CN106172471A - 一种含吡蚜酮和啶虫脒的杀虫组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含吡蚜酮和啶虫脒的杀虫组合物及其制备方法，属于杀虫组合物。本杀虫组合物其组分包括活性成分吡蚜酮和活性成分啶虫脒，吡蚜酮和啶虫脒重量比为54：1～2.5：1，40：1～4：1，35：1～30：7，15：1～6：1，10：1～20：3或9：1～20：3。本制备方法是：①按设计配方称取原料；②将吡蚜酮原药与啶虫脒原药放入玻璃烧杯中，然后加入润湿剂、分散剂及粘结剂、崩解剂、填料，搅拌均匀；③然后将混合料研磨成超细的粉状物；④ 将粉状物制成所需的剂型。本发明具有高效和安全的科学特点以及延缓抗性发展、用量低、对抗性种群毒力高和防治效果好的优点，适用农业抗性害虫及园艺抗性害虫的防治。

Description

一种含吡蚜酮和啶虫脒的杀虫组合物及其制备方法

技术领域

本发明属于杀虫组合物，具体涉及一种含吡蚜酮和啶虫脒的杀虫组合物及其制备方法。

背景技术

园艺植物与农业作物一样，也会受到多种害虫的危害。刺吸式口器害虫是园艺植物上常见的重要害虫，包括蝉类、木虱类、粉虱类、蚜虫类、介壳虫类、蝽类、蓟马类和飞虱类等。这些害虫除了直接危害外，还通过传播植物病毒病造成间接危害。刺吸式口器害虫分布广泛，并对园艺植物及农业作物危害严重，因对其进行化学防治见效快且效果显著，故大量的化学农药被用于这些害虫的防治。但化学农药大量、连续的施用，使刺吸式口器害虫对其产生了不同程度的抗药性。

现阶段防治园艺植物害虫与农业害虫的化学药剂主要有有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、苯基吡唑类、吡啶类、昆虫生长调节剂类、苯基吡唑类和双酰胺类杀虫剂。目前，市场上销售的用于防治园艺植物及农业作物刺吸式口器害虫的药剂主要为吡蚜酮和新烟碱类杀虫剂。长期、连续的使用吡蚜酮单剂与新烟碱类杀虫剂单剂防治园艺植物害虫，造成了农药对园艺植物害虫连续的选择压，并使园艺植物害虫产生了抗药性。

吡蚜酮作用于昆虫的牵张受体感受器，昆虫接触吡蚜酮后就会被抑制取食，导致害虫饥饿而死，作用慢；新烟碱类杀虫剂作用于烟碱型乙酰胆碱受体，为神经毒剂，作用速度快；这两种杀虫剂的作用机制不同，且无交互抗性，符合延长抗性的条件，因此，吡蚜酮与新烟碱类杀虫剂混合后可能会有协同作用。

发明内容

本发明的目的是在于克服现有技术存在的缺点和不足，提供一种含吡蚜酮和啶虫脒的杀虫组合物及其制备方法。

本发明的目的是这样实现的：

一、一种含吡蚜酮和啶虫脒的杀虫组合物(简称杀虫组合物)

其组分包括活性成分吡蚜酮和活性成分啶虫脒，吡蚜酮和啶虫脒重量比为：54：1～2.5：1，40：1～4：1，35：1～30：7，15：1～6：1，10：1～20：3或9：1～20：3；

所述的杀虫组合物，混合后的啶虫脒活性成分的重量占总活性成分重量的28.57％～1.82％，混合后的吡蚜酮活性成分重量占总活性成分重量的比例为98.18％～71.43％，所述总活性成分的重量为吡蚜酮和啶虫脒两者的重量之和。

二、一种含吡蚜酮和啶虫脒的杀虫组合物的制备方法(简称制备方法)

本制备方法包括下列步骤：

①按设计配方称取原料；

②将吡蚜酮原药与啶虫脒原药放入玻璃烧杯中，然后加入润湿剂、分散剂及粘结剂、崩解剂、填料，搅拌均匀；

③然后将混合料研磨成超细的粉状物(95％过300目筛)；

④将粉状物制成所需的剂型；

所述剂型包括水分散粒剂、泡腾片剂、固-固桶混剂、超低容量喷雾剂、乳油、可湿性粉剂和悬浮剂：

A、水分散粒剂的组分及含量：活性成分吡蚜酮49.09～35.72％、活性成分啶虫脒14.29～0.91％、分散剂及粘结剂5～20％、湿润剂1～5％、崩解剂0～15％、其他助剂0～2％、填料余量。

B、泡腾片剂的组分及含量：活性成分吡蚜酮24.55～17.86％、活性成分啶虫脒7.14～0.45％、分散剂2～10％、湿润剂2～5％、崩解剂15～25％、粘结剂0～15％、其他助剂0～2％、填料余量。

C、固～固桶混剂的组分及含量：活性成分吡蚜酮49.09～35.72％、活性成分啶虫脒14.29～0.91％；其中：吡蚜酮可为60％水分散粒剂、50％可湿性粉剂、25％悬浮剂、50％泡腾片剂；啶虫脒可为20％可溶粉剂、20％可溶液剂、70％可湿性粉剂、70％水分散粒剂、20％微乳剂。

D、超低容量喷雾剂的组分及含量：活性成分吡蚜酮4.91％～3.57％、活性成分啶虫脒1.43％～0.09％、乳化剂5％～10％、其他助剂10～20％、余量为溶剂。

E、乳油的组分及含量：活性成分吡蚜酮2.46～1.79％、活性成分啶虫脒0.71～0.04％、乳化剂5～10％、余量为溶剂、助溶剂。

F、可湿性粉剂的组分及含量：活性成分吡蚜酮24.55～17.86％、活性成分啶虫脒7.14～0.45％、分散剂3～6％、湿润剂1～5％、载体余量。

G、悬浮剂的组分及含量：活性成分吡蚜酮24.55～17.86％、活性成分啶虫脒7.14～0.45％、分散剂0.3～3％、湿润剂0.2～1％、稳定剂0.1～10％、增稠剂0.2～5％、消泡剂0～5％、防冻剂5～10％。

其中，所述的填料为陶土、硅藻土、高岭土、白炭黑、凹凸棒、轻质碳酸钙、无水硫酸钠、乳糖、锯末中的一种或多种组合；

所述的粘结剂为蔗糖、淀粉、聚乙烯比咯烷酮、可溶性淀粉、明胶、聚乙烯醇、糊精、粘结剂C、高分子丙烯酸酯、乳糖中的一种或多种组合；

所述的润湿剂为十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇已氧化物、烷基酚乙氧基化物、MorwetEFW、Terspense4896、二丁基萘磺酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠、茶枯、GY-W04、浓乳-500、浓乳-700、NP-10、2201中的一种或多种组合；

所述的分散剂为GY-D06(羧酸盐类高分子聚合物)、Morwet D-425(主要成分为烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、Morwet D-110(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物+APE羧酸盐)、terspense 2425、terspense 2700(液体羧酸盐类分散剂)、木质素磺酸钠、萘磺酸盐缩合物、烷基萘磺酸盐、磺酰琥珀酸盐、烷基芳基磺酸盐、木质素磺酸盐、CMC(羧甲基纤维素盐)、PVA(聚乙烯醇)、PVP(聚乙烯吡咯烷酮)、XG(聚丙烯酸瞪盐)中的一种或多种组合；

所述的崩解剂为氯化钙、硫酸铵、氯化钠、羧甲基纤维素钠、可溶性淀粉、膨润土、聚丙烯酸乙酯中的一种或多种组合；

所述其他助剂为隔离剂(防结块剂)与消泡剂，一般常用的隔离剂为硅胶；消泡剂为非离子皂类消泡剂。

三、应用

它适用于防治刺吸类害虫：蚜虫(橘蚜、桃蚜、绣线菊蚜、棉蚜、麦长管蚜、禾谷缢管蚜、麦二叉蚜、萝卜芽、甘蓝蚜、莲缢管蚜、月季长管蚜、菊小长管蚜、紫藤蚜)、粉虱(烟粉虱、黑刺粉虱、柑桔粉虱、温室白粉虱)、叶蝉(黑蚱蝉、大青叶蝉、桃一点叶蝉、小绿叶蝉、桑班叶蝉)、蓟马(瓜亮蓟马、葱蓟马、花蓟马、黄胸蓟马、中华管蓟马)、木虱(柑橘木虱、梨木虱、梧桐木虱)、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、长绿飞虱等园艺害虫和农业害虫。

与现有技术相比，本发明具有以下优点和积极效果：

1、吡蚜酮与啶虫脒复配后，提高了药效，延缓了害虫抗药性产生的时间，延长了吡蚜酮、啶虫脒的使用寿命；

2、吡蚜酮与啶虫脒混用后，混剂的用量降低，节约了生产及用药成本；

3、由于选择的两种药剂都是高效低毒的杀虫剂，可以降低对天敌的毒害作用，有利于减轻对环境的污染，提高食品的品质与安全；

4、本配方可以将两种已经登记的农药单剂在田间直接进行混配，避免了混配药剂的再登记过程，为企业生产提供了便利；

5、治理对吡虫啉、噻嗪酮、噻虫嗪、有机磷杀虫剂、拟除虫菊酯类杀虫剂产生抗药性的田间种群，特别是高水平抗药性的害虫种群，药后14天的防效在90％以上，药后21天的防效达80％以上；

6、扩展了防治对象，啶虫脒可以防治鳞翅目害虫，因此吡蚜酮与啶虫脒的混配组合不仅可以防治烟粉虱、蚜虫、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、长绿飞虱、柑橘木虱、蓟马、叶蝉、网蝽等刺吸式口器害虫，还可以兼防鳞翅目类害虫；

7、剂型环保安全，水基化、安全、高效，降低了对环境的污染；

8、克服了吡蚜酮作用慢，啶虫脒持效期短的缺点。

总之，本发明具有高效和安全的科学特点以及延缓抗性发展、用量低、对抗性种群毒力高和防治效果好的优点，适用农业抗性害虫及园艺抗性害虫的防治。

具体实施方式

一、实施例

1、实施例1：悬浮剂

1)悬浮剂的组分

原料质量分数％(有效成分)

吡蚜酮原药：35.72

啶虫脒原药：14.28

润湿剂：十二烷基硫酸钠及Morwet EFW(1:1) 1

分散剂：Morwet D-425及烷基苯磺酸钙盐(1:1) 3

增稠剂：硅酸铝镁 4

稳定剂：轻质硅酸钠 8

消泡剂：AF9903(聚醚硅氧烷) 5

抗冻剂：聚乙二醇 5

防霉剂：苯甲酸钠 0.5

水 23.5。

2)悬浮剂的制备方法

A、按设计配方，称取吡蚜酮与啶虫脒原药，放入1000ml玻璃烧杯中，然后加入十二烷基硫酸钠及Morwet EFW(1:1)、Morwet D-425及烷基苯磺酸钙盐(1:1)、AF9903(聚醚硅氧烷)、轻质硅酸钠等，搅拌均匀；

B、高速(1000-2000转)搅拌，预分散30-60min，然后停止搅拌(完全搅拌均匀)，加入砂磨介质，开始砂磨；

C、1.5-2.5h后停止砂磨(至98％以上悬浮颗粒粒径在0.5-5μm之间，平均粒径2-3μm)，加入其它助剂(苯甲酸钠)、聚乙二醇、水，最后调节pH值、流动性、润湿性，搅拌均匀，过滤，得到均相制剂。

3)悬浮剂的性能指标

表1 悬浮剂的性能指标

2、实施例2：可湿性粉剂

1)可湿性粉剂的组分

原料质量分数％

吡蚜酮原药 35.72

啶虫脒原药 14.28

润湿剂：Morwet EFW及茶枯(1:3) 2

分散剂：木质素磺酸钠盐及Morwet D-110(1:2) 3

防结块剂：白炭黑 1

消泡剂：SAG-630(高效有机硅抑泡剂) 1

渗透剂：JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚) 1

载体：硅藻土及白炭黑(1:1) 42

2)可湿性粉剂的制备方法

按配方要求，称取吡蚜酮与啶虫脒原药，放入盛放容器中，然后加入Morwet EFW及茶枯(1:3)、木质素磺酸钠盐及Morwet D-110(2：1)、硅藻土及白炭黑(1:1)等，混合均匀；在粉碎机中粉碎10-20min，然后再在气流粉碎机中粉碎20-30min，制成50％可湿性粉剂。

所述的Morwet EFW(成分是烷基萘磺酸钠盐和阴离子润湿剂的混合物，阿克苏贝尔)及茶枯等助剂可以使用Terspense4896(烷基酚聚醚类润湿分散剂)、二丁基萘磺酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠、茶枯、GY-W04(聚羧酸盐润湿剂)等中的一种或二至六种的任意组合来代替。

3)可湿性粉剂的性能指标

表2 可湿性粉剂的性能指标

3、实施例3：泡腾片剂

1)泡腾片剂的组分

原料质量分数％

吡蚜酮原药 28.0

啶虫脒原药 7.0

分散剂：十二烷基硫酸钠及NNO(1:1) 3

润湿剂：木质素磺酸钠盐及萘磺酸盐甲醛聚合物(1:1) 6

崩解剂：膨润土及硫酸铵(5:4) 15

粘结剂：糊精及淀粉(2:1) 10

吸附剂：白炭黑与硅藻土(1:1) 3

填料：锯末及白炭黑(1:1) 28

2)泡腾片剂的制备方法

A、按设计配方，称取吡蚜酮与啶虫脒原药，放入1000ml玻璃烧杯中，然后加入十二烷基硫酸钠及NNO(亚甲基双萘磺酸钠)、木质素磺酸钠盐及萘磺酸盐甲醛聚合物、糊精及淀粉、白炭黑与硅藻土、锯末及白炭黑(1:1)样品，混合均匀，获得一种混合物；

B、将混合物放在高能粉碎机上粉碎15-25min(200目)，然后在气流粉碎机中粉碎(200目)，制成35％粉剂；

C、将粉剂放入粘结剂(糊精)水溶液中，搅拌均匀，干燥、压片。

3)泡腾片剂的性能指标

表3 泡腾片剂的性能指标

4、实施例4：超低容量喷雾剂

1)超低容量喷雾剂的组分

原料质量分数％

吡蚜酮原药 4.0

啶虫脒原药 1.0

二甲基亚砜 80

农乳-500 3

农乳-700 7

N-甲基吡咯烷酮 5。

2)超低容量喷雾剂的制备方法

一种含吡蚜酮与呋虫胺的杀虫组合物制剂制备方法，其步骤是：

A、按设计配方，称取啶虫脒与吡蚜酮原药，加入二甲基亚砜，溶解原药；

B、然后再加入N-甲基吡咯烷酮，搅拌均匀，加入浓乳500与浓乳700，搅拌均匀(100-200转/分)，搅拌30-40min获得均一透明的液体制剂。

3)超低容量喷雾剂的性能指标

表4 超低容量喷雾剂性能指标

二、6个区段确定机理

吡蚜酮与啶虫脒混配组合对褐飞虱室内毒力试验

本实验根据共毒因子法确定A与B混配的最佳配比，再根据等效线中相加作用线的十等分点设定A与B的配比为1:9、2:8、3:7、4:6、5:5、6:4、7:3、8:2、9:1，然后由毒力测定结果计算出共毒系数。共毒因子>20，表示两单剂混用有增效作用；≤-20表示有拮抗作用，-20～20表示相加作用。共毒系数≥120为增效作用，≤80为拮抗作用，80～120为相加作用。

供试昆虫：2013年采自湖北省公安县金猫口村水稻田。

生测方法：稻茎浸渍法。连根挖取健壮一致的分蘖盛期至孕穗初期的稻株，洗净、剪成约10cm长的连根稻茎，3株1组，在阴凉处晾至表面无水痕；将稻茎在药液中浸30s后取出晾干，以浸渍的脱脂棉包住根部放入一次性塑料杯中；从田间养虫网的水稻中取标准一致的3龄中期若虫，放入水平侧放的一次性塑料杯中，每杯20头；待若虫全部爬上稻茎或杯壁后再竖直，剔除机械损伤的个体，并补足20头，每个浓度重复3次，以清水为对照。接虫后放入温度为(27±1)℃，光周期为L:D＝16:8h的恒温人工气候箱中培养。处理后注意稻茎根的脱脂棉保湿，防稻茎干枯。检查时间：杀虫剂处理7天后检查结果。

表5 吡蚜酮与啶虫脒混配对褐飞虱三龄若虫的共毒因子

表6 吡蚜酮与啶虫脒混配对褐飞虱三龄若虫的共毒系数

由表5、6可以看出，吡蚜酮与啶虫脒混配的各个比例中，组别2、3、4、6、8的共毒因子大于20(表5)，组别1、2、3、4、5的共毒系数均大于120(表6)，说明吡蚜酮与啶虫脒混配在2.5:1～40:1区间内对褐飞虱有明显的增效作用。

表7 吡蚜酮与啶虫脒混配对白背飞虱三龄若虫的共毒因子

表8 吡蚜酮与啶虫脒混配对白背飞虱三龄若虫的共毒系数

由表7、8可以看出，吡蚜酮与啶虫脒混配的各个比例中，组别3、4、5、7、8的共毒因子大于20(表7)，组别2、3、4的共毒系数均大于120(表8)，说明吡蚜酮与啶虫脒混配在10:1～35:1区间内对白背飞虱有明显的增效作用。

表9 吡蚜酮与啶虫脒混配对烟粉虱成虫的共毒因子

表10 吡蚜酮与啶虫脒混配对烟粉虱成虫的共毒系数

由表9、10可以看出，吡蚜酮与啶虫脒混配的各个比例中，组别4、5、6、9的共毒因子大于20(表9)，组别1、2、4的共毒系数均大于120(表10)，说明吡蚜酮与啶虫脒混配在4:1～54:1区间内对烟粉虱有明显的增效作用或相加作用。

表11 吡蚜酮与啶虫脒混配对蚜虫无翅成虫的共毒因子

表12 吡蚜酮与啶虫脒混配对蚜虫无翅成虫的共毒系数

由表11、12可以看出，吡蚜酮与啶虫脒混配的各个比例中，组别5、6的共毒因子大于20(表11)，组别1、2的共毒系数均大于120(表12)，说明吡蚜酮与啶虫脒混配在20:1～30:1区间内对蚜虫有明显的增效作用。

三、田间试验

褐飞虱田间药效试验在湖北省武穴市进行，材料为中稻品种‘岳优9113’。于2014年9月2日进行稻飞虱防治实验，采用WBD-16型背负式喷雾机，将药液按要求稀释后进行喷雾，每个小区面积为25m²，每亩用水量为45L，每个处理设4次重复，喷药一次；分别于施药后3、7、14、21d调查其防治效果，每个小区调查5点，每点调查5兜，记录数据，分析统计试验结果并进行差异显著性分析。

表13 吡蚜酮与啶虫脒不同配比对田间褐飞虱种群的防治效果

由表13可以看出，吡蚜酮的速效性较差，但持续性较好，并且两个混配组合的持续性也较好。通过差异显著性分析，两个混配组合对稻飞虱的防治效果与吡蚜酮对稻飞虱的防治效果在3、7、14、21天时不存在显著差异，即减少用药量依然可以达到相同的防治效果，也说明吡蚜酮与啶虫脒混配有明显的增效作用。

白背飞虱田间药效试验在湖北省孝感市进行，材料为中稻品种‘珍珠糯’。于2014年7月15日进行稻飞虱防治实验，采用布谷鸟牌3WBD-16A型电动喷雾器，将药液按要求稀释后进行喷雾；每个小区面积为25m²，每亩用水量为45L，每个处理设4次重复，喷药一次；分别于施药后3、7、14、21d调查其防治效果，每个小区调查5点，每点调查5兜，记录数据，分析统计试验结果并进行差异显著性分析。

表14 吡蚜酮与啶虫脒不同配比对田间白背飞虱种群的防治效果

由表14可以看出，吡蚜酮的速效性较差，但持续性较好，并且两个混配组合的持续性也较好。通过差异显著性分析，两个混配组合对稻飞虱的防治效果与吡蚜酮对稻飞虱的防治效果在3、7、14、21天时不存在显著差异，即减少用药量依然可以达到相同的防治效果，也说明吡蚜酮与啶虫脒混配有明显的增效作用。

表15 吡蚜酮、啶虫脒单剂及其混剂处理前后水稻叶蝉的百蔸虫量(7天)

由表15可知，吡蚜酮与啶虫脒的混配组合对叶蝉的防效高于吡蚜酮与啶虫脒单剂的防效。

表16 吡蚜酮、啶虫脒单剂及其混剂处理前后水稻蚜虫的百蔸虫量(7天)

由表16可知，吡蚜酮与啶虫脒的混配组合对蚜虫的防效高于吡蚜酮与啶虫脒单剂的防效。

表17 吡蚜酮与啶虫脒不同配比对田间橘蚜种群的防治效果

由表17可知，两个混配组合对橘蚜的防治效果与吡蚜酮对稻飞虱的防治效果在3、7、14、21天时不存在显著差异，即减少用药量依然可以达到相同的防治效果，也说明吡蚜酮与啶虫脒混配有明显的增效作用。

表18 吡蚜酮与啶虫脒不同配比对田间烟粉虱种群的防治效果

由表18可知，两个混配组合对烟粉虱的防治效果与吡蚜酮对稻飞虱的防治效果在3、7、14、21天时不存在显著差异，即减少用药量依然可以达到相同的防治效果，也说明吡蚜酮与啶虫脒混配有明显的增效作用。

表19 吡蚜酮和啶虫脒单剂及混剂处理褐飞虱对解毒酶活性的影响

由表19可知,吡蚜酮与啶虫脒单剂对细胞色素P450多功能氧化酶酶活力抑制作用，从而导致吡蚜酮与啶虫脒混配产生增效作用。

Claims (2)

1.一种含吡蚜酮和啶虫脒的杀虫组合物，其特征在于：

其组分包括活性成分吡蚜酮和活性成分啶虫脒，吡蚜酮和啶虫脒重量比为54：1～2.5：1，40：1～4：1，35：1～30：7，15：1～6：1，10：1～20：3或9：1～20：3。

2.按权利要求1所述杀虫组合物的制备方法，其特征在于包括下列步骤：

①按设计配方称取原料；

②将吡蚜酮原药与啶虫脒原药放入玻璃烧杯中，然后加入润湿剂、分散剂及粘结剂、崩解剂、填料，搅拌均匀；

③然后将混合料研磨成超细的粉状物；

④将粉状物制成所需的剂型；

所述剂型包括水分散粒剂、泡腾片剂、固-固桶混剂、超低容量喷雾剂、乳油、可湿性粉剂和悬浮剂。