CN102320702B - 混凝吸附及化学氧化联合深度处理焦化废水的方法 - Google Patents

混凝吸附及化学氧化联合深度处理焦化废水的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102320702B
CN102320702B CN 201110243566 CN201110243566A CN102320702B CN 102320702 B CN102320702 B CN 102320702B CN 201110243566 CN201110243566 CN 201110243566 CN 201110243566 A CN201110243566 A CN 201110243566A CN 102320702 B CN102320702 B CN 102320702B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
coking
waste water
stirring
chemical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN 201110243566
Other languages
English (en)
Other versions
CN102320702A (zh
Inventor
潘大伟
单明军
薛武丹
杨鹏
彭文霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Science and Technology Liaoning USTL
Original Assignee
University of Science and Technology Liaoning USTL
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Science and Technology Liaoning USTL filed Critical University of Science and Technology Liaoning USTL
Priority to CN 201110243566 priority Critical patent/CN102320702B/zh
Publication of CN102320702A publication Critical patent/CN102320702A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102320702B publication Critical patent/CN102320702B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Abstract

本发明公开了一种混凝吸附及化学氧化联合深度处理焦化废水的方法，经济、高效的处理二级生化出水。本发明包括以下内容：选择处理药剂，处理药剂由改性膨润土、次氯酸钙、聚合氯化铝和聚丙烯酰胺组成；投放药剂及搅拌，首先向焦化废水生化出水中投加改性膨润土及次氯酸钙，搅拌5～15min。然后，把聚合氯化铝用水溶解，制成百分比浓度为4～8％的溶液，将该溶液加入焦化废水生化出水中，搅拌1～2分钟。最后将聚丙烯酰胺用水溶解，制成浓度为0.1～3‰溶液，将该溶液加入焦化废水生化出水中，搅拌1～2分钟，至此完成焦化废水的深度处理。本发明不仅脱色及去除COD效果好，且性能稳定，成本较低，适用性强，药剂原料广泛易得。

Description

混凝吸附及化学氧化联合深度处理焦化废水的方法
技术领域
本发明属于环境保护技术领域，涉及焦化废水深度处理剂及其使用方法，特别是一种混凝吸附及化学氧化联合深度处理焦化废水的方法。
背景技术
焦化废水中含有数十种无机和有机化合物。其中无机化合物主要包括氨盐、硫氰化物、硫化物、氰化物等，有机化合物除酚类外，还有单环及多环的芳香族化合物，含氮、硫、氧的杂环化合物等，是一种典型的难处理高浓度工业废水。焦化废水一般要通过一级处理、二级处理和深度处理才能排放。
目前焦化废水经生化处理后，出水中大部分指标已达到中国《污水综合排放标准》(GB 8978-1996)，但由于焦化废水成分复杂，废水中部分有机化合物无法降解，这些化合物中有些含有烯键、羧基、酰胺基、磺酰胺基、羰基和硝基等生色团，并且含有-NH2、-NHR、-NR2、-OR、-OH和-SH等助色团。它们的相互作用造成生化出水色度仍然很高。此外，这些基团都是极性的，因此使出水中有机物易溶于水，并有可能使烷烃化合物发生乳化，在水中发生高度的分散作用，从而生成难于脱色的水溶液或胶体溶液，同时也造成了COD等污染物难以去除。因此，在焦化废水深度处理中，焦化废水脱色和去除COD一直是焦化废水处理中存在的一个难题，同时也成为研究的热点问题。目前，焦化废水深度处理的方法主要有絮凝法、吸附法、膜分离法、化学氧化法等。混凝沉淀是常用的深度处理方法，常用的混凝材料有无机混凝剂、有机混凝剂以及粘土矿物等。采用混凝沉淀法虽然设备简单、操作方便，由于焦化废水中污染物成份复杂，在实际应用中采用的混凝剂用量大，易受环境影响，难以达到预期的处理效果。而采用膜分离法虽然污染物去除效果很好，但价格高昂、操作过程复杂，大大增加了焦化废水的处理成本。化学氧化法能将废水中呈溶解态的无机物和有机物转化为微毒无毒物质或转化成容易与水分离的形态，因而常被用做一种联合或强化处理方法。在吸附法中，常用的吸附剂有活性炭、离子交换树脂等，但这些吸附剂价格昂贵，且再生成本较高。近年来，天然粘土矿物以其成本较低、吸附性能较强的特点在环境工程领域内的应用不断增加，并逐渐成为众多学者的研究热点。
根据目前焦化废水的处理现状，可以发现大多数企业二级生化出水中部分污染物指标仍然很高，尤其是COD和色度，远远超过《污水综合处理标准》要求。因此需要开发经济、高效的处理技术对二级生化出水进行深度处理。
发明内容
本发明提供了一种混凝吸附及化学氧化联合深度处理焦化废水的方法，经济、高效的处理二级生化出水。
本发明提供的混凝吸附及化学氧化联合深度处理焦化废水的方法包括以下内容：
一.选择处理药剂
处理药剂由改性膨润土、次氯酸钙、聚合氯化铝和聚丙烯酰胺组成，各组分所占的重量百分比分别为：改性膨润土34.6～58.8％；次氯酸钙14.6～18.9％；聚合氯化铝23.5～45.9％；聚丙烯酰胺0.02～0.69％。
其中，所述改性膨润土由钠基或钙基膨润土与凹凸棒石混合组成，其混合比例为膨润土∶凹凸棒石＝4∶1，过325～400目筛，取筛下料。
二.投放药剂及搅拌
首先按上述比例向焦化废水生化出水中投加改性膨润土及次氯酸钙，快速搅拌5～15min，搅拌速度为150～200r/min，然后，按上述比例把聚合氯化铝用水溶解，制成百分比浓度为4～8％的溶液，将该溶液加入焦化废水生化出水中，搅拌1～2分钟，搅拌速度为50～80r/min；最后按上述比例将聚丙烯酰胺用水溶解，制成浓度为0.1～3‰溶液，将该溶液加入焦化废水生化出水中，搅拌1～2分钟，搅拌速度为50～80r/min。至此完成焦化废水的深度处理。
本发明采用混凝、吸附及化学氧化联合方法深度处理焦化废水，其中的吸附剂选用双组分粘土矿物，包括钠基或钙基膨润土和凹凸棒石，凹凸棒石作为膨润土的改性剂。研究表明，当膨润土与凹凸棒石以一定比例混配时，能够发生柱撑作用，凹凸棒石晶体结构呈长宽比很高的纤维状或窄带状，能够改变膨润土的层面结构，形成一种卡房状结构，使比表面积增加，吸附性得到提高，含凹凸棒石的膨润土的脱色率远高于纯膨润土和纯凹凸棒石。本发明采用次氯酸钙作为氧化剂，次氯酸钙是一种成本较低、制取方便、氧化性能较强的氧化剂。采用次氯酸钙能将焦化废水中环状的不易生物降解的有机物开环断链，使焦化废水中生色基团的含量有所降低，从而使焦化废水出水的COD及色度达到更低。
本发明与现有技术相比，其显著的有益效果体现在：
在深度处理焦化废水过程中混凝沉降时间较短，全部混凝沉降时间可在30分钟左右完成，焦化废水的脱色及COD去除效果显著，且处理剂本身性能稳定，在焦化废水进水浓度COD为150～300mg/L，pH为6～9，色度为200～300倍范围内，经本发明处理后，出水pH为6～9，焦化废水COD可以降到58.2～74.7mg/L，色度可以降到20～50倍，低于中国《污水综合排放标准》(GB 8978-1996)一级排放标准。本发明不仅脱色及去除COD效果好，且性能稳定，成本较低，适用性强，药剂原料广泛易得。
具体实施方式
以下通过小型试验的具体的实施方式对本发明作进一步说明。
实施例1
取300ml焦化废水二级生化出水(COD为180mg/L，pH为6～9，色度为250倍)水样，分别加入0.60g改性膨润土(膨润土∶凹凸棒石＝4∶1)和0.27g次氯酸钙，用搅拌机搅拌15min，转速为150r/min，加入浓度为6％的聚合氯化铝溶液10ml，搅拌1min，转速为80r/min，加入浓度1‰的聚丙烯酰胺溶液4ml，搅拌1min，转速为80r/min，然后沉降15分钟。
实验结果：处理后的出水pH为6～9，COD为74.7mg/L，色度为40倍(稀释倍数法)，低于中国《污水综合排放标准》(GB 8978-1996)一级排放标准。
实施例2
取300ml焦化废水二级生化出水(COD为180mg/L，pH为6～9，色度为250倍)水样，分别加入0.80g改性膨润土(膨润土∶凹凸棒石＝4∶1)和0.24g次氯酸钙，用搅拌机搅拌15min，转速为150r/min，加入浓度为6％的聚合氯化铝溶液10ml，搅拌1min，转速为80r/min，加入浓度1‰的聚丙烯酰胺溶液4ml，搅拌1min，转速为80r/min，然后沉降15分钟。
实验结果：处理后的出水pH为6～9，COD为66.5mg/L，色度为40倍(稀释倍数法)，低于中国《污水综合排放标准》(GB 8978-1996)一级排放标准。
实施例3
取300ml焦化废水二级生化出水(COD为180mg/L，pH为6～9，色度为250倍)水样，分别加入1.0g改性膨润土(膨润土∶凹凸棒石＝4∶1)和0.30g次氯酸钙，用搅拌机搅拌15min，转速为150r/min，加入浓度为4％的聚合氯化铝溶液10ml，搅拌1min，转速为80r/min，加入浓度0.1‰的聚丙烯酰胺溶液4ml，搅拌1min，转速为80r/min，然后沉降15分钟。
实验结果：处理后的出水pH为6～9，COD为70.65mg/L，色度为30倍(稀释倍数法)，低于中国《污水综合排放标准》(GB 8978-1996)一级排放标准。
实施例4
取300ml焦化废水二级生化出水(COD为180mg/L，pH为6～9，色度为250倍)水样，分别加入1.0g改性膨润土(膨润土∶凹凸棒石＝4∶1)和0.33g次氯酸钙，用搅拌机搅拌15min，转速为150r/min，加入浓度为5％的聚合氯化铝溶液10ml，搅拌1min，转速为80r/min，加入浓度0.5‰的聚丙烯酰胺溶液4ml，搅拌1min，转速为80r/min，然后沉降15分钟。
实验结果：处理后的出水pH为6～9，COD为58.2mg/L，色度为30倍(稀释倍数法)，低于中国《污水综合排放标准》(GB 8978-1996)一级排放标准。

Claims (1)

1.一种混凝吸附及化学氧化联合深度处理焦化废水的方法，其特征在于该方法包括以下内容：
一.选择处理药剂
处理药剂由改性膨润土、次氯酸钙、聚合氯化铝和聚丙烯酰胺组成，各组分所占的重量百分比分别为：改性膨润土34.6～58.8％；次氯酸钙14.6～18.9％；聚合氯化铝23.5～45.9％；聚丙烯酰胺0.02～0.69％；
其中，所述改性膨润土由钠基或钙基膨润土与凹凸棒石混合组成，其混合比例为膨润土∶凹凸棒石＝4∶1，过325～400目筛，取筛下料；
二.投放药剂及搅拌
首先按上述比例向焦化废水生化出水中投加改性膨润土及次氯酸钙，快速搅拌5～15min，搅拌速度为150～200r/min，然后，按上述比例把聚合氯化铝用水溶解，制成百分比浓度为4～8％的溶液，将该溶液加入焦化废水生化出水中，搅拌1～2分钟，搅拌速度50～80r/min，最后按上述比例将聚丙烯酰胺用水溶解，制成浓度为0.1～3‰溶液，将该溶液加入焦化废水生化出水中，搅拌1～2分钟，搅拌速度为50～80r/min，至此完成焦化废水的深度处理。
CN 201110243566 2011-08-23 2011-08-23 混凝吸附及化学氧化联合深度处理焦化废水的方法 Expired - Fee Related CN102320702B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110243566 CN102320702B (zh) 2011-08-23 2011-08-23 混凝吸附及化学氧化联合深度处理焦化废水的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110243566 CN102320702B (zh) 2011-08-23 2011-08-23 混凝吸附及化学氧化联合深度处理焦化废水的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102320702A CN102320702A (zh) 2012-01-18
CN102320702B true CN102320702B (zh) 2013-01-16

Family

ID=45448582

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110243566 Expired - Fee Related CN102320702B (zh) 2011-08-23 2011-08-23 混凝吸附及化学氧化联合深度处理焦化废水的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102320702B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104291425B (zh) * 2014-11-10 2016-06-29 北京泛博化学股份有限公司 裘皮氧化染色污水专用絮凝脱色剂及制备方法
CN105776426A (zh) * 2014-12-19 2016-07-20 天津市杰刚冶金材料有限公司 一种制备复合絮凝剂的方法
CN105253935A (zh) * 2015-11-16 2016-01-20 范洲卫 一种工业焦化污水处理剂及其制备方法
CN107032523B (zh) * 2017-05-02 2020-02-07 昆明理工大学 一种造纸法再造烟叶废水处理方法
CN108862545A (zh) * 2018-07-13 2018-11-23 重庆大学 处理焦化废水的药剂和使用该药剂处理焦化废水的方法
CN110642349A (zh) * 2019-09-30 2020-01-03 石家庄航全矿产品有限公司 一种垃圾渗滤液的絮凝处理方法
CN117682732B (zh) * 2024-02-04 2024-04-19 佛山市骏虎表面技术有限公司 一种铝加工废水零排放的处理方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101077815A (zh) * 2007-06-21 2007-11-28 北京科技大学 一种焦化废水深度处理方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101077815A (zh) * 2007-06-21 2007-11-28 北京科技大学 一种焦化废水深度处理方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
于开宁等.焦化废水深度处理研究进展.《工业水处理》.2009,第29卷(第9期),第11-14页. *
金文杰等.混凝吸附法深度处理焦化废水.《环境工程》.2009,第27卷(第1期),第3-4页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN102320702A (zh) 2012-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102320702B (zh) 混凝吸附及化学氧化联合深度处理焦化废水的方法
US9573825B2 (en) Advanced treatment method for biochemical tail water of coking wastewater
CN106957070A (zh) 一种快速高效氨氮去除剂及其制备方法和应用
CN101701025B (zh) 一种从浓缩垃圾渗滤液提取腐殖酸并治理废水方法
CN101327984A (zh) 多效除污染净水剂及其应用方法
CN105540797A (zh) 高效水处理复合絮凝剂
CN105253986B (zh) 一种脱氮剂
CN1724404A (zh) 聚合铁－二甲基二烯丙基氯化铵均聚物无机有机复合絮凝剂及其制备方法
WO2017177963A1 (zh) 腈纶生产中废水处理和资源回收的方法
CN106865713A (zh) 一种石墨烯基净水絮凝剂及其制备方法与应用
CN105152406A (zh) 混凝-氧化-吸附联合处理垃圾渗滤液生化尾水的工艺
CN105906164A (zh) 一种去除污水中氨氮的方法
Li et al. A novel nucleation-induced crystallization process towards simultaneous removal of hardness and organics
CN101767843B (zh) 一种环保型纳米净水剂及其制备方法
CN104671634A (zh) 一种铁系无机絮凝剂污泥脱水剂
CN1207214C (zh) 一种经济型无机－有机复合絮凝剂
CN105217767A (zh) 固体吸附沉降剂及其制备方法和用途
CN107032526A (zh) 一种去除饮用原水中重金属镉的方法
CN107628680B (zh) 一种废水处理用净水剂及其生产方法及其使用方法
CN113651473A (zh) 水基钻井废弃泥浆分类无害化处理方法
CN105314724A (zh) 一种复合水处理材料及其制备方法
CN105217766A (zh) 固体除味混凝剂及其制备方法和用途
WO2013000107A1 (zh) 一种常态下处理污泥的方法
CN104828915A (zh) 一种用铝箔腐蚀废酸和废铝合成聚硫氯化铝净水剂的方法
Zhu et al. Aluminum speciation in polymerized aluminum chloride: Roles and chloride ion migration in sludge dewatering

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130116

Termination date: 20140823

EXPY Termination of patent right or utility model