CN102390191B - 在玻璃上制得多色表面的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种在陶瓷元件或者玻璃上制得多色表面的方法,该方法通过将含有载液的不同着色的基础陶瓷原色油墨滴状涂布在陶瓷元件或玻璃的至少一部分表面上,其中通过叠印至少两种基础原色油墨制得混合色,和接着烘烤所涂覆的墨滴。在基础陶瓷原色油墨中加入至少一种可(光致)低聚或者可(光致)聚合的添加剂。在使用下一墨滴叠印于一墨滴之前使该墨滴至少部分固化或者提高其粘度。

Description

在玻璃上制得多色表面的方法
发明领域
本发明涉及一种在陶瓷元件或者玻璃上制得多色表面的方法,该方法将含有载液的不同着色的基础陶瓷原色油墨(Prozessfarbtinten)滴状涂布在陶瓷元件或玻璃的至少一部分表面上,其中通过叠印至少两种基础原色油墨的方式制得混合色,接着烘烤(Einbrennen)所涂覆的墨滴;本发明还涉及由多种不同着色的基础陶瓷原色油墨构成的一种印刷油墨体系,其中可以通过叠印至少两种基础陶瓷原色油墨制得混合色,所述基础陶瓷原色油墨的每一种具有至少一种无机颜料、玻璃料(Fritte)、分散剂和载液尤其是有机载液;以及,本发明还涉及一种在陶瓷元件或玻璃上制得多色表面的设备,通过将不同着色的基础陶瓷原色油墨滴状涂布在陶瓷元件或玻璃的至少一部分表面上,其中通过叠印至少两种基础原色油墨的方式制得混合色,所述设备包括多个原色油墨的释放元件和用来在原色油墨涂布过程中放置陶瓷元件或玻璃的支承装置。
背景技术
由于阳光照射和长期耐久性的缘故,对立面上装饰玻璃的要求特别高。以往大多采用着色玻璃或者通过借助陶瓷油墨的丝网印刷法来解决这个问题。
丝网印刷法的缺点在于,在涂布一种色料(Farbe)之后并在涂布随后要产生混合色的下一色料之前,必须在连续加热炉中使首先涂布的色料完全干燥(退火(getempert)),以能够不流淌地涂布下一色料。丝网印刷的另一缺点在于,必须对于每一种色料和每一种装饰制作独自的丝网。此外丝网印刷色彩还有完全遮盖且不透明的缺点。
US6,336,723B1描述了一种制作具有多个基于色彩的主题(Motiven)的玻璃基材的方法。从由任意色彩在任意载体上制得的并利用图像处理电子提供的模板出发,使用四色的喷墨打印机将所期望的主题印刷在玻璃上,并随后烘烤色料。使用适合在大约500℃~700℃下烘烤到玻璃上的商业通用的含无机颜料的烘烤色料作为色料。使用稀释剂来稀释它们,使得可以使用喷墨打印机涂布色料。在印刷之后与烘烤之前,将玻璃板水平放置一定时间,直至色料涂层基本上干燥。
发明内容
本发明的任务在于提供一种由少数原色制作彩色玻璃表面的改进的途径。
本发明的任务分别独立地通过如下所述来解决:按照开头所述的方法在基础陶瓷原色油墨中加入至少一种可(光致)低聚或者可(光致)聚合的添加剂和任选地至少一种光引发剂,并且在于一墨滴上印刷以另一墨滴之前将该墨滴至少部分固化;和/或在涂覆一种原色油墨的墨滴之后且在这些墨滴上涂覆另一种原色油墨的墨滴之前,提高之前涂覆的墨滴的粘度;开头所述印刷油墨体系中所述基础陶瓷原色油墨的每一种含有至少一种可(光致)低聚或可(光致)聚合的添加剂和任选地至少一种光引发剂;以及,在开头所述设备中在释放元件上或靠近释放元件或者在一组释放元件上或靠近一组释放元件之处设置光源,和/或将释放元件设置在多个印刷头之中并且在印刷头之间设置加热装置。
在此优点在于,将各个墨滴在涂覆到各个表面上之后固定,然后再用下一墨滴叠印于该墨滴上。由此使得各个墨滴不会流淌开来,从而能够显著提高图像清晰度并且可以改善色彩精度,因为只会产生所需要的混合色并且防止由于墨滴洇开以及部分与相邻墨滴混合而可能产生的混合色。其优点还在于,尽管一定程度上提高了墨滴的粘度使得避免了四处扩散,但是该墨滴一如既往地保留一定的剩余流动性,这使得能够使涂覆到该墨滴上的其它墨滴与其至少部分地混合,尤其因为通过它又再次将载液带入到该墨滴区域中,并从而易于或者有助于形成混合色。
在将另一墨滴涂覆到该墨滴上之前尤其可以使该墨滴的可(光致)低聚或者可(光致)聚合添加剂仅仅部分进行低聚反应或者聚合反应,优选当还去除一部分载液从而提高墨滴的粘度时。其优点在于,化学反应相对迅速地进行,从而迅速固定墨滴,但其中通过避免完全反应或通过控制添加剂的掺混量,所期望的墨滴剩余流动性保持不变。尤其是对于非常小的墨滴,可以更好地控制低聚反应或聚合反应,因为例如可以利用光导体精确地向低聚反应或聚合反应引入能量。
正是鉴于上述原因,有利地使可(光致)低聚或者可(光致)聚合添加剂以最大90%、尤其最大80%、优选最大70%的程度进行低聚或聚合。
另一方面鉴于上述原因设计,将相对于墨滴的载液总比例计最多20%、尤其最多25%、优选最多30%比例的载液去除,然后再将下一墨滴涂覆到该墨滴上。
如果使用可低聚或者可聚合的载液,且该载液可在这种情况下形成上述添加剂,并且能在涂布墨滴之后使其在墨滴中进行低聚或聚合,则就能实现一种简单而又成本低廉的方法。在此可以通过不同的机理,例如借助电磁辐射、通过温度作用进行低聚反应或聚合反应,这种情况下可通过与空气水分的反应等,同时蒸发掉一部分载液。
按照该方法的一个实施方案设计:以仅只一次通过印刷设备的方式对陶瓷元件或玻璃进行印刷,其中从陶瓷元件或玻璃的进给方向观察,将多个分别用于基础陶瓷原色油墨中的一种的释放元件相继地设置在印刷设备中,和其中在将另一墨滴涂覆到同一个位置之前,首先从所涂覆的墨滴中至少部分去除基础陶瓷原色油墨的载液。由此,通过在涂覆到表面上之后提高墨滴的粘度,改善各个墨滴的固定性,从而也能以所谓的单次通过法(singlepassVerfahren)对基材进行印刷,由此即使只是小批量或者极小批量制作时,也能提高方法效率。
为此按照该设备的一个优选实施方式,将加热装置设置在印刷头之间。
通过分别将能够在不同温度下挥发的载液用于至少两种基础陶瓷原色油墨,能有助于载液挥发。在此有利的是将具有较高沸点的载液、也就是可以在较高温度下挥发的载液(相对于其他载液而言)加入到首先涂覆到基材表面上的原色油墨中,因为这种情况下第一滴尽管已经充分固定,但是由于载液稍后至少部分的挥发,印刷到该墨滴上的另一墨滴仍能以一定程度与第一墨滴混合,从而有助于稍后形成混合色。此外第一墨滴在进给方向上要经过较长的路程,在此期间沸点较高的载液将会继续挥发,从而在印刷之后烘烤色料时避免在色料表面内形成小气泡。鉴于这一原因,也有利的是,最后涂覆的彩色油墨具有沸点较低的载液。按照优选的实施方式,依次涂覆的油墨(从基材的进给方向观察)具有其沸点下降的载液。
为此可以如此地设计印刷油墨体系,使得至少两种基础陶瓷原色油墨的载液具有相互不同的沸点。
按照该方法的另一种实施方式设计,使用由不同沸点的液体组成的混合物构成的载液。因此同样在涂布之后通过去除一部分载液提高印刷油墨的粘度,从而有助于提高色滴的固定性。在印刷过程中基材进给路程内也可以至少部分去除载液的较高沸点的成分,由此同样可以预防形成微小气泡。但是同时在墨滴区域内由于还存在载液成分,因此可以实现与涂覆到该墨滴上的其他墨滴一定程度的混合,而一个或多个墨滴不会与相邻墨滴融合。
为此可以如此设计打印油墨体系,使得基础陶瓷原色油墨的载液由不同沸点的液体的混合物构成。
特别优选如此地进行该方法,使得利用喷墨打印机对陶瓷元件或玻璃进行印刷,为此可将本发明所述的设备构造成喷墨打印机。
按照打印油墨体系的一个实施方式设计:可(光致)低聚或者可(光致)聚合的添加剂在各自基础陶瓷原色油墨中所占的总比例选自下限为5重量%和上限为70重量%的范围。若可(光致)低聚或者可(光致)聚合添加剂的比例低于5重量%,则尽管可以实现固定墨滴,但是表明从所述的下限值起印刷质量显著变好。高于所述极限值就会观察到各个墨滴变得过硬,从而在获得混合色的烘焙期间妨碍后续的混合过程。
在本发明范畴内,可(光致)低聚或者可(光致)聚合的添加剂在各自基础陶瓷原色油墨中所占的总比例选自下限为5重量%和上限为40重量%的范围,或者选自下限为10重量%和上限为25重量%的范围。由此进一步改善以上所述的效应。
按照印刷油墨体系的另一种实施方式鉴于所述的同样原因,光引发剂在相应基础陶瓷原色油墨中所占的总比例选自下限为0.5重量%和上限为20重量%的范围。
在本发明范畴内,光引发剂在相应基础陶瓷原色油墨中所占的总比例选自下限为1重量%和上限为10重量%的范围,或者选自下限为3重量%和上限为7重量%的范围。这样进一步改善以上所述的效应。
本发明范畴内所述的术语“光引发剂”也包括红外引发剂,且这种情况下有利的是,一种或多种红外引发剂的比例选自下限为0.5重量%和上限为15重量%的范围。
为了使载液更加易于挥发,载液在基础陶瓷原色油墨中所占的比例选自下限为30重量%和上限为90重量%的范围,或者优选选自下限为40重量%和上限为80重量%的范围,尤其选自下限为60重量%和上限为80重量%的范围。
按照印刷油墨体系的另一实施方式设计:至少两种基础陶瓷原色油墨具有不同比例的载液。尤其在稍后涂覆的印刷油墨中载液的比例较少。采用这种措施也实现了在印刷过程中一定程度地减小载液比例,使得预防烘烤色料过程中形成微小气泡。最后涂覆的油墨优选具有最小的载液比例,首先涂覆的则具有最高的比例。在此之间所涂覆的印刷油墨所具有的载液比例小于分别在其之前所立即涂覆的油墨。
为了更好地理解本发明,以下将根据附图对本发明进行详细解释。
简化示意图如下:
附图1喷墨打印设备形式的本发明所述设备的一种实施方式;
附图2具有设置于其中的印刷头的印刷头组件的底侧;
附图3释放元件区域中的印刷头的详细侧视剖面图。
首先应强调,描述内容中所选用的位置描述(例如上、下、侧等等)均涉及的是直接描述以及绘制的附图,并且当位置改变时按理应将其转换于新的位置。另外,来自所示和所述的实施例的各单独特征或者特征组合本身也可以构成独立的、创造性或者根据本发明的解决方案。
附图1所示为喷墨打印机形式的设备1的概貌图,包括示意和简化绘出的各个组成部分。
设备1具有一个基本上水平设置的输送装置2,用于使得位于其上的待印的印刷件3沿着进给方向4移动(在附图1中是从左向右)。在输送装置2上方存在具有若干印刷头6的印刷头组件5,通过这些印刷头用油墨来印刷在下方经过的印刷件3。
优选通过经由至少两个导向辊8引导或者至少一个导向辊8驱动的连续传送带7构成输送装置2。通过一个或多个导板9在其底面支撑沿进给方向4运动的传送带7上段。通过在水平且排成直线的导板9上流畅地牵引传送带7,实现印刷件3在进给方向4上的相应均匀的水平运动。
印刷头组件5对于每一颜色具有多个印刷头6,从而优选地可以一次印刷印刷介质或印刷件的整个宽度,而印刷头组件5不必在相对于进给方向4的侧向上运动。也就是说,将印刷头组件5固定设置在侧向。通过垂直指向的导向装置10可以使印刷头组件5朝向传送带7方向下降或者通过抬起而离开传送带。
为了操控印刷头组件5的印刷头6,通过图像计算机11将待印主题的图像数据转变成印刷头6的控制信号。此外,还设计一个控制装置12用来控制整个喷墨打印设备。所述控制装置12具有用来控制喷墨打印设备的软件,以及图像计算机11也具有用来处理图像数据的软件。
按照这种实施例,设计使用青色、洋红、黄色和白色或黑色来印刷彩色主题,并从相应的储罐13给印刷头6或印刷头组件5供应油墨。
设备1还可以具有喷嘴冲洗装置14,其可在印刷头组件5从停止位置抬起之后移动到印刷头组件5下方(图中以虚线表示)。为了解决印刷头6喷嘴可能存在的堵塞,因此可以通过所有喷嘴挤出油墨,通过喷嘴冲洗装置14收集该油墨。
优选地,在与进给方向4反向运动的传送带7的下段区域中可以设置一个用来清洁传送带7的清洁装置15。这样就能去除到达传送带7上的油墨残余。例如可以通过擦拭或抽吸尚未变干的油墨残余而利用清洁装置15进行清洁。通过使用清洁剂喷洗传送带并由此溶解已变干的油墨残余,可额外辅助清洁作用。
可以通过传感器16检测印刷件3顶面17的垂直位置或者印刷件3的厚度,从而可以通过控制装置12自动调整印刷头组件5的垂直位置或者印刷头组件5与印刷件3顶面17的距离。可以设计同样可以前置于印刷头组件5设置在输送装置2的入口侧区域上的另一个传感器18,用以检测印刷件3的前边缘19,从而可以及时启动印刷头组件5的印刷过程。
在输送装置2的入口区域中还可以有一个用于印刷件3的位置修整的装置20,通过该装置可将传送带7上的印刷件3置入规定的位置中。也可以代之以设计一个照相机21,通过其并与自动图像识别相结合就能检测位于传送带7上的印刷件3的位置和方向,并且在由图像计算机11计算图像数据时考虑该信息。
附图2所示为根据附图1的印刷头组件5的底面,包括设置于其中的印刷头6。
每一个印刷头6均具有通过若干相邻并且直线对齐的喷嘴构成的具有喷嘴阵列长度23的喷嘴阵列22。印刷头6或者其喷嘴阵列22相对于进给方向4是倾斜或斜向设置的,使得每一个喷嘴阵列22具有垂直于进给方向4测得的喷嘴阵列22的印刷区宽度24,该宽度小于喷嘴阵列长度23。因此可以通过使用具有较低分辨率或者喷嘴阵列22中喷嘴密度较小的印刷头6实现相对于进给方向4垂直方向上的实质上更高的分辨率。
不限制一般性地,在所述的实施方式中分别将九个印刷头6组合成一个印刷头模块25(为了简明起见,在附图2中仅仅绘出了一个这样的印刷头模块25)。多个这样的印刷头模块25(在所述的实施方式中是四个印刷头模块25)共同构成一个印刷头阵列26,以分别印刷待印颜色之一。在此设置印刷头6,使得两个相邻喷嘴阵列22的喷嘴阵列22的印刷区宽度24彼此无缝衔接,从而可根据印刷头6的数量得出印刷头阵列26的整个印刷区宽度27。
给每一种待印颜色设置一个印刷头阵列26。按照这种实施例,对于印刷头阵列26相对于进给方向4来先后设置,并因此印刷头阵列26的喷嘴在印刷区长度28上延伸。
在所述的实施方式中优选将压电式喷墨印刷头用于印刷头6,并因此可以实现50cm以上的印刷区宽度27,其中可以实现200~800dpi范围内的分辨率。
这类工业用喷墨打印机已属于现有技术。例如在申请人的WO2006/084614A2中就描述了这样一种喷墨打印机,就该范围内其是本说明书的一部分。当然如所述的那样该设备1的变化形式也是可能的。例如可以仅仅设置一个用来放置印刷件3或若干印刷件3的支承装置替代传送带形式的输送装置2。也可以将印刷头6或若干印刷头6或印刷头组件5相对于印刷件3以可移动的方式置于相应的导向装置上方。可以构造印刷头组件5的可移动性为在xy平面中沿x方向,即如附图1所示在进给方向4上,和/或在y方向上,也就是横跨于进给方向4。在后一种情况下不需要构造使得印刷头组件5在印刷件3或支承装置的整个宽度范围内延伸。此外也不必所述设备1的所有组成部分都存在。例如可以不必采用喷嘴冲洗装置14和/或清洁装置15,或者不必采用传感器16、18等等。
也可以设置四个以上的印刷头6或印刷头组件5,以便例如能够处理四种以上的基本色(Grundfarben),也就是四种以上的原色油墨。例如在进给方向4上观察,可以设置5、6、7或8个这样的印刷头元件。
此外还可以组合按照附图1所示的喷墨打印设备的各个零件,例如图像计算机11和控制装置12构成一个共同的部件。
也并非一定要将喷嘴阵列倾斜于进给方向4设置,尽管这样较为有益。
此外也可以通过设置相应数目的喷嘴来实现比所述分辨率更高的分辨率。同样也可以使用不同于所述压电式喷墨印刷头的其它装置,例如所谓的阀喷射驱动装置、静电驱动装置、热驱动装置、声驱动装置等等用于排出墨滴。
按照本发明设计,在陶瓷元件或玻璃上采用该方法,通过将含有载液的不同着色的基础陶瓷原色油墨滴状涂布在陶瓷元件或玻璃的至少一部分表面上(其中通过叠印至少两种基础原色油墨制成混合色),和接着烘烤所涂覆的油墨滴而制得印刷层或色彩层。
本发明范畴内,术语“原色油墨”理解为仅仅覆盖一部分可见彩色光谱的彩色墨,并且在印刷到基材上之后通过混合多种、即至少两种原色油墨产生可见彩色光谱的其余部分或者至少其中的一部分。这里涉及的是例如青色、洋红、黄色和黑色的基础颜色的系统,其中也可以使用其它附加的基础颜色,例如白色。因此在本发明范畴内,并非通过预先混合基础颜色以制得混合色和然后再将混合色涂覆到陶瓷元件或玻璃上来产生各个混合色调。
出于各种不同的原因,对陶瓷或玻璃表面进行印刷。一方面这是纯粹的美学原因,例如给这些表面印上主题,其中也可将照片转移到这些表面上;但另一方面也可以产生功能性表面,例如在玻璃表面上形成防止入射阳光的保护层,以避免其后的空间过热。尤其在立面结构中使用这类陶瓷元件或玻璃元件。但也可以按照本发明设计其他用途,例如对汽车(Kfz)用玻璃的印刷等。印刷件3,也就是陶瓷元件或玻璃并非一定要构造成平面状,同样可以用本发明所述的方法对隆起的表面进行印刷。
迄今为止尤其是利用喷墨打印机印刷陶瓷表面或玻璃表面的方法存在这样的问题:由于基材的表面光滑,所涂覆的色料滴(Farbtropfen)会在印刷上之后流淌,因此难以形成高质量的印刷图像。为了避免这个问题,按照本发明设计,在基础陶瓷原色油墨中添加至少一种可(光致)低聚或者可(光致)聚合的添加剂以及任选地加入至少一种光引发剂。将另一色料滴涂覆到该色料滴上之前,将第一色料滴至少部分固化。作为替代或补充方案,可以在涂覆一种原色油墨的墨滴之后,和将另一种原色油墨的墨滴涂覆到该墨滴上以提供混合色之前,提高先前所涂覆的墨滴的粘度,以由此至少最大程度地避免墨滴在涂覆到陶瓷元件或玻璃的光滑表面上之后流淌。
所述陶瓷原色油墨除了含有可(光致)低聚或者可(光致)聚合添加剂之外,也含有符合现有技术的添加剂。这些添加剂通常由如下的混合物组成:无机颜料(例如铬、铁、铜、钴、镍、钛、铝、锌的金属氧化物,铬酸盐等等)、分散剂(例如(聚)乙二醇及其衍生化合物、(聚)丙二醇及其衍生化合物、丙三醇及其衍生化合物、脂肪酸酯等等)以及各种各样的助剂(例如粘度调节剂、消泡剂、表面活性剂以及喷墨过程中用于控制墨滴形状的添加剂)。此外例如长链烃(例如二十八烷、二十四烷、二十五烷、二十一烷、十五烷、癸烷等等)、醇(例如丙二醇等等)以及其它有机化合物(例如环己酮、环戊酮、丁酮等等)也可以是载液的一部分。无机颜料的比例可以选自5~40重量%的范围,分散剂以及可能的其他载液的比例选自30~90重量%的范围。
优选地,处理颗粒直径小于550nm、尤其小于400nm的无机颜料。如果在较强的研磨过程中颜料的颜色特性被削弱,则有时也使用颗粒直径为1000nm~2000nm的较大无机颜料。
在烘烤原色油墨以制成成品印刷表面并且因此基本上得到“釉”之后,这些原色油墨还含有所谓的“玻璃料(Fritte)”,其例如包括选自硅、锌、铋、铅、钛、锆、钠、钾、硼、锂、钙、铝、锡、钒、镁等的氧化物或者其混合物。所述原色油墨中的玻璃料的比例,以原色油墨固体成分计,可以选自下限为5重量%和上限为80重量%的范围。
同样可以使用功能化的玻璃料,例如选自硅、锌、铋、铅、钛、锆、钠、钾、硼、锂、钙、铝、锡、钒、镁等的氧化物或者其混合物,它们的表面配备有可(光致)低聚或者可(光致)聚合的功能。
通过添加可(光致)低聚或者可(光致)聚合添加剂,使得可能通过添加剂分子的扩链作用来固定各个墨滴。这里,添加剂本身可以以单体形式或者已经二聚体或三聚体等的形式存在,在后一种情况下可以较为快速地进行固定,因为可以在比较短的时间内达到比较大的链长度。但是要注意油墨粘度不要变得太大,从而尚可利用喷墨打印机对其进行处理。
当然也可以在相应的原色油墨中加入至少一种光引发剂或者光引发剂混合物,从而缩短直至将墨滴固定在陶瓷元件或玻璃表面上的时间。所述光引发剂例如是各种苯酮(例如各种的苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、各种的二苯甲酮等等)、Irgacure各种苯偶姻等,这些均为现有技术条件下已知并且可以从众多商业供应商获得(例如Sigma-Aldrich)。
或者,也存在着通过加入热引发剂或者其混合物而获得同样效应的可能性。红外引发剂的例子有偶氮二异丁腈、1,1′-偶氮双(环己烷甲腈)、叔丁基过氧化氢、间氯过苯甲酸、过氧化二苯甲酰、二叔丁基过氧化物等等,这些同样也是现有技术条件下已知的并且可以从商业供应商获得(例如Sigma-Aldrich)。
可以例如通过以电磁辐射激发方式引发添加剂或者至少一部分添加剂的扩链反应——该添加剂不必完全由可(光致)低聚或者可(光致)聚合的添加剂构成,例如添加剂的30~90重量%的比例由可(光致)低聚或者可(光致)聚合的添加剂构成。尤其利用紫外光进行激发,其中也可以使用其它光源,例如红外灯、激光,或者理论上也可采用电子辐射或者放射性辐射,后两种方法在本发明范畴内并非是优选的实施方式,因为这是在喷墨打印机领域进行操作更成问题的辐射。紫外光引发剂的例子有各种苯酮(例如各种的苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、各种的二苯甲酮等等)、Irgacure各种的苯偶姻等等,这些均为现有技术条件下已知的。红外引发剂的例子有偶氮二异丁腈、1,1′-偶氮双(环己烷甲腈)、叔丁基过氧化氢、间氯过苯甲酸、过氧化二苯甲酰、二叔丁基过氧化物等,这些同样也是现有技术条件下已知的。
在按照本发明的优选实施方式中,如附图3所示输入电磁辐射。每个印刷头6公知地包括多个例如喷嘴形式的释放元件29。为了将电磁辐射引入到墨滴之中,优选地给每个释放元件29分配一个光源30,其中光源30的下端优选指向释放元件29的出口。尤其通过与例如从中射出紫外光的基准光源相连的光导体构成此类光源30。
但也可以使用其它光源30,例如又优选设置在释放元件29出口紧邻处的相应的二极管。必要时也可以将多个释放元件29组合,并且具有一个共同的光源30。此外如果并非以所谓单次通过方式、也就是并非以待印基材在印刷头6下方一次性通过的方式实施本发明所述的方法,则还可以进行一种扫描模式,即采用可以横跨进给方向4运动的印刷头6进行,其中光源30同样可横跨地沿着相同方向运动并追随印刷头6。
但在本发明范畴内,也可以通过其它能引起反应的因素进行添加剂分子的低聚反应或聚合反应,例如通过添加剂与环境气氛、尤其是空气湿度进行反应(例如通过溶胶-凝胶反应等等)。在本发明范畴内也存在着添加剂的分子已经具有一种光引发剂基团的可能性。
如前所述,还可以在涂覆之后提高该墨滴粘度以将该墨滴固着在基材表面上,然后再将另一其他颜色的墨滴涂覆在该墨滴上以产生混合色。为此可以给每个印刷头6或每个印刷头阵列26分配加热装置31,尤其如附图2中虚线所示沿进给方向4设置在它的后面,从而实现通过温度的提高部分蒸发掉载液。因此将该加热装置31设置在两个印刷头6或印刷头阵列26之间——例外是在进给方向4上的最后的印刷头6或最后的印刷头阵列26。但也存在着如附图3所示将所述加热装置31直接分配给释放元件29的可能性,使得每个释放元件29或者一组释放元件29具有这种加热装置31。构造加热装置31以排出热辐射或者热空气。为此的例子是红外灯、电加热装置等。但在本发明范畴内,也可以利用空气干燥来提高墨滴中的粘度,例如在此通过吹入空气流经过墨滴,以蒸发一部分载液。这种情况下可以不必采用加热装置31。
当然,在本发明范畴内,也可以组合加热装置31和光源30,从而也能够设计将这两种元件置于印刷头组件5中。必要时还可以将加热装置31与光源30组合,例如当通过热量或者以提高温度引起低聚反应或聚合反应时,从而就可以不必使用附加的光源30,或者当光源30同时释放出热量时,例如以红外辐射的形式。
在本发明的所有实施方式中设计,并不使墨滴固定或者并不将其粘度提高到使其完全固态的程度。亦即墨滴应保持一定的剩余流动性,使得依次印上的不同色的墨滴在烘烤之前就已进行混合,所述烘烤通常在400℃到700℃的温度范围内进行,由此实现能够制得均匀的混合色的优点。为此可在本发明范畴内设计,可(光致)低聚或者可(光致)聚合添加剂仅仅低聚或聚合至最大90%的程度或者以上述最大程度进行低聚或者聚合。但另一方面也可以仅仅去除相对于墨滴上载液总含量最多20%比例的载液,然后将下一墨滴施加到该墨滴上。为此又可参考之前所述的优选的最大比例。
还可以使载液本身至少部分构成可低聚或者可聚合的添加剂。这类载液的例子有聚丙二醇二丙烯酸酯、环氧官能化的丙二醇或乙二醇、具有环氧或(甲基)丙烯酰((Meth)acryl-)端基的长链烃等。
按照另一种实施方式设计,给基础原色油墨配以不同的载液,所述载液具有不同的沸点。在此,优选的是将具有载液中最高沸点的那一种载液加入到从进给方向4观察首先涂覆的那一种陶瓷原色油墨中,而其它陶瓷原色油墨则各自具有沸点逐步较小的载液。由此实现载液在不同的温度下挥发,或者使得首先涂覆的墨滴上的载液比例在较长的时间范围内,也就是在进给方向4观察在较长的距离之内保持不变,从而能够与涂覆其上的另外的墨滴更好地进行混合。从进给方向4观察,该第一墨滴在整个路段上随后经过多个加热装置31,使得逐步减少该墨滴上的载液比例。优选通常适当减少载液,使得在印刷过程本身结束之后各个墨滴混合物中的载液比例很小,以至于在随后的烘烤过程中不会导致形成气泡或者形成微乎其微的气泡,其中所述气泡形成本身并不干扰烘烤过程并因此本身不会在印刷层中形成空气夹杂物。
还存在着载液由具有不同沸点的液体混合物构成的可能,所述液体例如(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、丙三醇、长链和短链的烃、醇(丙醇、丁醇、戊醇、丙二醇、乙二醇等)、环戊酮、环己酮、丁酮、醋酸酯、脂肪酸酯、苯氧丙醇等,由此也可获得相同的效应。
可(光致)低聚或者可(光致)聚合添加剂在各个基础陶瓷原色油墨中所占的总比例优选选自下限5重量%和上限70重量%之间的范围,或者选自在前面述及的范围。光引发剂在各个基础陶瓷原色油墨中所占的总比例可以选自下限0.5重量%和上限20重量%之间的范围,或者在前面述及的范围。
载液在基础陶瓷原色油墨中所占的比例可以选自下限30重量%和上限90重量%之间的范围,或者为此前述的范围。
如果基础陶瓷原色油墨可以具有不同的载液比例,则相对于具有较高载液比例的各个原色油墨,载液差在5%和60%之间。
在本发明范畴内,在发明构思内在其粘度方面只是在表面改变各个颜色层,也就是各个墨滴即已足够,因为由此可以实现墨滴充分固定在各个基材上。在此可以在其粘度方面改变相对于墨滴全部最大直径而言具有10~60%层厚的表面区域。
在烘烤过程中公知有机成分挥发,从而将各个墨滴最终固化。
因此采用本发明所述的方法,在印刷期间,也就是紧随印刷之后并且在印上各个后续颜色之前,对由墨滴构成的每一涂覆的颜色层进行受控干燥,而不是在整个表面印上颜色之后才进行。
尤其地如此协调过程中挥发的载体剂的量以及挥发速度和由此形成的气体的排放速度(可以在设备1上设计相应的抽吸装置),从而使得在随后的烘烤过程中避免由于因烘烤过程的热而可能过快挥发的仍然残余存在的挥发性载体材料而形成小气泡。此外,还可以如前所述地协调玻璃上载体材料的排出的量以及持续时间或者烘烤温度,例如在400℃~700℃的温度下。尤其是,受控地进行烘烤过程,使得原色油墨的有机成分在不形成小气泡的情况下蒸发,并且使得施加到陶瓷表面或者玻璃上的结构、所施加的图案或图像等在其外形设计方面保持不变的情况下熔化。
载液本身可以是如前所述的醇。
以下将描述根据本发明的原色油墨的几种优选实施例。由于本发明的实施方案很多,所以在此仅仅示例性地列举几种实施例,因为否则本说明书的篇幅将会变得十分庞大。各个组分的相应比例均对应于以上的描述。
因此,实施例仅显示了几种可能的实施方案,在此情况下需注意,本发明并非仅限于特定描述的实施例,而是各个实施方案相互之间各种各样的组合也是可能的。这些变化均基于通过本发明的对于技术贸易的教导且在从事该技术领域的技术人员的能力内。
实施例1:
使用所述的方法,将由载液聚丙二醇二丙烯酸酯、高分子聚乙二醇和1,2-丙二醇,颜料CoCr2O4、CuCr2O4和Co3O4,玻璃料材料Bi2O3,粘度调节剂和光引发剂Irgacure819构成的一种黑色可烘烤的原色油墨印在玻璃上,并利用紫外光使其固定。在700℃温度下对所施涂并且预先固定的原色油墨进行烘烤。
实施例2:
使用所述的方法,将由载液聚丙二醇二丙烯酸酯、高分子聚乙二醇和1,2-丙二醇,颜料CoCr2O4、CuCr2O4和Co3O4,玻璃料材料Bi2O3、粘度调节剂和热引发剂1,1′-偶氮双(环己烷甲腈)构成的一种黑色可烘烤的原色油墨印在玻璃上,并利用红外元件使其固定。在650℃~700℃温度下对所施涂并且预先固定的原色油墨进行烘烤。
实施例3:
使用所述的方法,将由载液聚丙二醇二丙烯酸酯、环氧官能化的聚乙二醇和己二醇,颜料CoAl2O4,具有丙烯酸酯官能团的玻璃料材料(通过玻璃料材料的硅烷化反应获得),粘度调节剂和紫外引发剂2-羟基-2-甲基苯丙酮构成的一种蓝色可烘烤原色油墨印在玻璃和陶瓷元件上,并利用紫外辐射器使其固定。在650℃~700℃温度下对所施涂并且预先固定的原色油墨进行烘烤。
实施例4:
使用所述的方法,将由载液聚丙二醇二丙烯酸酯、高分子聚乙二醇、环己酮、丁酮和各种烃的混合物,颜料Fe3O4和FeCr2O4,玻璃料材料Bi2O3、粘度调节剂和光引发剂Irgacure819构成的一种黑色可烘烤的原色油墨印在玻璃上,并通过热处理和紫外光的组合使其固定。在700℃温度下对所施涂并且预先固定的原色油墨进行烘烤。
所述实施例显示了设备1的可能实施方案,在此情况下需注意的是,本发明并不限于该特定描述的实施方案,而是各个实施方案相互之间各种各样的组合也是可能的,并且这些变化均基于通过本发明的对于技术贸易的教导在从事该技术领域的技术人员的能力内。
出于条理性最后应指出:为了更好地理解设备1的结构,它及它的部件部分并未按照比例绘制和/或有所放大和/或缩小。
附图标记列表
1设备
2输送装置
3印刷件
4进给方向
5印刷头组件
6印刷头
7传送带
8导向辊
9导板
10导向装置
11图像计算机
12控制装置
13储罐
14喷嘴冲洗装置
15清洁装置
16传感器
17顶面
18传感器
19前边缘
20装置
21照相机
22喷嘴阵列
23喷嘴阵列长度
24印刷区宽度
25印刷头模块
26印刷头阵列
27印刷区宽度
28印刷区长度
29释放元件
30光源
31加热装置

Claims (10)

1.在陶瓷元件或者玻璃上制得多色表面的方法,通过将含有载液的不同着色的基础陶瓷原色油墨滴状涂布在陶瓷元件或玻璃的至少一部分表面上,其中通过叠印至少两种基础原色油墨制得混合色,并接着烘烤所涂布的墨滴,其特征在于,在基础陶瓷原色油墨中加入至少一种添加剂和任选地加入至少一种光引发剂,所述添加剂为可聚合的添加剂,并且在使用另一墨滴叠印一墨滴之前将该墨滴至少部分固化和/或在涂覆了原色油墨的墨滴之后和在于这些墨滴上涂覆另一原色油墨的墨滴之前,提高之前涂覆的墨滴的粘度,其中被叠印的具有不同颜色的墨滴在烘烤之前混合。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,将墨滴的所述添加剂在另一墨滴涂覆到该墨滴上之前仅仅部分地进行聚合。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,将所述添加剂进行低聚或者聚合至最多90%的程度。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,去除以载液占墨滴的总比例计最多20%比例的载液,然后将下一墨滴涂覆到该墨滴上。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,使用可低聚或者可聚合的载液,并且在涂覆墨滴之后将该载液在墨滴中进行聚合。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,以仅一次经过印刷设备的方式对陶瓷元件或玻璃进行印刷,其中从陶瓷元件或玻璃的进给方向(4)观察,将多个分别用于基础陶瓷原色油墨之一的释放元件(29)先后依次设置在印刷设备之中,和其中从所施加的墨滴中仅部分去除基础陶瓷原色油墨的载液,然后再将另一墨滴施加到同一位置。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,对于基础陶瓷原色油墨的至少两种分别使用一种能够在不同温度下挥发的载液。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,使用由不同沸点液体的混合物构成的载液。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的方法,其特征在于,使用喷墨打印机对陶瓷元件或玻璃进行印刷。
10.根据权利要求1~3中任一项所述的方法,其特征在于,所述添加剂为可光致聚合的添加剂。
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