

项目	＜50℃FCC汽油原料	反应产物
			密度，g/ml	0.6384	0.6382
硫，μg/g	50.5	8.0
			硫醇硫，μg/g	35.0	5.0
烯烃含量，v％	39.8	39.0
			研究法辛烷值，RON	94.8	94.3
汽油收率，wt％	-	99.9

比较例2

本比较例考察RM-C催化剂汽油脱硫醇反应性能。

在小型固定床反应器装置上评价，催化剂用量30毫升。先通氢气(氢气体积空速为300h^-1)，氢气压力为1.2MPa，在4小时内由室温升至220℃，然后恒温还原8小时。还原后降温至190℃，进一种＜50℃FCC汽油轻馏分，汽油体积空速为5.0h^-1，氢油体积比为300∶1。进油稳定100小时后，采样分析。表2列出了原料和运转2000小时后产物的主要性质。

表3R-C催化剂处理全馏分FCC汽油原料及产物性质

项目	＜50℃FCC汽油原料	反应产物
			密度，g/ml	0.6384	0.6382
硫，μg/g	50.5	28.0
			硫醇硫，μg/g	35.0	15.0
烯烃含量，v％	39.8	39.2
			研究法辛烷值，RON	94.8	94.4
汽油收率，wt％	-	99.9

从表2和表3中可以看出：本发明的催化剂可在运转5000小时条件下，在反应温度150℃条件下，将＜50℃FCC汽油的硫醇硫含量由35.0μg/g降低到5.0μg/g，研究法辛烷值RON损失0.5个单位，C₅ ⁺汽油收率99.9wt％；参比催化剂在运转2000小时时，选择性加氢脱硫醇活性降低，在反应温度190℃条件下，将＜50℃FCC汽油的硫醇硫含量由35.0μg/g降低到15.0μg/g，研究法辛烷值RON损失0.4个单位，C₅ ⁺汽油收率99.9wt％。说明，本发明的催化剂更适合对FCC汽油轻馏分进行选择性加氢脱硫醇反应，而且反应温度较低，辛烷值损失小，运转时间长。

实施例6

本实施例考察RM-2催化剂对汽油轻馏分脱硫醇反应性能。

在小型固定床反应器装置上评价，催化剂用量30毫升。先通氢气(氢气体积空速为200h^-1)，氢气压力为1.6MPa，在4小时内由室温升至220℃，然后恒温还原3小时。还原后降温至140℃，进一种＜60℃FCC汽油，汽油体积空速为4.0h^-1，氢油体积比为300∶1。进油稳定100小时后，采样分析。表4列出了原料和在5000小时产物的主要性质。

表4R-2催化剂处理全馏分FCC汽油原料及产物性质

项目	＜60℃FCC汽油原料	反应产物
			密度，g/ml	0.6458	0.6546
硫，μg/g	60.5	8.5
			硫醇硫，μg/g	24.2	6.0
烯烃含量，v％	33.4	33.0
			研究法辛烷值，RON	91.4	91.1

实施例7

本实施例考察RM-3催化剂对汽油轻馏分脱硫醇反应性能。

在小型固定床反应器装置上评价，催化剂用量30毫升。先通氢气(氢气体积空速为200h^-1)，氢气压力为1.6MPa，在4小时内由室温升至220℃，然后恒温还原3小时。还原后降温至130℃，进一种＜70℃FCC汽油，汽油体积空速为4.0h^-1，氢油体积比为300∶1。进油稳定100小时后，采样分析。表5列出了原料和在5000小时产物的主要性质。

表5RM-3催化剂处理FCC汽油原料及产物性质

项目	＜70℃FCC汽油原料	反应产物
			密度，g/ml	0.6488	0.6487
硫，μg/g	72.9	9.0
			硫醇硫，μg/g	38.8	6.0
烯烃含量，v％	48.2	47.8
			研究法辛烷值，RON	95.0	94.8

实施例8

本实施例考察FCC汽油加氢脱硫和RM--1催化剂脱硫醇组合反应性能。

(1)、原料油轻馏分、重馏分切割

以50℃为切割点温度将预处理后的FCC汽油分离为＜50℃轻馏分和＞50℃重馏分。

(2)、＞50℃重馏分加氢脱硫

评价试验是在固定床反应器的装置上进行的，反应器中装入50ml高活性加氢脱硫催化剂HAC和低活性加氢脱硫LAC催化剂，前者与后者体积比为40/60。加氢脱硫催化剂组成和性质列于表6。

表6加氢脱硫催化剂的组成和性质

催化剂编号	HAC	LAC
			MoO3，wt％	13.0	3.0
CoO，wt％	4.0	1.0
			K2O，wt％	2.0	2.0
P2O5，wt％	1.5	-
			比表面积，m2/g	190	282
孔容，ml/g	0.48	0.57

气密合格后，首先进行催化剂硫化。硫化油为直馏汽油，硫化剂为CS₂，CS₂浓度为1.0v％；硫化压力为1.6MPa，循环氢油体积比为300∶1，硫化油体积空速为2.0h^-1，在温度为230℃下恒温8小时，在300℃下恒温8小时；

硫化结束后，换＞50℃重馏分为原料油，氢分压为1.6MPa，使用不含硫化氢的新鲜氢气，体积空速为3.0h^-1，在2小时内，降温至280℃。稳定运转100小时后采样分析。

(3)＜50℃轻馏分加氢脱硫醇反应

采用实施例5方法对＜50℃轻馏分进行加氢脱硫醇评价。稳定运转5000小时采样分析。表7列出了FCC汽油、＜50℃轻馏分、＞50℃重馏分和＜50℃轻馏分加氢脱硫醇产物的性质。

(4)、＞50℃重馏分加氢脱硫产物与＜50℃轻馏分加氢脱硫醇产物混合

＞50℃重馏分加氢脱硫反应物与预分馏出的＜50℃轻馏分加氢脱硫醇产物按照切割比例混合。表8列出了原料FCC汽油、＞50℃重馏分5000小时加氢脱硫产物与混合后清洁汽油产品的性质。

表7实施例8中FCC汽油、轻馏分和重馏分的性质

表8实施例8油品的性质

项目	FCC汽油	＞50℃重馏分加氢产物	混合油
				密度，g/ml	0.7110	0.7692	0.7233
硫含量，μg/g	428.8	10.0	9.5
				硫醇硫含量，μg/g	30.2	9.0	8.6
烯烃含量，v％	22.1	9.3	18.5
				研究法辛烷值(RON)	93.0	90.0	91.8
C5 +收率，wt％	-	99.8	99.9

从表8中可以看出：FCC汽油加氢脱硫和本发明催化剂加氢脱硫醇组合，可将FCC汽油的硫含量由428.8μg/g降低到9.5μg/g，硫醇硫含量由30.2μg/g降低到8.6μg/g，烯烃含量由22.1v％降低到18.5v％，研究法辛烷值RON损失1.2个单位，C₅ ⁺汽油收率99.9wt％，可以将劣质FCC汽油加工为硫含量≯10μg/g优质清洁产品。

Claims (18)

1.一种加氢脱硫醇催化剂，以活性炭为载体，以氧化铜和氧化锌为活性组分，其组成如下：以催化剂的重量为基准，氧化铜的含量为5.0wt％～30.0wt％，氧化锌的含量为3.0wt％～15.0wt％；其中氧化铜与氧化锌重量比为4∶1～1∶1。

2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，以催化剂的重量为基准，氧化铜的含量为9wt％～20.0wt％，氧化锌的含量为4.0wt％～13.0wt％；其中氧化铜与氧化锌重量比为2∶1～1∶1。

3.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的活性炭源于煤质、木质和果壳的一种或多种，其外形为条形、球形或无定形。

4.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的活性炭的性质如下：磨耗率＜10wt％，抗压碎强度＞30N/cm，吸水率为0.4～1.0mL/g，平均孔直径≮12埃，比表面积在100m²/g以上。

5.按照权利要求4所述的催化剂，其特征在于所述的活性炭的性质如下：，平均孔直径为12～60埃，比表面积为400～1200m²/g。

6.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述加氢脱硫醇催化剂的性质如下：比表面积为400～1200m²/g，孔容为0.3～0.65cm³/g。

7.按照权利要求1～4任一所述的催化剂，其特征在于所述的加氢脱硫醇催化剂含有助剂磷，助剂磷在催化剂中的重量含量为0.5wt％～3.0wt％。

8.按照权利要求1～4任一所述的催化剂，其特征在于所述的加氢脱硫醇催化剂含有助剂磷，助剂磷在催化剂中的重量含量为1.0wt％～2.0wt％。

9.权利要求1～6任一所述的加氢脱硫醇催化剂的制备方法，是采用含活性组分的共浸液一次饱和共浸的方式负载到催化剂载体上制得的。

10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述制备方法的过程如下：

将含铜化合物、含锌化合物的水溶液经60～100℃加热制得稳定的共浸液，将上述共浸液以一次饱和浸渍的方式浸渍活性炭载体，浸渍后，于室温～120℃干燥2～6小时，最后在150～300℃氮气氛中活化4～10小时制得。

11.按照权利要求9或10所述的方法，其特征在于所述的共浸液中加入含磷化合物，形成含活性组分和助剂磷的共浸液。

12.按照权利要求10所述的方法，其特征在于该共浸液中各组分的浓度是：CuO：8～50克/100毫升，ZnO：5～30克/100毫升。

13.按照权利要求11所述的方法，其特征在于该共浸液中各组分的浓度是：CuO：8～50克/100毫升，ZnO：5～30克/100毫升，磷的浓度为1.3～2.6克/100毫升。

14.按照权利要求10所述的方法，其特征在于所述的含铜化合物和含锌化合物选自水溶性氯化盐、硫酸盐、乙酸盐、硝酸盐中的一种或几种.

15.按照权利要求11所述的方法，其特征在于所述的含磷化合物选自磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵中的一种或几种。

16.一种轻质汽油馏分加氢脱硫醇的方法，其特征在于采用权利要求1～5任一所述的加氢脱硫醇催化剂。

17.按照权利要求16所述的方法，其特征在于所述的轻质汽油馏分加氢脱硫醇过程如下：先将所述的加氢脱硫醇催化剂还原，然后进行汽油脱硫醇反应，其中：

催化剂还原过程如下：将权利要求1～5任一所述的加氢脱硫醇催化剂装置反应器中，在纯氢或含氢氮气下，在反应系统压力为0.5MPa～4.0MPa，氢油体积比为100∶1～500∶1，还原温度为160℃～300℃下恒温还原为1～10小时。

轻质汽油馏分加氢脱硫醇反应过程如下：催化剂还原后，进轻质汽油馏分以发生脱硫醇反应，反应压力为0.5MPa～4.0MPa，氢油体积比为100∶1～500∶1，反应温度为80℃～200℃，液时体积空速为0.5～10.0h^-1。

18.按照权利要求16或17所述的方法，其特征在于所述的轻质汽油馏分的的终馏点小于100℃。