CN102348774B - 改进的粘合剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含至少一种粘合剂组合物和至少一种流变改进剂的粘合剂组合物,其中所用的流变改进剂由这样的共聚物组成,其单体包括·式CH2=CR-COOH的不饱和一元羧酸的烷基酯的共聚物,其中R是选自H、一价烷基、芳基或烷基芳基、一价环烷基和烷氧基、卤代烷基或氰基烷基以及·C5-C35烷基烷氧基化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或者其两种或多种的混合物。
Description
发明领域
本发明涉及根据权利要求1的主题的包含至少一种粘合剂和至少一种流变改进剂的粘合剂组合物。
发明背景
根据该主体的粘合剂组合物发现了在制造瓦楞纸中的a.o.应用,其为多层材料,在其中瓦楞纸的片层粘合于平板或纸制片层。瓦楞纸对平板的粘着通过施涂粘合剂条到瓦楞的顶部,接着使得瓦楞受到程度不同的压力而实现。基于粘合剂的含水淀粉在瓦楞纸中非常适用,尽管其使用经常是经济上不引人注意的,因为一般的干燥后续步骤是消耗能量的。基于淀粉的粘合剂的其它应用包括制造层压纸或板。
WO 2005/007765公开了适于生产瓦楞纸的粘合剂组合物,其包含丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物和/或用多官能亚乙烯基单体交联的丙烯酸或甲基丙烯酸与至少一种烷基丙烯酸酯的共聚物作为添加剂。该添加剂赋予粘合剂假塑性性质,其粘度可以可逆地提高或降低,然而仅影响粘合剂性质至最小的程度。当在压力下提供粘合剂至瓦楞纸的瓦楞顶部时,粘合剂的粘度降低以及施涂具有减小厚度的粘合层。最初粘度立即在去除剪切力下实质上恢复,其防止粘合剂流动并减少粘合剂渗入卡纸/纸,而保持水分渗入至充分的程度并将瓦楞纸中裂缝形成的可能性降低至最低。将添加剂结合到基于含水淀粉的粘合剂通常通过以淀粉或惰性无机氧化物首先稀释添加剂,以及之后将稀释的添加剂结合入粘合剂而实现,将WO 2005/007765的添加剂结合入基于聚氨酯的粘合剂通常要求粘合剂进入聚氨酯相容性组合物的预加工。
因此存在着对于显示与广泛种类的粘合剂的相容性和可互溶性,而不要求大量的预加工来提供相容性的流变学改性剂的需求。
因此本发明的目标在于提供适合使用多种粘合剂的粘合剂组合物。
发明概述
根据本发明,采用具有权利要求1的特征部分的技术特征的粘合剂组合物实现了上述目的。
为此,本发明的粘合剂组合物的特征在于该粘合剂组合物包含作为流变改性剂的添加剂,它是这样的共聚物,其单体包括
(i)式CH2=CR-COOH的不饱和一元羧酸的烷基酯,其中R是选自H、一价烷基、芳基或烷芳基、一价环烷基和烷氧基、卤代烷基或氰基烷基的取代基,以及
(ii)C5-C35烷基烷氧基化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或者其两种或多种的混合物。
共聚物的单体优选进一步地包括不饱和一元羧酸作为结构单元(iii),如巴豆酸(crotonic)或肉桂酸,但优选式CH2=CR-COOH的,其中R具有与式(i)中相同的含义。
在另一个具体实施方案中,该共聚物的单体进一步包含不饱和多羧酸作为结构单元(iv)如马来酸、富马酸或衣康酸,或优选其酯。优选该结构单元是马来酸、富马酸或衣康酸的二酯,更优选来自马来酸或其酸酐,其具有式A2-O-CO-CH=CH-CO-O-A3,A2和A3分别选自C1-C35烃基,优选包含至少4个碳原子,更优选至少8个碳原子。
优选,烷基酯是式CH2=CR-COOH的不饱和一元羧酸的C1-C4烷基酯。
此处,在式(ii)中优选的烷基烷氧基化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是C20-C25烷基烷氧基化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。式(i)中的不饱和一元羧酸优选选自丙烯酸和甲基丙烯酸以及其混合物。
在另一个具体实施方案中,式(iii)中的不饱和一元羧酸选自丙烯酸和甲基丙烯酸以及其混合物
根据本发明优选的共聚物可以是具有式(I)的共聚物
在另一个具体实施方案中,根据本发明的共聚物是具有式(II)的共聚物。
在式(I)和(II)中,z为至少1,(x+y)∶z为从4∶1到1000∶1,优选从6∶1到250∶1;其中单体单元可以以随机顺序,y优选在从0直至等于x的值的最大值;n为至少1;以及进一步
·R具有之前在式(i)中此处具体说明的含义;
·R1表示从1到50独立地选择的亚烷基氧基,优选环氧乙烷或环氧丙烷基团;
·R2表示C5-C35烃基;优选饱和的烷基单可能包含苯基,在这样的情况下,我们优选R2表示壬基苯基或十二烷基苯基;
·R3表示氢或C1-C4烷基,优选H或CH3;
·A1、A2和A3独立地选自氢和烷基,优选C1-C4烷基。
要求保护的流变改性剂带来这样的优势,其同样与水可互溶且在显示出水相容性之前不需要大量的预加工。因此,同样可将该添加剂结合到包含水的粘合剂组合物中,或者在结合入粘合剂组合物之前它可首先用水稀释。
该添加剂与水的可互溶性在生产瓦楞纸或层压板上尤其有益,其中可在使用粘合剂组合物时,即在施涂之前不久,可将添加剂与粘合剂混合。小的计量泵足以满足提供添加剂(甚至以稀释的形式)至粘合剂,而现有技术的体系倾向于使用相对大的和复杂的供给系统以容许稀释在固体淀粉中之后提供添加剂。
根据上述式(I)或(II)的共聚物表示具有亲水骨架和具有更疏水性质的侧链的聚合物。不受理论约束,我们相信该性质使得该共聚物特别适于本发明以获得与这里所述的宽范围的粘合剂体系要求的相容性。
由于以淀粉稀释添加剂可在本发明的范围内省去,粘合剂组合物的固体含量可以降低,当加工该组合物时在降低加工设备阻塞或堵塞发生的可能性方面这尤其重要。
除此以外,根据本发明的添加剂显示出与多种粘合剂良好的相容性,而不要求大范围的预加工,常常没有任何预加工。同样地,根据本发明的添加剂适于直接结合入基于淀粉、基于聚乙酸乙烯酯、基于糊精和/或基于聚氨酯粘合剂组合物,这现在使得能够将这些粘合剂的应用扩展入迄今没有或仅有限地可利用的技术区域。
详细说明
上述添加剂显示出假塑性性质,它们似乎能将该假塑性性质赋予包含它们的粘合剂组合物,即使当仅以低浓度存在于该粘合剂组合物时。添加剂的存在具有这样的效果:该粘合剂组合物的粘度取决于施涂到其上的剪切力变化。特别是,当在通过供给体系在压力下供给粘合剂组合物时,从而该组合物受到较高的剪切力,粘合剂组合物的粘度降低,这带来了这样的优势:施涂的粘合剂的量可以降低,同时保持精确地控制。在水基粘合剂组合物的情况,因此可将较少的水供给,渗水的程度可相 应地降低,由此降低在后面蒸发与粘合剂一起提供的水的能量要求,以及加热下出现汽泡的风险。添加剂的存在和作用还具有这样的效果,粘度在消除压力以及由此的高剪切力下几乎立即恢复。因此,一旦已经将粘合剂组合物施涂,较高粘度的几乎同时的再饱和发生,这防止粘合剂从其施涂点流开,确保良好的粘着并将粘合剂进入基材的任何渗入最小化,当施涂到卡纸/纸时,这一点尤为重要。
降低的水转移和渗入带来了这样的优点:该纸变得可以在已经在短的干燥时间之后可用于进一步的加工,由此降低纸加工时间并提高纸输出。这对于生产瓦楞纸和层压纸或具有管缠绕的尤其重要。
发明人已经观察到,具有根据本发明的添加剂,粘合剂组合物的粘度可以可逆地提高或降低。因此,还没有从敷涂器转移到纸表面但保留在敷涂器的任何粘合剂可以在不负面影响粘合剂强度的情况下回收和再利用。
根据本发明的粘合剂组合物一旦施涂即显示出良好的附着力和粘合层开裂的最小趋势。
用作添加剂的共聚物优选具有在0.05-100×109道尔顿之间的分子量,优选在0.5-10×109道尔顿,更优选1-5×109道尔顿之间。在另一个具体实施方案,该共聚物具有在20,000到5,000,000范围的平均分子量Mn,优选22,000到3,000000,更优选24,000到2,000,000,以及甚至更优选26,000左右。优选将该共聚物交联。分子量优选通过以溶于二甲基乙酰胺(DMA)的共聚物和用聚甲基丙烯酸甲酯比照标准校准的分析系统的凝胶渗透色谱法(GPC)测定。更优选分析的共聚物同样地还具有总是相对于DMA的50,000到5,000,000范围的Mw,优选60,000到3,000000,更优选70,000到2,000,000,以及甚至更优选73,000左右。共聚物的多分散性优选在2-5范围内,更优选从2.2到4,更优选从2.4到3以及仍更优选从2.7到2.8。
该添加剂通常将作为基于水的液体可获得。同样地,根据本发明的优选粘合剂组合物是液体。
(ii)中的单体可由醇开始生产。我们优选由伯醇开始,因为它赋予 它的衍生物的高稳定性。尤其合适的是通过如合适的烯烃的加氢甲酰化的工艺从石油化学品的来源可获得的C4-C24伯醇,在这种情况下它们可以是直链或支链,或从天然来源通过工艺如羧酸或其酯(其甲酯非常合适)的氢化的工艺可获得,在这样的情况下醇通常是直链的。另一个合适的起始醇是烷基取代的酚如辛基酚、壬基酚或十二烷基酚,以及烷基可以是直链或支化的。然后可将这些醇烷氧基化,优选使用环氧乙烷或环氧丙烷或其混合物,以形成烷基烷氧基化物如例如壬基酚乙氧基化物(NPE)或十二烷基酚乙氧基化物。在进一步的步骤中,然后可将在烷氧基化物的末端保留的自由OH官能用不饱和一元羧酸如(甲基)丙烯酸、丁烯酸或肉桂酸,优选丙烯酸或甲基丙烯酸酯化。
(iv)中的单体可以是马来酸或富马酸的酯,可通过用马来酸或其酸酐或用富马酸来酯化醇而生产。我们优选使用二酯作为单体。任何醇可适于生产该单体酯衍生物,但我们优选使用伯醇,因为它们赋予酯衍生物较高的稳定性。我们再次优选使用如上所述用于式(ii)的单体单元合适的起始材料的醇。
对于生产共聚物,可采用任何合适的聚合方法。我们优选采用自由基聚合方法如那些在本领域中已知的,例如公开在Kirk-Othmer,第五版,Wiley,第20卷的。
在根据本发明的粘合剂组合物中用作添加剂的合适的商购产品可从Sigma Chemical Company,从Rohm & Haas例如Acusol(R),从日本的Wako Pure Chemical industries Lubrizol例如 以及 或从Allied Colloids of Great Britain例如Salcare(R)。
根据本发明的添加剂已经发现显示出假塑性行为且赋予该性质给包含它们的粘合剂组合物,即使在它们仅以小数量存在的情况下。因为仅需要少量,粘合剂组合物的性质以及其固体含量和凝胶性质保持几乎不受影响,当加工该组合物时这是重要的。该粘合剂组合物以这样的量包含该添加剂,该量为相对于粘合剂组合物的总重通常至少大约0.001wt%,优选至少0.05wt%。相对于粘合剂组合物的总重,包含添加剂的最大量将通常为少于5wt%,优选小于1wt%,更优选在小于0.5wt% 之间。如果需要,可首先将该添加剂在加入粘合剂之前用水或另一种溶剂稀释以促进均化。
上述添加剂适于与各种粘合剂组合物使用,粘合剂组合物可以是但不是必须是基于水的。然而,优选根据本发明的粘合剂组合物将基于淀粉的粘合剂组合物、乳胶聚合物粘合剂例如聚醋酸乙烯酯粘合剂、醋酸乙烯酯乙烯共聚物粘合剂、糊精或聚氨酯粘结剂用作粘合剂组合物。在基于淀粉的粘合剂的情况下,可由改性淀粉或更通常的非改性淀粉制得。用于根据本发明的粘合剂组合物的合适的基于淀粉粘合剂组合物包括所称的Stein-Hall粘合剂,其中淀粉以凝胶化和非凝胶化形式存在。用于制造瓦楞纸的典型的Stein-Hall粘合剂包含约70-75wt%的水和30-25wt%的淀粉。往该组合物优选可将约0.3-0.8wt%的添加剂加入。
该粘合剂组合物可以进一步包含光学澄清剂以使得控制采用UV辐射的粘合剂组合物的质量。
根据本发明的粘合剂组合物适用于宽范围的应用,例如在制造瓦楞纸或卡纸、层压纸或卡纸、纸管卷纸或卡纸中,但也适用于不同于纸或卡纸的其它材料。特别是,本发明的粘合剂组合物适用于木材、金属和塑料材料以及本领域熟练技术人员将在没有过度的负担的情况下能对于每种材料选择合适的粘合剂组分。
本发明的粘合剂组合物可采用熟练技术人员认为合适的任何装置来施涂,优选使得该粘合剂组合物在施涂期间可受到压力和高剪切力以降低粘合剂组合物施涂时的粘度。合适的分配方法包括喷雾,从而使粘合剂雾化为微滴并沉积到基材的表面以形成均匀的层。粘合剂可通过空气压力或通过在高压下通过小关口抽吸而雾化,这降低了粘合剂的粘度并使得在这里可沉积薄涂层。该方法特别适用于不规则表面。另一种合适的分配方法包括使用分配喷嘴,其对于多种粘合剂可商购且采用许多不同的形式。通常针型阀阻断粘合剂的流动直到施涂压力,压力使得粘合剂通过小的或微细的管口。接触喷嘴是将粘合剂带挤出到要涂覆的表面上的喷嘴,可在当设计施涂薄的条带或带时使用。空气和电喷嘴可用来沉积点或断续的粘合剂条带。辊式涂布是另一种合适的方法,特别是 用于以高速控制粘合剂厚度的层的快速施涂。大多数辊式涂布机目的是当通过该机器时施涂粘合剂到基材上。一般将粘合剂保持在储罐中并施涂到涂布辊的表面上。另外,该涂布辊可以浸渍入槽中,或者可将粘合剂从储罐中抽吸出并与涂布辊的表面接触。一般将涂布辊的表面用粘合剂润湿,可将过量的粘合剂或者通过刮刀片或通过另一个辊除去,在辊上留下具有精确控制后的的粘合剂层,然后将其施涂到该部件或基材。
本发明还涉及用于生产层压的瓦楞纸或卡纸的方法,其中的层压瓦楞纸或卡纸包含多个通过断续的平片材纸连接在一起的瓦楞纸或卡纸叠层,该方法的特征在于将根据本发明的一定量的上述粘合剂组合物施涂到瓦楞的顶部,该粘合剂组合物施涂时受到压力,其中在压力下将层彼此粘合之后。
本发明还涉及用于生产压制纸或卡纸的方法以及生产层压纸或卡纸管的方法,其包含多个纸或卡纸的叠层,该方法的特征在于将根据本发明的一定量的上述粘合剂组合物施涂到层,该粘合剂组合物施涂时加压,之后在压力下各层被彼此粘合。
本发明进一步涉及分层的纸或卡纸,其包含由间歇平张纸连接在一起的多个瓦楞纸或卡纸的叠层,其通过根据本发明的上述粘合剂组合物彼此粘合。
本发明进一步涉及压制纸或卡纸,其包含多个纸或卡纸的叠层,其通过根据本发明的上述粘合剂组合物彼此粘合,以及涉及通过本发明的粘合剂组合物的断续的层粘合在一起的多个纸管卷纸的管。
本发明的粘合剂组合物也适于制造层压纸/卡纸、蜂窝状纸/卡纸和多层纸/卡纸,其包含多层瓦楞纸或卡纸,每层粘合于平面衬里的底部和/或顶部层。
本发明进一步涉及包含上述根据本发明的粘合剂组合物的容器,该容器进一步装有用于在压力下拍出粘合剂组合物的出口。
存在于共聚物中的式CH2=CR-COOH的不饱和一元羧酸通常将是包含3-12个碳原子的一种或多种单不饱和羧酸单体。关于一元羧酸和/或其酯,可进一步使用多羧酸和/或其酯作为共聚单体。特别是,优选包含至少一个碳-碳烯属双键和至少一个羧基的烯属不饱和羧酸和/或其酯。合适的实施例包括丙烯酸类,特别是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、β甲基丙烯酸(丁烯酸)、α-苯基丙烯酸、β-丙烯氧基丙酸、肉桂酸、对氯代肉桂酸、1-羧基-4-苯基丁二烯-1,3、3-丙烯基酰氨基-3-甲基丁酸、衣康酸、柠康酸、甲基延胡索酸、戊烯二酸、乌头酸、马来酸、富马酸和三羧基乙烯。合适的多羧酸的实例包括酸酐如马来酸酐,其中酸酐基团通过从位于同一羧酸分子上的两个羧基除去一分子水而形成。然而,优选丙烯酸和甲基丙烯酸。
烷基烷氧基化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是疏水共聚单体。疏水共聚单体通常是酸的酯或其两种或多种的混合物,以及其可包含各种已知的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺中的一种。
在(ii)中的烷基烷氧基化(甲基)丙烯酸酯的烷基通常将包含5-30碳原子,优选15-30,更优选20-25个碳原子。烷基结构可包含伯、仲或叔碳原子构型。烷基结构还可以包含苯基,其可以是取代的,以及合适的烷基结构是辛基苯基、壬基苯基和十二烷基苯基结构,其烷氧基化衍生物,如那些包含1-12乙氧基和/或丙氧基的是容易商购的。
在(i)中的单体可以是十八烷基丙烯酸酯、山嵛基丙烯酸酯、十二烷基丙烯酸酯、十六烷基丙烯酸酯等;及其氰基衍生物;甲基丙烯酸酯如硬脂基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、辛基甲基丙烯酸酯、异丙基甲基丙烯酸酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、正己基甲基丙烯酸酯、十八基甲基丙烯酸酯、山嵛基甲基丙烯酸酯、十二烷基甲基丙烯酸酯、十六烷基甲基丙烯酸酯等。两种或三种或多种长链丙烯酸酯与一种羧酸和/或酯单体的混合物成功地聚合。优选的疏水单体是线性、长链疏水单体,其中烷基包含至少12个碳原子,如十八烷基甲基丙烯酸酯、十六烷基甲基丙烯酸酯和山嵛基甲基丙烯酸酯。任选地,可采用复合疏水物,其包含用疏水烷基或烷基芳基封端的多亚烷基氧化物 支链。
对于烷氧基化醇的(甲基)丙烯酸酯,烷基一般是C8-C24烷基;烷基芳基,包括烷代苯基如辛基苯基和壬基苯基;或者多环烃基化合物的残余物如羊毛蜡或胆固醇。合适的烷基包括十三烷基、肉豆蔻基、十五烷基、十六烷基、棕榈基、十八烷基、二十烷基和山嵛基或二十二基或其混合物。如合适的单体混合物例如可起源于月桂基、十八烷基、十六烷基和棕榈醇的混合物的烷氧基化作用。
优选上述共聚物是交联的。作为交联剂,可使用各种多不饱和单体,从而获得部分或大体上交联的三维网络。合适的交联剂包括蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚,或其他的多不饱和单体例如二烯丙基酯、二甲基烯丙基醚、烯丙基或2-甲代-1-烯丙基丙烯酸酯和丙烯酰胺、四烯丙基锡、四乙烯硅烷、多烯基甲烷、二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯、二乙烯基化合物如二乙烯基苯、二乙烯基二醇、多烯丙基磷酸酯、二烯丙基氧基化合物、亚磷酸酯等。一般的多不饱和单体包括二、三或四、五或六烯丙基蔗糖;二、三或四烯丙基季戊四醇;二烯丙基邻苯二甲酸酯、二烯丙基衣康酸酯、二烯丙基富马酸酯、二烯丙基马来酸酯、二乙烯基苯、烯丙基甲基丙烯酸酯、烯丙基柠檬酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、四亚甲基二乙基丙烯酸酯、四亚甲基二丙烯酸酯、亚乙基二丙烯酸酯、亚乙基二甲基丙烯酸酯、三甘醇甲基丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰基酰胺等。还可以使用用烯属不饱和羧酸等酯化的蓖麻油类或者多元醇。优选的交联剂包括烯丙基季戊四醇、烯丙基蔗糖、三羟甲基丙烷烯丙醚和二乙烯基二醇。
本发明现在通过以下实施例来进一步说明。
实施例
两个Stein-Hall粘合剂组合物根据表1中所示的配方制备,以重量单位表达。粘合剂组合物B是根据本发明且包含一定量的NovethixL-10,其为丙烯酸的C1-C4烷基酯、(甲基)丙烯酸和C22烷基烷氧基化(甲 基)丙烯酸酯的共聚物。粘合剂组合物A是比较的且不含Novethix L-10。
表1
在该制备方法中,将第一量的水1、淀粉1和NaOH溶液混合并搅拌使得淀粉反应并获得凝胶,其通常称为“载体”。往该凝胶,将第二量的水2和淀粉2以及合适时还有Novethix L-10混合,以及该配方通过加入一定量的硼砂作为稳定剂而完成。所用的淀粉是由全球的淀粉生产商Roquette获得的Native Corn Starch。所用的NaOH碱是可商购的29wt%溶液。Novethix L-10是可从Lubrizol Corporation获得的共聚物产物。用于该配方的硼砂是焦硼酸钠Na2B4O7.10H2O,其可从Borax Company获得,Rio Tinto类的成员。Novethix L-10共聚物可描述为简单的丙烯酸的C1-C4烷基酯,(甲基)丙烯酸和C22烷基烷氧基(甲基)丙烯酸酯的共聚物,以及当进行溶于二甲基乙酰胺(DMA)的凝胶渗透色谱法(GPC)给出显示在22到37分钟之间的保留最佳工作范围的宽峰的光谱,其提供了以下相对于DMA和在用聚甲基丙烯酸甲酯比照标准校准的分析系统上的分子量信息:26381的Mn,73432的Mw,产生2.78的多分散性Mw/Mn,以约28分钟的保留时间的46696MP,140785的Mz以及203801的Mz+1。
获得的粘合剂组合物A和B的粘度在Brookfield RV设备,采用测杆3和通过改变测杆转速中在不同的剪切力水平下测量,开始于1rpm和5rpm和进一步的5rpm的步骤,直至100rpm的最终速度。以cP 或mPa表达的测量的动态粘度显示在图1中,作为表示为每分钟转数(rpm)的测杆旋转的函数,其中上曲线显示比较的组合物A的粘度以及下曲线显示根据本发明的组合物B的粘度。
曲线显著不同并清楚地说明与不包含该共聚物的配方相比包含根据本发明的共聚物的粘合剂组合物在高剪切下强得多的粘度下降,直至较低在100rpm的完全的数量级。
已经完全描述了该方面,由本领域熟练技术人员将理解的是本发明能在要求保护的范围内的宽范围的参数内实现,而不偏离本发明的精神和范围。如本领域熟练技术理解的,如权利要求限定的整个方面包括在本文未具体地列举的其它优选具体实施方案。
Claims (20)
1.粘合剂组合物,包含至少一种粘合剂组分和至少一种流变改性剂,其特征在于使用了一种共聚物作为流变改性剂,该共聚物的单体包括
(i)式CH2=CR-COOH的不饱和一元羧酸的烷基酯,其中R是选自H、一价烷基、芳基或烷芳基、一价环烷基和烷氧基、卤代烷基或氰基烷基的取代基,以及
(ii)C5-C35烷基烷氧基化(甲基)丙烯酸酯或者其两种或多种的混合物。
2.根据权利要求1的粘合剂组合物,其中该共聚物的单体进一步包括(iv)不饱和的多羧酸或其酯。
3.根据权利要求1的粘合剂组合物,其中该共聚物的单体进一步包括(iii)式CH2=CR-COOH的不饱和一元羧酸,其中R具有与(i)中相同的含义。
4.根据权利要求3的粘合剂组合物,其中该共聚物的单体进一步包括(iv)不饱和的多羧酸或其酯。
5.根据权利要求1的粘合剂组合物,其特征在于(i)中的烷基酯由式CH2=CR-COOH的不饱和一元羧酸的C1-C4烷基酯组成。
6.根据权利要求1的粘合剂组合物,其特征在于(ii)中的烷基烷氧基化(甲基)丙烯酸酯是C20-C25烷基烷氧基化(甲基)丙烯酸酯。
7.根据权利要求1的粘合剂组合物,其特征在于共聚物是交联的。
8.根据权利要求1的粘合剂组合物,其特征在于共聚物具有通过GPC测量在20,000到5,000,000范围的平均分子量Mn。
9.根据权利要求1的粘合剂组合物,其特征在于(i)中的不饱和一元羧酸选自丙烯酸和甲基丙烯酸及其混合物。
10.根据权利要求3的粘合剂组合物,其特征在于(iii)中的不饱和一元羧酸选自丙烯酸和甲基丙烯酸及其混合物。
11.根据权利要求1的粘合剂组合物,其特征在于所用的粘合剂组分由基于淀粉的粘合剂组合物、聚乙烯醇粘合剂、聚乙酸乙烯酯粘合剂、乙酸乙烯酯乙烯共聚物粘合剂、糊精粘合剂、基于聚氨酯的粘合剂组分或上述提到的粘合剂组分的两种或多种的混合物组成。
12.根据权利要求1的粘合剂组合物,其特征在于该组合物包含相对于粘合剂组合物的总重至少0.001wt%的添加剂。
13.根据权利要求12的粘合剂组合物,其特征在于该组合物包含相对于粘合剂组合物的总重至少0.05wt%的添加剂。
14.根据权利要求12的粘合剂组合物,其特征在于该组合物包含相对于粘合剂组合物的总重小于5wt%的添加剂。
15.根据权利要求14的粘合剂组合物,其特征在于该组合物包含相对于粘合剂组合物的总重小于1wt%的添加剂。
16.根据权利要求15的粘合剂组合物,其特征在于该组合物包含相对于粘合剂组合物的总重小于0.5wt%的添加剂。
17.生产层压的瓦楞纸或卡纸的方法,包括由间歇式平张纸连接在一起的多个瓦楞纸或卡纸的叠层,其特征在于将一定量的根据权利要求1-16任一项的粘合剂组合物施涂到瓦楞波纹上,将粘合剂在施涂时加压,之后在压力下各层被彼此粘合。
18.纸或卡纸,包括通过间歇式平张纸连接在一起的多个瓦楞纸或卡纸的叠层,其特征在于通过权利要求1-16任一项的粘合剂组合物将各层彼此粘合。
19.包含多个纸或卡纸的叠层的压制纸或卡纸,其通过权利要求1-16任一项的粘合剂组合物彼此粘合。
20.生产包含多个纸或卡纸的叠层的压制纸或卡纸的方法,其特征在于将一定量的权利要求1-16任一项的粘合剂组合物施涂到各层上,将粘合剂在施涂时加压,之后在压力下各层被彼此粘合。
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