CN102358789B - 一种天然橡胶乳防凝保鲜剂及其保鲜方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种天然橡胶乳防凝保鲜剂及其保鲜方法，该天然橡胶乳防凝保鲜剂含有亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸钠，各种原料按一定的重量分数比复合而成后，一次全部加入1000—1500份的天然橡胶乳中，搅拌均匀溶解后，储在备好的容器中即可。本发明不含有氨，无刺激性，健康无毒，对人体无毒副作用，另一方面与氨类保鲜剂相比，减少了橡胶后续加工的酸的用量；所使用的原料来源广泛，价格低廉，制造工艺简单，使用方便；效果好，保存时间长，使用后的鲜胶乳质量好，干胶含量高。
Description
技术领域
本发明属于橡胶领域，特别涉及一种用于天然橡胶乳早期储存的天然橡胶乳防凝保鲜剂以及使用该天然橡胶乳防凝保鲜剂的天然橡胶乳的保鲜方法。
背景技术
橡胶是一种重要的工业原料，与钢铁、石油、煤炭号称四大工业原料。橡胶由于具有特有的高弹性和良好的物理机械性能和电绝缘性能，用途极为广泛。因此橡胶的消耗量很大。通常所用的橡胶包括天然橡胶和合成橡胶。目前全世界的需求量年达2000万吨，其中人工合成橡胶1200万吨，天然橡胶800万吨。但人工合成橡胶无法取代天然橡胶。我国的天然橡胶产量只占世界的7%，而需求量占世界的22%以上。
天然橡胶是从含胶植物中提取出来的橡胶。从橡胶树采集到的胶乳是一种乳白色液体，其外观与牛奶相似；它是橡胶树生物合成的产物，其成分十分复杂，除含橡胶烃和水之外，还含有少量的其他物质。通常将胶乳中的非橡胶的其他物质分为蛋白质、类酯物、丙酮溶物、水溶盐和无机盐、酶和细菌等。
鲜胶乳在运抵制胶厂之前不能腐败变质，而应保持良好的流动状态，但这种保存时间短，因此称为短期保存或早期保存。新鲜胶乳放置一段时间后，粘度逐渐升高，胶乳变稠，随后散发出一种臭鸡蛋似的气味；同时，胶乳中出现小凝粒，继而出现絮凝，最后凝固呈豆腐一样的凝块，此时，胶乳已严重变质。鲜胶乳的质量对制胶工艺有很大的影响；腐败的胶乳加工工艺复杂，生产效率降低，干胶含量低；同时腐败的胶乳对后续产品的质量也有很大影响。因此，做好鲜胶乳的早期保存非常重要。目前常用的保存剂有以下几种：
（1） 氨：氨使用方便，来源丰富，价格低廉，缺点是具有腐蚀性、刺激性和挥发性，运输不方便，增加凝固胶乳的酸用量；一般氨水的用量为1%，保存时间为12小时；之后需要继续加氨水以防止鲜胶乳凝固；
（2） 亚硫酸钠：对胶乳中的酸能起中和作用，还能抑制细菌的生长和防止胶乳的氧化，对含氧化酶过多的胶乳效果尤其好；优点是价格便宜，用量适当时对胶乳影响不大，缺点是亚硫酸钠属于不挥发性物质，不易除去，且有效储存时间短，一般只能比不加保存剂的延长2-4小时；即使增加用量，也不能保存到第二天；
（3） 甲醛：优点是保存效果好，用量少，凝固用酸量较加氨胶乳少；缺点是加入甲醛会使胶乳的粘度增大，因而过滤和澄清都比较困难，胶片干燥后颜色深，用量大于0.05%会降低橡胶的拉伸强度；而且甲醛具有辛辣的窒息性臭味，对粘膜有强烈刺激性；可将氨和甲醛复合使用；
（4） 羟胺和氨：常用的羟胺是盐酸羟胺和中性硫酸羟胺；羟胺是杀菌剂，但本身呈酸性，和氨并用能达到保存的效果；
（5） 硼酸和氨：采用该保存剂的胶乳制得的橡胶颜色较浅；
（6） 氨和TT/ZnO复合保存剂：TT即二硫化四甲基秋兰姆，又称TMTD，TT和ZnO是杀菌剂和毒酶剂，能有效的抑制胶乳中挥发脂肪酸的形成。缺点是TT和ZnO都不溶于水，首先要制备成水分散剂后才能使用。
上述的各种早期保存剂除亚硫酸钠和甲醛外，都需要使用氨，氨具有腐蚀性，且增加凝固胶乳的酸用量；亚硫酸钠的保存时间短；甲醛属于有毒物质，因此需要提供一种安全无毒、价格低廉、使用方便的天然橡胶乳防凝保鲜剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种安全无毒、价格低廉、使用方便的天然橡胶乳防凝保鲜剂以及一种天然橡胶乳的保鲜方法，本发明将亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸钠根据一定的重量份数比复合制备成天然橡胶乳防凝保鲜剂，该天然橡胶乳防凝保鲜剂安全无毒，环保，价格低廉，使用方便，能提高天然胶乳的质量和干胶含量。
本发明的目的是由下述技术方案实现的：
一种天然橡胶乳防凝保鲜剂，所述的天然橡胶乳防凝保鲜剂含有亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸钠，所述各原料的重量份数比为：
亚硫酸氢钠 1—4份
对羟基苯甲酸丁酯 0.1—05份
碳酸钠 1—5份
五水合硅酸钠 4—10份
柠檬酸 1—5份
苯甲酸钠 1—5份。
将亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸按照上述的重量份数比混合均匀，制得天然橡胶乳防凝保鲜剂。
进一步的，所述的各原料的重量份数比为：
亚硫酸氢钠 2—2.5份
对羟基苯甲酸丁酯 0.2—0.4份
碳酸钠 1—3份
五水合硅酸钠 6—8份
柠檬酸 2—3份
苯甲酸钠 1—3份。
一种天然橡胶乳的保鲜方法，所述的保鲜方法中使用一种天然橡胶乳防凝保鲜剂，所述的天然橡胶乳防凝保鲜剂含有亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸钠，所述各原料的重量份数比为：
亚硫酸氢钠 1—4份
对羟基苯甲酸丁酯 0.1—0.5份
碳酸钠 1—5份
五水合硅酸钠 4—10份
柠檬酸 1—5份
苯甲酸钠 1—5份；
所述的保鲜方法包含下列步骤：
A.将亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸按照上述的重量份数比混合均匀，制得天然橡胶乳防凝保鲜剂；
B.将上述制备的天然橡胶乳防凝保鲜剂加入1000~1500份的天然橡胶乳中，搅拌均匀；
C.将加入天然橡胶乳防凝保鲜剂的天然橡胶乳常温下保存。
本发明所使用的原料均可以从市场上购买到，原料可以为工业品，优选为工业纯，最好为分析纯。
鲜胶乳是橡胶树生物合成的产物，其成分十分复杂，除含橡胶烃和水之外，还含有少量的其他物质。通常将胶乳中的非橡胶的其他物质分为蛋白质、类酯物、丙酮溶物、水溶盐和无机盐、酶和细菌等。鲜胶乳中蛋白质的含量占胶乳重的1—2%，其中约20%被橡胶粒子吸附，是构成粒子保护层的重要物质。鲜胶乳中的类酯物主要有脂肪、蜡类、甾醇脂和磷脂。磷脂的表面活性很高，在胶乳中磷脂和蛋白质形成了包围橡胶粒子的混合膜，使鲜胶乳保持胶体稳定性。水溶物中含有糖类，糖类在细菌的作用下分解产生挥发性脂肪酸，挥发性脂肪酸的含量升高，则胶乳的稳定性降低，严重时会产生自然凝固。无机盐中的钙、镁离子会降低胶乳的稳定性。凝固酶能促使胶乳凝固；细菌是在胶乳和胶树树皮、胶舌、胶杯、胶桶接触时所污染的。细菌对胶乳的稳定性影响很大，一方面会分解破坏橡胶粒子保护层的蛋白质，另一方面会吸收利用胶乳中的糖类，转化成各种酸，使胶乳产生自身凝固。
本发明中的亚硫酸氢钠（NaHSO4）是一种白色结晶型粉末的弱碱，可用作还原剂、防腐剂、消毒剂和漂白剂，它对胶乳中生成的酸能起中和作用，还能抑制细菌的生长和防止胶乳的氧化，同时亚硫酸氢钠还具有良好的漂白作用，具有防腐和漂白的双重作用；对羟基苯甲酸丁酯（C11H14O3）是一种防腐剂，该产品无毒，可以用作食品防腐剂；碳酸钠（Na2CO3）为白色粉末或颗粒，为强碱弱酸性盐，可用作漂白剂和橡胶工业中的发泡剂；五水合硅酸钠（Na2SiO3.5H2O英文名称为Sodium Methasilicate Pentahydrat）是一种无机盐，是一种无毒、无味、无公害的白色粉末或结晶颗粒，具有去垢、乳化、分散、湿润、渗透性及对pH值有缓冲能力；柠檬酸（C6H8O7）是无色半透明晶体，具有良好的杀菌作用；苯甲酸钠（C6H5CO2Na）是很常用的食品防腐剂，有防止变质发酸、延长保质期的效果；以上各种原料协同作用，既对胶乳中的酸起中和作用，防止胶乳中的酸破坏橡胶粒子表层的保护膜，同时配方中含有杀菌剂，能杀灭胶乳中的细菌，使胶乳保持稳定。
本发明与已有技术相比具有如下优点：
1、本发明的天然橡胶乳防凝保鲜剂中不含有氨，一方面无刺激性，健康无毒，对人体无毒副作用，另一方面与氨类保鲜剂相比，减少了橡胶后续加工的酸的用量；
2、本发明的天然橡胶乳防凝保鲜剂中各原料来源广泛，价格低廉，制造工艺简单，使用方便，运输方便；
3、本发明的天然橡胶乳防凝保鲜剂效果好，保存时间长，使用后的鲜胶乳质量好，干胶含量高；
4、天然鲜胶乳是橡胶树割胶时流出的液体，每次割胶的量较少，而现在的天然橡胶园一般位置比较偏僻，使用氨水很不方便，且保存时间短，采用本发明的天然橡胶乳防凝保鲜剂保存时间长，方便胶农的使用和运输。
具体实施方式
实施例一：
一种天然橡胶乳防凝保鲜剂，所述的天然橡胶乳防凝保鲜剂含有亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸钠，所述各原料的重量份数比为：
亚硫酸氢钠 1—4份
对羟基苯甲酸丁酯 0.1—05份
碳酸钠 1—5份
五水合硅酸钠 4—10份
柠檬酸 1—5份
苯甲酸钠 1—5份。
将亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸按照上述的重量份数比混合均匀，制得天然橡胶乳防凝保鲜剂。
所述的保鲜方法包含下列步骤：
A.将亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸按照上述的重量份数比混合均匀，制得天然橡胶乳防凝保鲜剂；
B.将上述制备的天然橡胶乳防凝保鲜剂加入1000~1500份的天然橡胶乳中，搅拌均匀；
C.将加入天然橡胶乳防凝保鲜剂的天然橡胶乳常温下保存。
本实施例所使用的原料均可以从市场上购买到，原料可以为工业品，优选为工业纯，最好为分析纯。
本实施例的重量单位为千克，也可以为吨。
实施例二：
本实施例是在实施例一基础上的优选方案。本实施例中，所述的天然橡胶乳防凝保鲜剂的各原料的用量进一步优化，本实施例中各个试剂的来源与品质与实施例一中相同；
一种天然橡胶乳防凝保鲜剂，所述的天然橡胶乳防凝保鲜剂含有亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸钠，所述各原料的重量份数比为：
亚硫酸氢钠 2—2.5份
对羟基苯甲酸丁酯 0.2—0.4份
碳酸钠 1—3份
五水合硅酸钠 6—8份
柠檬酸 2—3份
苯甲酸钠 1—3份。
本实施例的重量单位为千克，也可以为吨。
所述的保鲜方法包含下列步骤：
A.将亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸按照上述的重量份数比混合均匀，制得天然橡胶乳防凝保鲜剂；
B.将上述制备的天然橡胶乳防凝保鲜剂加入1000~1500份的天然橡胶乳中，搅拌均匀；
C.将加入天然橡胶乳防凝保鲜剂的天然橡胶乳常温下保存。
实施例三：
一种天然橡胶乳防凝保鲜剂，所述的天然橡胶乳防凝保鲜剂含有亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸钠，所述各原料的重量份数为：
亚硫酸氢钠 1份
对羟基苯甲酸丁酯 0.1份
碳酸钠 1份
五水合硅酸钠 4份
柠檬酸 1份
苯甲酸钠 1份
将亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸按照上述的重量份数比混合均匀，制得天然橡胶乳防凝保鲜剂。
本实施例的重量单位为千克，也可以为吨。
以上所用的原料在市场上均可以买到。
本发明的天然橡胶乳防凝保鲜剂是一种组合物，使用本发明的天然橡胶乳防凝保鲜剂的天然橡胶乳与使用氨水保鲜剂的天然橡胶乳对比结果如下：
| 保鲜剂 | 保存时间（h） | 干胶含量（%） | 氨含量（%） |
| 氨水 | 12 | 25.6 | 0.72 |
| 天然橡胶乳防凝保鲜剂 | 720 | 34.3 | 0 |
所述的干胶含量的测定方法为GB/T 8299-2008浓缩天然胶乳 干胶含量的测定。
本实施例的天然橡胶乳的保鲜方法包含下列步骤：
A.将亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸按照上述的重量份数比混合均匀，制得天然橡胶乳防凝保鲜剂；
B.将上述制备的天然橡胶乳防凝保鲜剂加入1000份的天然橡胶乳中，搅拌均匀；
C.将加入天然橡胶乳防凝保鲜剂的天然橡胶乳常温下保存即可。
实施例四：
一种天然橡胶乳防凝保鲜剂，所述的天然橡胶乳防凝保鲜剂含有亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸钠，所述各原料的重量份数为：
亚硫酸氢钠 2份
对羟基苯甲酸丁酯 0.2份
碳酸钠 1份
五水合硅酸钠 6份
柠檬酸 2份
苯甲酸钠 1份
将亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸按照上述的重量份数比混合均匀，制得天然橡胶乳防凝保鲜剂。
本实施例的重量单位为千克，也可以为吨。
本实施例的天然橡胶乳的保鲜方法包含下列步骤：
A.将亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸按照上述的重量份数比混合均匀，制得天然橡胶乳防凝保鲜剂；
B.将上述制备的天然橡胶乳防凝保鲜剂加入1200份的天然橡胶乳中，搅拌均匀；
C.将加入天然橡胶乳防凝保鲜剂的天然橡胶乳常温下保存即可。
实施例五
一种天然橡胶防乳凝保鲜剂，所述的天然橡胶乳防凝保鲜剂含有亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸钠，所述各原料的重量份数为：
亚硫酸氢钠 2.5份
对羟基苯甲酸丁酯 0.4份
碳酸钠 3份
五水合硅酸钠 8份
柠檬酸 3份
苯甲酸钠 3份
将亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸按照上述的重量份数比混合均匀，制得天然橡胶乳防凝保鲜剂。
本实施例的重量单位为千克，也可以为吨。
本实施例的天然橡胶乳的保鲜方法包含下列步骤：
A.将亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸按照上述的重量份数比混合均匀，制得天然橡胶乳防凝保鲜剂；
B.将上述制备的天然橡胶乳防凝保鲜剂加入1300份的天然橡胶乳中，搅拌均匀；
C.将加入天然橡胶乳防凝保鲜剂的天然橡胶乳常温下保存即可。
实施例六
一种天然橡胶乳防凝保鲜剂，所述的天然橡胶乳防凝保鲜剂含有亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸钠，所述各原料的重量份数为：
亚硫酸氢钠 4份
对羟基苯甲酸丁酯 0.5份
碳酸钠 5份
五水合硅酸钠 10份
柠檬酸 5份
苯甲酸钠 5份。
将亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸按照上述的重量份数比混合均匀，制得天然橡胶乳防凝保鲜剂。
本实施例的重量单位为千克，也可以为吨。
本实施例的天然橡胶乳的保鲜方法包含下列步骤：
A.将亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸按照上述的重量份数比混合均匀，制得天然橡胶乳防凝保鲜剂；
B.将上述制备的天然橡胶乳防凝保鲜剂加入1500份的天然橡胶乳中，搅拌均匀；
C.将加入天然橡胶乳防凝保鲜剂的天然橡胶乳常温下保存即可。
Claims (7)
1.一种天然橡胶乳防凝保鲜剂，其特征在于：所述的天然橡胶乳防凝保鲜剂由亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸钠组成，所述各原料的重量份数比为：
亚硫酸氢钠 1—4份
对羟基苯甲酸丁酯 0.1—0.5份
碳酸钠 1—5份
五水合硅酸钠 4—10份
柠檬酸 1—5份
苯甲酸钠 1—5份。
2.根据权利要求1所述的天然橡胶乳防凝保鲜剂，其特征在于：所述的各原料的重量份数比为：
亚硫酸氢钠 2—2.5份
对羟基苯甲酸丁酯 0.2—0.4份
碳酸钠 1—3份
五水合硅酸钠 6—8份
柠檬酸 2—3份
苯甲酸钠 1—3份。
3.根据权利要求1所述的天然橡胶乳防凝保鲜剂，其特征在于：所述的各原料的重量份数比为：
亚硫酸氢钠 1份
对羟基苯甲酸丁酯 0.1份
碳酸钠 1份
五水合硅酸钠 4份
柠檬酸 1份
苯甲酸钠 1份。
4.根据权利要求1所述的天然橡胶乳防凝保鲜剂，其特征在于：所述的各原料的重量份数比为：
亚硫酸氢钠 2份
对羟基苯甲酸丁酯 0.2份
碳酸钠 1份
五水合硅酸钠 6份
柠檬酸 2份
苯甲酸钠 2份。
5.根据权利要求1所述的天然橡胶乳防凝保鲜剂，其特征在于：所述的各原料的重量份数比为：
亚硫酸氢钠 2.5份
对羟基苯甲酸丁酯 0.4份
碳酸钠 3份
五水合硅酸钠 8份
柠檬酸 3份
苯甲酸钠 3份。
6.根据权利要求1所述的天然橡胶乳防凝保鲜剂，其特征在于：所述的各原料的重量份数比为：
亚硫酸氢钠 4份
对羟基苯甲酸丁酯 0.5份
碳酸钠 5份
五水合硅酸钠 10份
柠檬酸 5份
苯甲酸钠 5份。
7.一种天然橡胶乳的保鲜方法，其特征在于：所述的保鲜方法中使用一种天然橡胶乳防凝保鲜剂，所述的天然橡胶乳防凝保鲜剂由亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸钠组成，所述各原料的重量份数比为：
亚硫酸氢钠 1—4份
对羟基苯甲酸丁酯 0.1—0.5份
碳酸钠 1—5份
五水合硅酸钠 4—10份
柠檬酸 1—5份
苯甲酸钠 1—5份；
所述的保鲜方法包含下列步骤：
A. 将亚硫酸氢钠、对羟基苯甲酸丁酯、碳酸钠、五水合硅酸钠、柠檬酸、苯甲酸钠按照上述的重量份数比混合均匀，制得天然橡胶乳防凝保鲜剂；
B. 将上述制备的天然橡胶乳防凝保鲜剂加入1000~1500份的天然橡胶乳中；
C. 将加入天然橡胶乳防凝保鲜剂的天然橡胶乳常温下保存。
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