CN102349538B

CN102349538B - 一种抗植物病毒的农药组合物

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Publication number: CN102349538B
Application number: CN2011103443385A
Authority: CN
Inventors: 刘妤玲; 李现玲; 韦洁玲; 黄吉利; 佟才宇
Original assignee: Guangxi Tianyuan Biochemical Co Ltd
Current assignee: Guangxi Tianyuan Biochemical Co Ltd
Priority date: 2011-11-04
Filing date: 2011-11-04
Publication date: 2013-11-27
Anticipated expiration: 2031-11-04
Also published as: CN102349538A

Abstract

本发明提供了一种农药组合物，特别涉及一种毒氟磷，与氨基寡糖素、盐酸吗啉胍、宁南霉素中的任一种或几种复配的农药活性组合物。其中其中毒氟磷与其它活性物质的重量比为30∶0.15至0.3∶30，有效成分重量含量为1％-90％。复配组合物加入助剂或载体后可加工成可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、水分散粒剂、干悬乳剂及种衣剂等剂型。所述组合物用于防治由水稻条纹叶枯病毒、水稻矮缩病毒、玉米粗缩病毒、水稻黑条矮缩病毒、番茄病毒病毒、黄瓜花叶病毒、烟草花叶病毒引起的病毒病害，达到了增效、兼治、延缓抗药性、减少毒氟磷用量、降低成本等效果。

Description

一种抗植物病毒的农药组合物

技术领域

本发明涉及复配农药组合物领域，特别涉及一种增效有效量的毒氟磷和选自氨基寡糖素、盐酸吗啉胍、宁南霉素中的一种或几种的农药活性组合物。

背景技术

近年来，中国粮食作物、经济作物和蔬菜瓜果病毒病的大面积爆发以及缺乏有效的抗病毒药剂导致病毒病成灾以及粮食病毒病正呈“中国-东南亚-东亚”蔓延的世界格局趋势，使得农业病毒害成为影响当前我国农业和世界农业正常有序发展的颈瓶和障碍，如何快速、有效获得高效、低成本的绿色抗病毒病农药，成为当前农业科学普遍关注的焦点问题。由水稻条纹叶枯病毒、水稻矮缩病毒、玉米粗缩病毒、水稻黑条矮缩病毒、番茄病毒病毒、黄瓜花叶病毒、烟草花叶病毒等引起的水稻、玉米、蔬菜病毒病害在全国大面积爆发，不仅带来了巨大的经济损失，还造成了严重的社会恐慌。据全国农技推广服务中心资料报道，我国水稻和玉米病毒病常年发生面积均达5000万亩，因病毒病害造成的产量损失平均可达30％，经济损失高达100亿元。例如，2010年中晚稻水稻病毒病，特别是南方水稻黑条矮缩病毒病在广东、湖南、江西等9个省份稻区爆发成灾，水稻受害面积2000万亩以上。

目前防治病毒的化学药剂有盐酸吗啉胍、宁南霉素、氨基寡糖素和毒氟磷。它们的特点分别为：毒氟磷(C₁₉H₂₂FN₂O₃PS)为结构新颖的含氟氨基磷酸酷类新型抗病毒药剂，可通过激活烟草水杨酸信号传导通路，提高信号分子水杨酸的含量，从而促进下游病程相关蛋白的表达；通过

诱导烟草PAL、POD和SOD防御酶活性而获得抗病毒能力；通过聚集TMV粒子减少病毒对寄主的入侵。由于该药剂对环境友好、生产工艺简单、无三废污染、生产成本较市售药剂低、同时还兼具有提高植物抗病能力，因此该药剂有望在综合防治植物病毒病中发挥更大的作用。

盐酸吗啉胍(C₆H₁₃N₅O·HCl)作为一种抗病毒药，早在20世纪50年代就已被人们用来治疗流感。是一种广谱、低毒病毒防治剂，该药喷施到植物叶面后，可通过气孔进入植物体内，抑制和破坏核酸及脂蛋白的合成而起到防治病毒的作用。

氨基寡糖素(C₆H₁₁NO₄)_n(n≥2)是一种高效低毒、绿色环保的生物农药，它能激活植物体内的免疫因子，诱导植物产生抗病主动性，对多种真菌、细菌、病毒有预防、抑制和杀灭作用。施用氨基寡糖素不仅能帮助作物治病防病，而且能促进作物生长，增强作物抗旱、耐涝能力。氨基寡糖素本身含有丰富的碳和氮可被微生物分解利用并作为植物生长的养份，有助于受害植株的恢复，促根壮苗，增强作物的抗逆性，促进植物生长发育。

宁南霉素(C₁₆H₂₃O₈N₇)由中国科学院成都生物研究所研制成功的创新生物农药，能抑制病毒核酸的复制和外壳蛋白的合成。可有效防治烟草、番茄、辣椒、瓜类、粮食、蔬菜、果树、豆类等多种作物的病毒病。

2007年，刘秀峰等(刘秀峰，苑建勋，范志金等，具有抗烟草花叶病毒活性的互作组合物，CN 101019539A，2007)评价了宁南霉素与病毒星1号和病毒星2号抗烟草花叶病毒TMV的活性和诱导烟草抗TMV的活性，但其研究结果仅仅表明组合物具有诱导活性和增效的效果，并未发现最佳配比的复配组合物。

本发明的目的之一是发现效果更好的复配，将结构新颖的含氟氨基磷酸酯类新型抗病毒药剂毒氟磷与抗病免疫诱导病毒剂如生物农药宁南霉素复配，以确定最佳复配比例。

本发明另一目的是将毒氟磷与其它农药如氨基寡糖或和钝化病毒的盐酸吗啉胍进行复配，开发新的复配农药组合物。

毒氟磷作为新的病毒病抑制剂，相关研究初步表明其具有多种独特的诱导抗性机理，同时可以使得病毒粒子非正常聚集，同时具有一定的离体钝化作用。试验表明毒氟磷同盐酸吗啉胍、氨基寡糖素、宁南霉素复配具有很好的增效作用，推测因为其独特的机理可以同这几种药剂的机理差异化或者具有某种程度的互补。

发明内容

本发明目的在于提供一种药效更强、更稳定、成本更低的含有毒氟磷的抗病毒剂组合物，即一种毒氟磷和氨基寡糖素、盐酸吗啉胍、宁南霉素中的任一种复配的农药活性组合物。

所述农药组合物，包括：毒氟磷，与氨基寡糖素、盐酸吗啉胍、宁南霉素中的一种或几种，其中毒氟磷与其它活性物质的重量比为30∶0.15至0.3∶30，有效成分重量含量为1％-90％，但当毒氟磷与宁南霉素复配时，其重量比为200∶1至70∶1。

所述组合物还含有农药上可接受的助剂、助溶剂、载体和填料中的一种或几种。

优选地，毒氟磷与盐酸吗啉胍的重量比为为30∶1至1∶30，有效成分含量为有效成分重量含量为1％-90％；更优选地，毒氟磷与盐酸吗啉胍的重量比为15∶1至1∶5，有效成分重量含量为20％-80％。

优选地，毒氟磷与氨基寡糖素的重量比为30∶0.3至0.3∶30，有效成分重量含量为1％-90％；更优选地，毒氟磷与氨基寡糖素的重量比为30∶0.3至1∶1，有效成分重量含量为20％-80％。

优选地，毒氟磷与宁南霉素的重量比为200∶1至70∶1，有效成分重量含量为1％-90％。

上述农药组合物，除有效成分外，还包含助剂、助溶剂、载体和填料种的一种或几种；所述助剂为扩散剂NNO(即亚甲基二萘磺酸钠)、十二烷基硫酸钠、扩散剂MF、木质素磺酸钠、聚乙烯醇、农乳600#、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、萘磺酸甲醛缩聚物、硫酸铵、农乳603#或乳化剂500#中的一种或几种；所述助溶剂为异丙醇、二甲基甲酰胺、二甲苯、乙酸乙酯中的一种或几种；所述载体为白炭黑、高岭土、轻质碳酸钙、陶土或水中的一种或几种。

上述农药组合物，可加工成可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、水分散粒剂、干悬乳剂或种衣剂。

上述组合物用于防治由水稻条纹叶枯病毒、水稻矮缩病毒、玉米粗缩病毒、水稻黑条矮缩病毒、番茄病毒病毒、黄瓜花叶病毒、烟草花叶病毒等引起的农作物病毒病害，如水稻、玉米、蔬菜等。

本发明是由毒氟磷分别与盐酸吗啉胍、氨基寡糖素或宁南霉素中的一种或几种复配混合制剂及其应用，其优点和积极效果是：

1、新老药剂复配、强强组合，药效更强。毒氟磷分别与盐酸吗啉胍、氨基寡糖素复配后，具有一定的增效作用，减少各自的单剂用量也能达到更好的效果，减少对水生动物毒害作用以及对环境产生的不利影响，适用于防治对现有防治烟草花叶病和水稻病毒病所用药剂已产生抗性的病原菌。

2、杀菌谱广、适应性强。毒氟磷分别与盐酸吗啉胍、氨基寡糖素复配后，不仅对烟草花叶病有很好的防效，对水稻各种病毒病也有很好的防治效果，对其它作物病毒病也有较好的防治作用。这两种复配剂有较好的持效性，杀菌好且持久，能用在烟草上，也能用在水稻、番茄、辣椒、木瓜等上，使用谱广。

3、填补了农药市场的空白，响应国家政策，满足市场的需求。目前国内防治病毒病的药剂种类很少，而且效果也不理想，随着近年来各种病毒病的发生逐渐增多，尤其是水稻上的病毒病，许多稻田甚至面临绝产的危险，农民迫切需要防效更好、价格合理的药剂来防控病毒病。毒氟磷是自主创制产品，相应国家自主创新的政策。

4、防效好，残留低，符合农药残留标准，是现代作物种植的理想生态农药。毒氟磷分别与盐酸吗啉胍、氨基寡糖素复配不易产生抗药性，药效稳定、能满足农民的需求。

下面通过实施例对本发明作进一步说明。应该理解的是，本发明实施例所述制备方法仅仅是用于说明本发明，而不是对本发明的限制，在本发明的构思前提下对本发明制备方法的简单改进都属于本发明要求保护的范围。

具体实施方式

制剂制备实施例：

实施例1：

30％毒氟磷·盐酸吗啉胍可湿性粉剂配制

将各种成分混合在一起，经过气流粉碎通过325目筛即得到产品。

60％氨基寡糖素·毒氟磷可湿性粉剂配制

35％毒氟磷·宁南霉素可湿性粉剂配制

实施例2：

60％盐酸吗啉胍·毒氟磷悬浮剂配制

将各种成分混合在一起，在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于4μm。木质素磺酸钠、JFC、农乳600#的加入有助于剂型的制作，能保持剂型的稳定性，有助于储藏、运输，保证药效。

25％毒氟磷·氨基寡糖素悬浮剂配制

45％宁南霉素·毒氟磷悬浮剂配制

实施例3：

20％盐酸吗啉胍·毒氟磷微乳剂配制

将毒氟磷和盐酸吗啉胍溶解完全后，加入乳化剂搅拌均匀形成油相，最后加入水，搅拌形成均一透明均相液体。

30％氨基寡糖素·毒氟磷微乳剂配制

将毒氟磷和氨基寡糖素溶解完全后，加入乳化剂搅拌均匀形成油相，最后加入水，搅拌形成均一透明均相液体。

实施例4：

60％盐酸吗啉胍·毒氟磷水乳剂配制

将各种成分混合在一起，在剪切釜中剪切至有效成分粒径小于3μm。乳化剂的作用是当它分散在分散质的表面时，形成薄膜或双电层可使分散相带有电荷，就能阻止分散相的小液滴互相凝结。异丙醇、二甲苯则能有效得融合乳油与水，保持其稳定性。

15％氨基寡糖素·毒氟磷水乳剂配制

30％宁南霉素·毒氟磷水乳剂配制

实施例5：

30％盐酸吗啉胍·毒氟磷水分散粒剂配制

将上述混合物均匀混合，气流粉碎，加入适量水并捏合，所得的混合物造粒、干燥即得产品。萘磺酸甲醛缩聚物、十二烷基硫酸钠、硫酸铵、陶土等助剂的加入，既为剂型制作提供保障，又可使产品保持良好的分散性，对靶标表面的附着性比较好。

30％氨基寡糖素·毒氟磷水分散粒剂配制

30％宁南霉素·毒氟磷水分散粒剂配制

实施例6：

30％盐酸吗啉胍·毒氟磷干悬浮剂配制

将制成的悬浮剂通过喷雾干燥制成粉状或微粒状固体，使用时入水后与悬浮剂效果相同，但贮存稳定性又优于悬浮剂。

30％氨基寡糖素·毒氟磷干悬浮剂配制

实施例7：

10％氨基寡糖素·毒氟磷种衣剂配制

将上述混合物均匀混合，气流粉碎，制成可湿性粉剂，然后加入转筒式包衣机进行包衣即得产品

本发明所加入的各种赋形剂、助剂、载体等均为市场销售产品，农药生产常用辅剂。

生物活性实施例

为了明确毒氟磷和盐酸吗啉胍、氨基寡糖和宁南霉素素单用和混用时对烟草花叶病、水稻病毒病的防治效果，2010年我们进行了室内毒力测定和田间小区药效试验。

室内毒力测定：

室内毒力测定实施例1：

室内盆栽烟草感病品种植株至4-5叶期，用不同配比不同浓度的药液混合等体积的病毒汁液摩擦接种，每处理3株，每株选3片叶，重复4次，3-4天后调查枯斑数，计算抑制率，用EC₅₀值按孙云沛法计算共毒系数，测定结果见表1。

表1供试药剂对烟草病毒病的毒力回归方程及共毒系数

由表1中数据可见，毒氟磷与盐酸吗啉胍分别以19∶11、15∶15、11∶19比例复配对烟草花叶病毒的共毒系数均大于120，说明两药剂复配对烟草花叶病具有增效作用。其中毒氟磷∶盐酸吗啉胍有效成分比例为15∶15时，共毒系数最高，为148.63。说明两药剂复配用于防治烟草花叶病具有增效作用，可以在实践中应用。生测数据表明毒氟磷∶宁南霉素为85∶1复配时，药剂对烟草花叶病的EC₅₀和EC₉₅分别为32.83ppm和1102.01ppm，相应条件下毒氟磷∶宁南霉素为1∶1的复配制剂的EC₅₀和EC₉₅分别为38.05ppm和1465.86ppm。可以看出，毒氟磷∶宁南霉素为85∶1复配时，对烟草花叶病的防治效果较好。

室内毒力测定实施例2：

室内盆栽烟草感病品种植株至4-5叶期，用不同配比不同浓度的药液混合等体积的病毒汁液摩擦接种，每处理3株，每株选3片叶，重复4次，3-4天后调查枯斑数，计算抑制率，用EC₅₀值按孙云沛法计算共毒系数，测定结果见表2。

表2供试药剂对烟草病毒病的毒力回归方程及共毒系数

由表2中数据可见，毒氟磷与氨基寡糖素以29.5∶0.5比例复配对烟草花叶病毒的共毒系数均大于120，说明两药剂复配对烟草花叶病具有增效作用。其中毒氟磷∶氨基寡糖素有效成分比例为29.5∶0.5时，共毒系数最高，为125.50。说明两药剂复配用于防治烟草花叶病具有一定的增效作用，可以在实践中应用。

田间小区药效试验：

烟草花叶病田间药效实施例1：

处理1：30％毒氟磷·盐酸吗啉胍WP

处理2：30％毒氟磷WP

处理3：20％盐酸吗啉胍WP

处理4：空白对照

试验方法：烟草移栽15-20d后第一次施药，间隔7d再次施药，共施药三次。

调查方法：分别于三次药后7d、14d、21d调查，根据相关资料调查标准分级，统计病情指数，计算防效，结果见表3。

表3供试药剂防治烟草花叶病的效果

由表3可知，30％毒氟磷·盐酸吗啉胍WP效果好于30％毒氟磷WP和20％盐酸吗啉胍WP，即毒氟磷与盐酸吗啉胍复配防治烟草病毒病效果明显好于这两个成分单独使用。

烟草花叶病田间药效实施例2：

处理1：30％毒氟磷·氨基寡糖素SC

处理2：30％毒氟磷WP

处理3：0.5％氨基寡糖素AS

处理4：空白对照

调查方法：分别于三次药后7d、14d、21d调查，根据相关资料调查标准分级，统计病情指数，计算防效，实验结果见表4。

表4供试药剂对防治烟草花叶病的效果

实验结果：由表4可知，30％毒氟磷·氨基寡糖素SC，效果好于30％毒氟磷WP和0.5％氨基寡糖素AS，即毒氟磷与氨基寡糖素复配防治烟草病毒病效果明显好于这两个成分单独使用。

烟草花叶病田间药效实施例3：

为了明确毒氟磷和盐酸吗啉胍单用和混用时对烟草花叶病、水稻病毒病的防治效果，2010年我们进行了田间小区药效试验和室内毒力测定。

处理1：30％毒氟磷·宁南霉素Ew

处理2：30％毒氟磷WP

处理3：2％宁南霉素AS

处理4：空白对照

试验方法：烟草移栽15～20d后第一次施药，间隔7d再次施药，共施药三次。

调查方法：分别于三次药后7d、14d、21d调查，根据相关资料调查标准分级，统计病情指数，计算防效，结果见表5。

表5不同处理防治烟草花叶病的效果

实验结果：由表5可知，30％毒氟磷·宁南霉素Ew，效果好于30％毒氟磷WP和2％宁南霉素AS，即毒氟磷与盐酸吗啉胍复配防治烟草病毒病效果明显好于这两个成分单独使用。

南方水稻黑条矮缩病田间药效实施例1：

处理1：30％毒氟磷·盐酸吗啉胍WP+10％烯啶虫胺EC

处理2：30％毒氟磷WP+10％烯啶虫胺EC

处理3：20％盐酸吗啉胍WP+10％烯啶虫胺EC

处理4：空白对照

试验方法：水稻移栽10～15d后第一次施药，间隔7d再次施药，共施药两次，每个处理90平方米。

调查方法：分别于两次药后7d、14d、21d调查，采用5点取样，每小区调查200丛，根据相关资料调查标准分级，统计病情指数，计算防效，结果见表6。

表6不同处理防治南方水稻黑条矮缩病的效果

注：(除了空白对照，各处理均加入10％烯啶虫胺EC50ml/亩)

实验结果：由表6可知，30％毒氟磷·盐酸吗啉胍WP，效果好于30％毒氟磷WP和20％盐酸吗啉胍WP，即毒氟磷与盐酸吗啉胍复配防治南方水稻黑条矮缩病效果明显好于这两个成分单独使用。

南方水稻黑条矮缩病田间药效实施例2：

处理1：30％毒氟磷·氨基寡糖素SC+10％烯啶虫胺EC

处理2：30％毒氟磷WP+10％烯啶虫胺EC

处理3：0.5％氨基寡糖素AS+10％烯啶虫胺EC

处理4：空白对照

试验方法：水稻移栽10-15d后第一次施药，间隔7d再次施药，共施药两次，每个处理90平方米。

调查方法：分别于两次药后7d、14d、21d调查，采用5点取样，每小区调查200丛，根据相关资料调查标准分级，统计病情指数，计算防效，结果见表7。

表7不同处理防治南方水稻黑条矮缩病的效果

注：(除了空白对照，各处理均加入10％烯啶虫胺EC 50ml/亩，目的是阻断飞虱传播毒源，以期提高防效。)

实验结果：由表7可知，30％毒氟磷·氨基寡糖素SC，效果好于30％毒氟磷WP和0.5％氨基寡糖素AS，即毒氟磷与氨基寡糖素复配防治南方水稻黑条矮缩病效果明显好于这两个成分单独使用。

南方水稻黑条矮缩病田间药效实施例3：

处理1：30％毒氟磷·宁南霉素WDG+10％烯啶虫胺EC

处理2：30％毒氟磷WP+10％烯啶虫胺EC

处理3：2％宁南霉素AS+10％烯啶虫胺EC

处理4：空白对照

调查方法：分别于两次药后7d、14d、21d调查，采用5点取样，每小区调查200丛，根据相关资料调查标准分级，统计病情指数，计算防效，实验结果见表8。

表8不同处理防治南方水稻黑条矮缩病的效果

注：(除了空白对照，各处理均加入10％烯啶虫胺EC 50ml/亩)

实验结果：由表8可知，30％毒氟磷·宁南霉素WDG，效果好于30％毒氟磷WP和2％宁南霉素AS，即毒氟磷与宁南霉素复配防治南方水稻黑条矮缩病效果明显好于这两个成分单独使用。

南方水稻黑条矮缩病田间药效实施例4：

处理1：10％氨基寡糖素·毒氟磷种衣剂+10％吡虫啉WP

处理2：30％毒氟磷WP+10％吡虫啉WP

处理3：0.5％氨基寡糖素AS+10％吡虫啉WP

处理4：空白对照

试验方法：水稻催芽露白后，用相应的药剂及用量拌种处理，每个处理1公斤种子。

调查方法：分别于秧苗期、大田分蘖期、拔节期各调查1次，采用5点取样，每小区调查200丛，根据相关资料调查标准分级，统计病情指数，计算防效，实验结果见表9。

表9不同处理防治南方水稻黑条矮缩病的效果

注：(除了空白对照，各处理均加入10％吡虫啉WP 10g/KG，目的是阻断飞虱传播毒源，以期提高防效。)

实验结果：由表9可知，10％氨基寡糖素·毒氟磷种衣剂，效果好于30％毒氟磷WP和0.5％氨基寡糖素AS，即毒氟磷与氨基寡糖素复配防治南方水稻黑条矮缩病效果明显好于这两个成分单独使用。

Claims

1.一种农药组合物，有效成分由毒氟磷与盐酸吗啉胍组成，其重量比为15：15或11：19，且有效成分重量含量为1-90％。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于所述组合物为可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、水分散粒剂或种衣剂。

3.权利要求1所述的农药组合物在防治由水稻条纹叶枯病毒、水稻矮缩病毒、玉米粗缩病毒、番茄病毒、黄瓜花叶病毒、烟草花叶病毒引起的病毒病害的用途。