CN102316741A - 防治植物病害的组合物以及方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供防治植物病害的组合物，其包括作为活性成分的噻唑菌胺和甲基立枯磷。

Description

防治植物病害的组合物以及方法
技术领域
本发明涉及防治植物病害(diseases)的组合物以及防治植物病害的方法。
背景技术
噻唑菌胺(ethaboxam)(参见例如KR-B-0124552)和甲基立枯磷(tolclofos-methyl)(′The Pesticide Manual-第14版″，BCPC出版，ISBN：1901396142，pp.1043)作为防治植物病害的试剂的活性成分是常规已知的。但是，仍然存在对于防治植物病害具有更高活性的试剂的持续需求。
发明内容
本发明的一个目的是提供对植物病害具有优异的防治效果的防治植物病害的组合物以及防治植物病害的方法。
本发明提供用于防治植物病害的组合物以及防治植物病害的方法，通过将噻唑菌胺与甲基立枯磷组合而对植物病害具有改善的防治效果。
具体地，本发明采用下述组成方式。
[1]防治植物病害的组合物，包括作为活性成分的噻唑菌胺和甲基立枯磷；
[2]根据[1]所述的组合物，其噻唑菌胺与甲基立枯磷的重量比在1∶1～1∶200的范围；
[3]种子处理剂，包括作为活性成分的噻唑菌胺和甲基立枯磷；
[4]植物种子，经有效量的噻唑菌胺和甲基立枯磷处理；
[5]防治植物病害的方法，其包括将有效量的噻唑菌胺和甲基立枯磷施用于植物或允许植物生长的地方；
[6]根据[5]所述的防治植物病害的方法，其中所述植物病害是由卵菌类(Oomycetes)或丝核菌属(Rhizoctonia spp.)引起的植物病害；和
[7]噻唑菌胺和甲基立枯磷用于防治植物病害的组合用途；等等。
本发明所述的组合物对植物病害表现出了优异的防治效果。
具体实施方式
本发明的防治植物病害的组合物中所用的噻唑菌胺是在KR-B-0124552中描述的化合物并且可以通过例如KR-B-0124552中描述的方法合成。
本发明的防治植物病害的组合物中所用的甲基立枯磷为已知化合物并且例如描述在″The Pesticide Manual-第14版″，BCPC出版，ISBN：1901396142，pp.1043中。该化合物可以获自代理商或使用公知的方法制备。
在本发明的防治植物病害的组合物中，噻唑菌胺与甲基立枯磷的重量比通常在1∶1～1∶200的范围，优选1∶10～1∶50。
本发明所述的防治植物病害的组合物可以是噻唑菌胺和甲基立枯磷的简单混合物。作为选择，所述防治植物病害的组合物通常通过将噻唑菌胺和甲基立枯磷与惰性载体混合，并且视需要在混合物中加入表面活性剂和其他助剂，从而使混合物可以配制成油剂、乳液、可流动剂、可湿性粉剂、粒型可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂等等来制备。上述的防治植物病害的组合物可以原样或者加入其他惰性成分而用作本发明的种子处理剂。
在本发明所述的防治植物病害的组合物中，噻唑菌胺和甲基立枯磷的总量通常在0.1-99wt％，优选0.2-90wt％的范围。
制剂中使用的固体载体的实例包括细粉末或颗粒，例如矿物例如高岭土、凹凸棒粘土、膨润土、蒙脱石、酸性白粘土、叶蜡石、滑石、硅藻土和方解石；天然有机材料如玉米穗轴(corn rachis)粉末和核桃壳粉末(walnut huskpowder)；合成有机材料如脲；盐如碳酸钙和硫酸铵；合成的无机材料如合成的水合氧化硅；和作为液体载体，芳香族烃类如二甲苯、烷基苯和甲基萘；醇类如2-丙醇、乙二醇、丙二醇和乙二醇单乙醚；酮类如丙酮、环己酮和异佛尔酮；植物油如大豆油和棉籽油；石油脂族烃、酯、二甲基亚砜、乙腈和水。
所述表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂，如烷基硫酸酯盐、烷基芳基磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯盐、木质素磺酸盐和萘磺酸盐甲醛缩聚物(naphthalene sulfonate formaldehydepolycondensate)；和非离子表面活性剂如聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯烷基聚氧丙烯嵌段共聚物和脱水山梨醇脂肪酸酯，和阳离子表面活性剂如烷基三甲基铵盐。
其他制剂辅助剂的实例包括水溶性聚合物，如聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮，多糖如阿拉伯胶、海藻酸及其盐、CMC(羧甲基纤维素)、黄原胶(xanthan gum)，无机材料如硅酸镁铝和氧化铝溶胶，防腐剂，着色剂和稳定剂如PAP(酸式磷酸异丙酯(acid phosphate isopropyl))和BHT。
本发明的防治植物病害的组合物对下列植物病害有效。
水稻病害：稻瘟病(blast)(Magnaporthe grisea)，长蠕孢菌叶斑病(Helminthosporium leaf spot)(Cochliobolus miyabeanus)，纹枯病(sheathblight)(Rhizoctonia solani)，和恶苗病(bakanae disease)(Gibberella fujikuroi)。
小麦病害：白粉病(powdery mildew)(Erysiphe graminis)，赤霉病(Fusariumhead blight)(Fusarium graminearum，F.avenacerum，F.culmorum，Microdochiumnivale)，锈病(rust)(Puccinia striiformis，P.graminis，P.recondita)，雪霉叶枯病(pinksnow mold)(Micronectriella nivale)，雪腐菌核病(Typhula snow blight)(Typhulasp.)，散黑穗病(loose smut)(Ustilago tritici)，小麦团粒病(bunt)(Tilletia caries)，眼斑病(eyespot)(Pseudocercosporella herpotrichoides)，云纹病(leafblotch)(Mycosphaerella graminicola)，颖枯病(glume blotch)(Stagonosporanodorum)，和黄斑病(yellow spot)(Pyrenophora tritici-repentis)。
大麦病害：白粉病(Erysiphe graminis)，赤霉病(Fusarium graminearum，F.avenacerum，F.culmorum，Microdochium nivale)，锈病(Puccinia striiformis，P.graminis，P.hordei)，散黑穗病(Ustilago nuda)，云斑病(scald)(Rhynchosporiumsecalis)，网斑病(net blotch)(Pyrenophora teres)，斑枯病(spot blotch)(Cochliobolussativus)，叶条纹病(leaf stripe)(Pyrenophora graminea)，和丝核菌立枯病(Rhizoctonia damping-off)(Rhizoctonia solani)。
玉米病害：黑穗病(smut)(Ustilago maydis)，褐斑病(brownspot)(Cochliobolus heterostrophus)，铜斑病(copper spot)(Gloeocercospora sorghi)，南方型锈病(southern rust)(Puccinia polysora)，灰斑病(gray leaf spot)(Cercosporazeae-maydis)和丝核菌立枯病(Rhizoctonia solani)。
柑桔病害：黑变病(melanose)(Diaporthe citri)，疮痂病(scab)(Elsinoefawcetti)，青霉腐烂病(penicillium rot)(Penicillium digitatum，P.italicum)，和褐腐病(brown rot)(Phytophthora parasitica，Phytophthora citrophthora)。
苹果病害：花腐病(blossom blight)(Monilinia mali)，溃疡病(canker)(Valsaceratosperma)，白粉病(Podosphaera leucotricha)，交链包属叶斑病(Alternaria leafspot)(Alternaria altemata apple pathotype)，疮痂病(scab)(Venturia inaequalis)，苦腐病(bitter rot)(Colletotrichum acutatum)，颈腐病(crown rot)(Phytophtora cactorum)，和紫纹羽病(violet root rot)(Helicobasidium mompa)。
梨病害：疮痂病(Venturia nashicola，V.pirina)，黑斑病(Alternaria alternataJapanese pear pathotype)，锈病(Gymnosporangium haraeanum)，和疫霉果腐病(phytophthora fruit rot)(Phytophtora cactorum)；
桃病害：褐腐病(Monilinia fructicola)，疮痂病(Cladosporium carpophilum)和褐纹病(phomopsis rot)(Phomopsis sp.)。
葡萄病害：炭疽病(anthracnose)(Elsinoe ampelina)，晚腐病(riperot)(Glomerella cingulata)，白粉病(Uncinula necator)，锈病(Phakopsoraampelopsidis)，黑腐病(Guignardia bidwellii)，和霜霉病(downymildew)(Plasmopara viticola)。
柿子(Japanese persimmon)病害：炭疽病(Gloeosporium kaki)和叶斑病(Cercospora kaki，Mycosphaerella nawae)。
葫芦病害：炭疽病(Colletotrichum lagenarium)，白粉病(Sphaerothecafuliginea)，蔓枯病(gummy stem blight)(Mycosphaerella melonis)，镰孢菌萎蔫病(Fusarium wilt)(Fusarium oxysporum)，霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)，疫腐病(Phytophthora rot)(Phytophthora sp.)，和立枯病(damping-off)(Pythium sp.)。
番茄病害：早疫病(early blight)(Alternaria solani)，叶霉病(leafmold)(Cladosporium fulvum)，和晚疫病(late blight)(Phytophthora infestans)。
茄子病害：褐斑病(Phomopsis vexans)，和白粉病(Erysiphe cichoracearum)。
十字花科蔬菜病害：交链包属叶斑病(Alternaria japonica)，白斑病(Cercosporella brassicae)，根肿病(clubroot)(Plasmodiophora brassicae)，和霜霉病(Peronospora parasitica)。
大葱(welsh onion)病害：锈病(Puccinia allii)，和霜霉病(Peronosporadestructor)。
大豆病害：紫斑病(purple seed stain)(Cercospora kikuchii)，痂圆孢属疮痂病(sphaceloma scad)(Elsinoe glycines)，豆荚和茎疫病(pod and stemblight)(Diaporthe phaseolorum var.sojae)，壳针孢属褐斑病(septoria brownspot)(Septoria glycines)，灰斑病(frogeye leaf spot)(Cercospora sojina)，锈病(Phakopsora pachyrhizi)，褐茎腐病(brown stem rot)(Phytophthora sojae)，和丝核菌立枯病(Rhizoctonia solani)。
菜豆(kidney bean)病害：炭疽病(Colletotrichum lindemthianum)。
花生病害：叶斑病(Cercospora personata)，褐叶斑病(Cercospora arachidicola)和白绢病(southern blight)(Sclerotium rolfsii)。
豌豆病害：白粉病(Erysiphe pisi)，和根腐病(Fusarium solani f.sp.pisi)。
马铃薯病害：早疫病(Alternaria solani)，晚疫病(Phytophthora infestans)，粉红腐烂病(pink rot)(Phytophthora erythroseptica)，粉状疮痂病(Spongospora subterraneanf.sp.subterranea)和黑痣病(Rhizoctonia solani)。
草莓病害：白粉病(Sphaerotheca humuli)，和炭疽病(Glomerella cingulata)。
茶树病害：网疱疫病(net blister blight)(Exobasidium reticulatum)，白疮痂病(Elsinoe leucospila)，灰疫病(Pestalotiopsis sp.)，和炭疽病(Colletotrichumtheaesinensis)。
烟草病害：褐斑病(Alternaria longipes)，白粉病(Erysiphe cichoracearum)，炭疽病(Colletotrichum tabacum)，霜霉病(Peronospora tabacina)，和黑梗病(blackshank)(Phytophthora nicotianae)。
油菜(rapeseed)病害：菌核病(sclerotinia rot)(Sclerotinia sclerotiorum)，和丝核菌立枯病(Rhizoctonia solani)。
棉花病害：丝核菌立枯病(Rhizoctonia solani)。
甜菜(sugar beat)病害：尾孢菌叶斑病(Cercospora leaf spot)(Cercosporabeticola)，叶枯病(leaf blight)(Rhizoctonia solani)，根腐病(Rhizoctonia solani)，和丝囊霉属根腐病(Aphanomyces root rot)(Aphanomyces cochlioides)。
玫瑰病害：黑斑病(Diplocarpon rosae)，白粉病(Sphaerotheca pannosa)，和霜霉病(Peronospora sparsa)。
菊花和紫菀科植物病害：霜霉病(Bremia lactucae)，叶枯病(Septoriachrysanthemi-indici)，和白锈病(Puccinia horiana)。
各种群体病害(Diseases of various groups)：由腐霉菌(Pythium spp.)(Pythiumaphanidermatum，Pythium debarianum，Pythium graminicola，Pythium irregulare，Pythium ultimum)引起的病害，灰霉病(Botrytis cinerea)，菌核病(Sclerotiniasclerotiorum)和白绢病(Sclerotium rolfsii)。
白萝卜(Japanese radish)病害：交链包属叶斑病(Alternaria brassicicola)。
草坪草病害：币斑病(dollar spot)(Sclerotinia homeocarpa)，和褐斑病(brownpatch)和巨斑病(large patch)(Rhizoctonia solani)。
香蕉病害：叶斑病(sigatoka)(Mycosphaerella fijiensis，Mycosphaerellamusicola)。
向日葵病害：霜霉病(Plasmopara halstedii)。
由Aspergillus spp.，Penicillium spp.，Fusarium spp.，Gibberella spp.，Tricodermaspp.，Thielaviopsis spp.，Rhizopus spp.，Mucor spp.，Corticium spp.，Phoma spp.，Rhizoctonia spp.和Diplodia spp.引起的种子病害或者各种植物生长的早期阶段中的病害。
由Polymixa spp.或Olpidium spp.等介导的各种植物的病毒病害。
在上述之中，对由卵菌类(Oomycetes)和丝核菌属引起的各种植物的叶片病害、土传病害和种子传播病害本发明预期特别高的防治效果。
在喷雾处理的情况下，由卵菌类引起的植物病害的实例包括大豆褐茎腐病(大豆疫霉菌(Phytophthora sojae))，烟草黑胫病(烟草疫霉菌(Phytophthoranicotianae))，向日葵霜霉病(向日葵霜霉病菌(Plasmopara halstedii))，和马铃薯晚疫病(马铃薯晚疫病菌(Phytophthora infestans))；和由丝核菌属引起的植物病害的例子包括玉米、水稻、大豆、棉花、油菜、甜菜和草坪草的丝核菌立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))，马铃薯丝核菌病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))，草坪草褐斑病和大斑病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))，和甜菜根腐病和叶枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))。
在对种子、鳞茎(bulb)等进行处理的情况下，由卵菌类引起的植物病害的实例包括由腐霉菌(Pythium spp.)(坪草腐霉枯萎病菌(Pythium aphanidermatum)，Pythium debarianum，禾生腐霉菌(Pythium graminicola)，畸雌腐霉菌(Pythiumirregulare)，终极腐霉菌(Pythium ultimum))引起的小麦、大麦、玉米、水稻、高粱、大豆、棉花、油菜、甜菜和草坪草的立枯病和根腐病，大豆褐茎腐病，烟草黑胫病，向日葵霜霉病和甜菜的丝囊霉根腐病(Aphanomyces cochlioides)；和由丝核菌属引起的植物病害的例子包括玉米、水稻、大豆、棉花、油菜、甜菜和草坪草的丝核菌立枯病，马铃薯丝核菌病，草坪草褐斑病和大斑病，和甜菜的根腐病和叶枯病。
通过将有效量的噻唑菌胺和甲基立枯磷施用于植物病原体或者植物病原体栖息的地方或者植物病原体可能栖息的地方(植物、土壤)可以防治植物病害。
通过将有效量的噻唑菌胺和甲基立枯磷施用于植物或者允许植物生长的地方可以防治植物病害。作为施用对象的植物，可以包括植物的茎杆(stalk)和叶、植物种子、植物的鳞茎。此处，鳞茎指鳞茎、球茎、根茎、块茎、块根和根托。
当施用于植物病害、植物或者允许植物生长的土壤时，噻唑菌胺和甲基立枯磷可以在同一时期分开施用，但是，从简单施用的角度考虑，它们通常作为本发明的防治植物病害的组合物施用。
本发明的防治方法包括处理植物的茎杆和叶，处理允许植物生长的地方例如土壤，处理种子如种子消毒/种子包衣和处理鳞茎如马铃薯幼苗(potato sets)。
作为在本发明的防治方法中的植物茎杆和叶的处理，特别地，例如可以包括施用于植物表面上如喷洒于茎杆和叶和喷洒于树干。
作为在本发明的防治方法中的土壤处理，例如可以包括喷洒于土壤上，与土壤混合，灌注试剂液到土壤中(试剂液灌溉，注入土壤，试剂液滴入)，并且待处理位置的实例包括种植穴，犁沟，种植穴外围，种植沟外围，生长区域的整个表面，土壤和植物之间的部分，根之间的区域，树干下方的区域，主沟，种植土壤，育苗盒，育苗盘，苗床。所述处理可以在播撒前、播撒时、刚刚播撒后、育苗期期间、定植前、定植时以及定植后的生长期进行。在上述的土壤处理中，活性成分可以同时施用于植物，或者可以将包含活性成分的固体肥料如膏肥施用于土壤。活性成分可以混入灌溉液中，且例如可以注入灌溉设备(灌溉管路，灌溉管道，喷洒器(sprinkler)等)，混入犁沟间的漫灌液，或混入水培养基。作为选择，灌溉液和活性成分可事先混合，并例如用于通过合适的灌溉方法，包括上述提及的灌溉方法和其他方法如喷洒和漫灌，的处理。
在本发明的防治方法中的种子处理是例如用本发明的防治植物病害的组合物来处理待保护以免受植物病害的损害的种子、鳞茎等的方法，并且其具体的实例包括喷洒处理，其中将本发明的防治植物病害的组合物的悬浮液雾化和喷洒在种子表面或鳞茎表面上；涂抹(smearing)处理，其中将本发明的防治植物病害的组合物的可湿性粉剂、乳液、可流动剂等原样或者加入少量水后施用于种子表面或鳞茎表面上；浸泡处理，其中将种子浸泡于本发明的防治植物病害的组合物的溶液中一段时间；膜包衣处理和丸粒包衣处理。
当植物或生长植物的土壤用噻唑菌胺和甲基立枯磷处理时，处理用量可以根据处理植物的种类、所要防治的病害的种类和发生频率、制剂形式、处理期、气候条件等改变，但是噻唑菌胺和甲基立枯磷的总量(下文称为活性成分的量)通常为1-5000g/10,000m2，优选100-1000g/10,000m2。在土壤处理的情况下，活性成分的量通常为0.1kg-50kg/10,000m2，优选1kg-10kg/10,000m2。
所述乳液、可湿性粉剂、可流动剂等通常用水稀释，之后喷洒处理。在这种情况下，活性成浓度通常在0.0001至3％重量，优选0.0005到1％重量。粉剂、颗粒剂等通常无需稀释就用于处理。
在种子处理中，施用的活性成分的量一般在0.001-20g/kg种子、优选0.01-5g/kg种子。
本发明的防治方法可用于农业用地如田地、稻田、草地和果园或非农业用地。
本发明可以用来防治栽培下列“植物”等的农业用地中的病害，而对植物等没有副作用。
作物的例子如下：
农作物：玉米、水稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、甜菜、油菜、向日葵、甘蔗、烟草等；
蔬菜：茄属蔬菜(茄子、西红柿、西班牙甘椒(pimento)、柿子椒、马铃薯等)、葫芦科蔬菜(黄瓜、南瓜、西葫芦、西瓜、甜瓜、南瓜小果等)、十字花科蔬菜(白萝卜，白芜菁，辣根，大头菜，大白菜，甘蓝，芥菜，青花菜，花椰菜等)、紫菀科蔬菜(牛蒡、茼蒿、洋蓟、莴苣等)、百合科蔬菜(大葱，洋葱，大蒜，和芦笋)、伞状花科(ammiaceous)蔬菜(胡萝卜，欧芹，芹菜，防风草等)、藜科蔬菜(菠菜、唐莴苣等)、薄荷科蔬菜(紫苏，薄荷，罗勒等)、草莓、甘薯、日本薯蓣、芋属等；
花卉；
观叶植物；
草坪草；
水果：梨果类(pomaceous)水果(苹果、梨、日本梨、木瓜、榅桲等)、核果类水果(stone fleshy fruits)(桃、李子、油桃、杏梅(Prunus mume)、樱桃、杏、洋李等)、柑橘类水果(蜜柑、橙、柠檬、酸橙、葡萄柚等)、坚果类(栗、核桃、榛子、杏仁、阿月浑子、腰果、澳洲坚果等)、浆果类(蓝莓，红莓，黑莓，树莓等)、葡萄、柿子、橄榄、李子(Japanese plum)、香蕉、咖啡、枣、椰子等；
果树以外的树：茶树、桑树、观花植物、行道树(槐树(ash)、桦树、山茱萸、桉树、银杏树、丁香、枫树、栎树、杨树、紫荆、枫香树、悬铃木、榉树(zelkova)、日本侧柏(Japanese arborvitae)、冷杉树、铁杉树、刺柏树、松树、云杉、和紫杉)等。
上述“植物”包括以下植物，其通过传统育种方法或基因工程技术赋予了对HPPD抑制剂例如异噁唑草酮(isoxaflutole)、ALS抑制剂例如咪唑乙烟酸(imazethapyr)或噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、EPSP合成酶抑制剂如草甘膦(glyphosate)、谷氨酰胺合成酶抑制剂例如草铵膦(glufosinate)、乙酰基CoA羧化酶抑制剂如稀禾定(sethoxydim)、PPO抑制剂如丙炔氟草胺(flumioxazin)，以及除草剂例如溴苯腈(bromoxynil)、麦草畏(dicamba)，2，4-D等的抗性。
通过传统育种方法赋予抗性的“植物”实例包括对咪唑啉酮类ALS抑制性除草剂如咪唑乙烟酸有抗性的油菜、小麦、向日葵和水稻，其已商品化，产品名称为Clearfield(注册商标)。类似地，存在通过传统育种方法赋予对磺酰脲ALS抑制性除草剂如噻吩磺隆的抗性的大豆，其已经商品化，产品名称为STS大豆。类似地，通过传统育种方法赋予对乙酰基CoA羧化酶抑制剂例如三酮肟或芳氧基苯氧基丙酸除草剂的抗性的实例包括SR玉米。已经赋予对乙酰基CoA羧化酶抑制剂的抗性的植物描述于Proceedings of the National Academy ofSciences of the United States of America(Proc.Natl.Acad.Sci.USA)，vol.87，pp.7175-7179(1990)。抗乙酰基CoA羧化酶抑制剂的乙酰基CoA羧化酶突变(variation)在Weed Science，vol.53，pp.728-746(2005)中进行了报道，并且通过基因工程技术通过将这种乙酰基CoA羧化酶突变的基因引入植物中，或者通过将赋予抗性的突变引入植物CoA羧化酶中，可以获得抗乙酰基CoA羧化酶抑制剂的植物。此外，通过将已经引入了碱基置换突变的核酸(呈现为嵌合修复术(Chimeraplasty)技术)(Gura T.1999，Repairing the Genome’s Spelling Mistakes，Science 285：316-318)引入至植物细胞之内，通过将位点定向的氨基酸置换突变引入至植物的乙酰基CoA羧化酶基因或ALS基因内，可以产生抗乙酰基CoA羧化酶抑制剂或ALS抑制剂等的植物。
通过基因工程技术赋予抗性的植物的实例包括具有草甘膦抗性的玉米、大豆、棉花、油菜、甜菜，这些已经商品化，产品名称为RoundupReady(注册商标)、AgrisureGT等。类似地，存在通过基因工程技术得到的抗草铵膦的玉米、大豆、棉花和油菜，已经商品化、产品名称为LibertyLink(注册商标)的类别。同样，通过基因工程技术得到的抗溴苯腈的棉花已经商品化，产品名称为BXN。
前述“植物”包括使用这种基因工程技术产生的基因工程作物，其例如能够合成芽孢杆菌属(genus Bacillus)中已知的选择性毒素。
在这些基因工程作物中表达的毒素的实例包括：衍生自蜡样芽胞杆菌(Bacillus cereus)或乳状芽孢杆菌(Bacillus popilliae)的杀虫蛋白；衍生自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的δ-内毒素，例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C；杀虫蛋白例如VIP 1、VIP 2、VIP3或VIP3A；源于线虫类的杀虫蛋白；由动物产生的毒素，如蝎毒素、蜘蛛毒素、蜂毒素或昆虫特异性神经毒素；真菌毒素(mold fungi toxins)；植物凝集素(plant lectin)；凝集素(agglutinin)；蛋白酶抑制剂，如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、patatin、半胱氨酸蛋白酶抑制剂(cystatin)和木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)，如蓖麻毒素、玉米-RIP、相思豆毒素(abrin)、丝瓜素、皂草素或briodin；类固醇代谢酶，如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮类固醇-UDP-葡萄糖基转移酶或胆固醇氧化酶；蜕皮激素抑制剂；HMG-COA还原酶；离子通道抑制剂，如钠通道抑制剂或钙通道抑制剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体；茋合酶；联苄合酶；几丁质酶或葡聚糖酶。
在这种基因工程作物中表达的毒素还包括：δ-内毒素蛋白例如Cry1Ab，Cry1Ac，Cry1F，Cry1Fa2，Cry2Ab，Cry3A，Cry3Bb1，Cry9C，Cry34Ab或Cry35Ab和杀虫蛋白如VIP 1、VIP 2、VIP 3或VIP3A的杂合毒素(hybrid toxins)；部分缺失的毒素；和经修饰的毒素。这种杂合毒素使用基因工程技术从这些蛋白的不同域的新组合产生。作为部分缺失的毒素，包括部分氨基酸序列缺失的Cry1Ab已经被人们所熟知。经修饰的毒素通过对天然毒素的一个或多个氨基酸进行置换来制备。
这种毒素和能够合成所述毒素的基因工程植物的实例描述在EP-A-0 374753，WO 93/07278，WO 95/34656，EP-A-0 427 529，EP-A-451 878，WO 03/052073等中。
包含在这种基因工程植物中的毒素能够赋予植物特别是对属于鞘翅目、半翅目、双翅目、鳞翅目和线虫的害虫的抗性。
基因工程植物，其含有一个或多个杀虫抗害虫基因(insecticidalpest-resistant genes)且其表达一种或多种毒素，是已经公知的，且一些这些基因工程植物是已经市售的。这种基因工程植物的实例包括YieldGard(注册商标)(表达Cry1Ab毒素的玉米品种)、YieldGard Rootworm(注册商标)(表达Cry3Bb1毒素的玉米品种)、YieldGard Plus(注册商标)(表达Cry1Ab和Cry3Bb1毒素的玉米品种)、Herculex I(注册商标)(表达草铵膦N-乙酰基转移酶(PAT)以赋予对Cry1Fa2毒素和草铵膦的抗性的玉米品种)、NuCOTN33B(注册商标)(表达Cry1Ac毒素的棉花品种)、Bollgard I(注册商标)(表达Cry1Ac毒素的棉花品种)、Bollgard II(注册商标)(表达Cry1Ac和Cry2Ab毒素的棉花品种)、VIPCOT(注册商标)(表达VIP毒素的棉花品种)、NewLeaf(注册商标)(表达Cry3A毒素的马铃薯品种)、NatureGard(注册商标)、Agrisure(注册商标)GT Advantage(GA21抗草甘膦特性)、Agrisure(注册商标)CB Advantage(Bt11玉米螟(CB)特性)、和Protecta(注册商标)。
前述“植物”还包括使用基因工程技术生产的作物，其具备产生具有选择性作用(selective action)的抗病原体物质的能力。
已知PR蛋白等是这种抗病原体物质(PRPs，EP-A-0 392 225)。这种抗病原体物质和产生它们的基因工程作物描述于EP-A-0 392 225，WO 95/33818，EP-A-0353 191等。
在基因工程作物中表达的这种抗病原体物质的实例包括：离子通道抑制剂如钠通道抑制剂或钙通道抑制剂(已知由病毒产生的KP1、KP4、KP6毒素等)；茋合酶；联苄合酶；几丁质酶；葡聚糖酶；PR蛋白；和由微生物产生的抗病原体物质，例如肽抗生素，具有杂环的抗生素，与植物病害抗性相关的蛋白质因子(其称为植物抗病基因，并描述于WO 03/000906中)。这些抗病原体物质和产生这些物质的基因工程植物描述于EP-A-0 392 225，WO 95/33818，EP-A-0353 191等中。
上述提及的“植物”包括通过基因工程技术而赋予有益特性比如油料(oilstuff)成分改善特性或氨基酸含量增强特性的植物。其实例包括VISTIVE(注册商标)低亚麻酸大豆，具有减小的亚麻酸(linolenic)含量或高-赖氨酸(高-油)玉米(赖氨酸或油含量增加的玉米)。
还包括叠加品种(stack varieties)，其中将多种有益特性比如上述经典的除草剂特性或除草剂耐受基因、有害昆虫抗性基因、抗病原体物质产生基因，油料成分改善特性或氨基酸含量增强特性组合在一起。
实施例
虽然本发明将通过下面的制剂实施例、种子处理实施例和试验实施例进行更具体地描述，但是本发明并不限于这些实施例。在下述实施例中，除非另外特别说明，否则份(part)代表重量份。
制剂实施例1
充分混合2.5份甲基立枯磷、1.25份噻唑菌胺、14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、6份十二烷基苯磺酸钙和76.25份二甲苯，从而得到乳液。
制剂实施例2
将五(5)份甲基立枯磷、5份噻唑菌胺、35份白炭黑和聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵盐(重量比1∶1)的混合物和55份水混合，并且混合物用湿研磨法细研磨，从而得到可流动制剂。
制剂实施例3
将十(10)份甲基立枯磷、10份噻唑菌胺、1.5份三油酸脱水山梨醇酯和23.5份包含2份聚乙烯醇的水溶液混合，并且混合物用湿研磨法细研磨。之后，将45份包含0.05份黄原胶和0.1份硅酸镁铝的水溶液加入到得到的混合物中，并向其中进一步加入10份丙二醇。得到的混合物通过搅拌混合，从而得到可流动制剂。
制剂实施例4
将二十(20)份甲基立枯磷、5份噻唑菌胺、1.5份三油酸脱水山梨醇酯和28.5份包含2份聚乙烯醇的水溶液混合，并且混合物用湿研磨法细研磨。之后，将45份包含0.05份黄原胶和0.1份硅酸镁铝的水溶液加入到得到的混合物中，并向其中进一步加入10份丙二醇。得到的混合物通过搅拌混合，从而得到可流动制剂。
制剂实施例5
将四十(40)份甲基立枯磷、5份噻唑菌胺、5份丙二醇(Nacalai Tesque生产)、5份SoprophorFLK(Rhodia Nikka生产)、0.2份anti-form C emulsion(Dow Corning生产)、0.3份proxel GXL(Arch Chemicals生产)和49.5份离子交换水混合，得到本体浆(bulk slurry)。将150份玻璃珠(直径＝1毫米)加入100份的所述本体浆中，在冷却水冷却下研磨该浆2小时，研磨后，将所得物过滤去除玻璃珠，得到可流动制剂。
制剂实施例6
将五十(50)份甲基立枯磷、0.5份噻唑菌胺、38.5份NN高岭土(TakeharaChemical Industrial生产)、10份MorwetD425和1.5份MorwerEFW(Akzo NobelCorp.生产)混合得到AI预混料。该预混料用气流磨研磨，从而得到粉剂。
制剂实施例7
将四(4)份甲基立枯磷、1份噻唑菌胺、1份合成的水合氧化硅、2份木质素磺酸钙、30份膨润土和62份高岭土充分研磨混合，得到的混合物加水并充分捏合，进而造粒和干燥，从而获得颗粒剂。
制剂实施例8
将四十(40)份甲基立枯磷、1份噻唑菌胺、3份木质素磺酸钙、2份十二烷基硫酸钠和54份合成的水合氧化硅充分研磨混合，从而得到可湿性粉剂。
制剂实施例9
将二(2)份甲基立枯磷、1份噻唑菌胺、87高岭土和10份滑石充分研磨混合，从而得到粉剂。
制剂实施例10
将二(2)份甲基立枯磷、0.25份噻唑菌胺、14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、6份十二烷基苯磺酸钙和77.75份二甲苯充分混合，从而得到乳液。
制剂实施例11
将十(10)份甲基立枯磷、2.5份噻唑菌胺、1.5份三油酸脱水山梨醇酯、30份包含2份聚乙烯醇的水溶液用湿研磨法细研磨。之后，将47.5份包含0.05份黄原胶和0.1份硅酸镁铝的水溶液加入到研磨溶液中，并向其中进一步加入10份丙二醇。得到的混合物通过搅拌混合，从而得到可流动制剂。
制剂实施例12
将二十(20)份甲基立枯磷、1份噻唑菌胺、1份合成的水合氧化硅、2份木质素磺酸钙、30份膨润土和47份高岭土研磨混合，得到的混合物加水并充分捏合，进而造粒和干燥，从而获得颗粒剂。
制剂实施例13
将四十(40)份甲基立枯磷、1份噻唑菌胺、3份木质素磺酸钙、2份十二烷基硫酸钠和54份合成的水合氧化硅充分研磨混合，从而得到可湿性粉剂。
种子处理实施例1
将制剂实施例1中制备的乳液用旋转种子处理机(种子拌药器(seeddresser)，Hans-Ulrich Hege GmbH生产)以500ml/100kg干高粱种子的量用于涂抹处理，得到处理的种子。
种子处理实施例2
将制剂实施例2中制备的可流动制剂用旋转种子处理机(种子拌药器，Hans-Ulrich Hege GmbH生产)以50ml/10kg干油菜种子的量用于涂抹处理，得到处理的种子。
种子处理实施例3
将制剂实施例3中制备的可流动制剂用旋转种子处理机(种子拌药器，Hans-Ulrich Hege GmbH生产)以40ml/10kg干玉米种子的量用于涂抹处理，得到处理的种子。
种子处理实施例4
将五(5)份制剂实施例4中制备的可流动制剂、5份颜料BPD6135(SunChemical生产)和35份水混合制备混合物。将该混合物用旋转种子处理机(种子拌药器，Hans-Ulrich Hege GmbH生产)以60ml/10kg干水稻种子的量用于涂抹处理，得到处理的种子。
种子处理实施例5
将制剂实施例5中制备的粉剂以50g/10kg干玉米种子的量用于粉剂包衣处理，得到处理的种子。
种子处理实施例6
将制剂实施例1中制备的乳液用旋转种子处理机(种子拌药器，Hans-UlrichHege GmbH生产)以500ml/100kg干甜菜种子的量用于涂抹处理，得到处理的种子。
种子处理实施例7
将制剂实施例2中制备的可流动制剂用旋转种子处理机(种子拌药器，Hans-Ulrich Hege GmbH生产)以50ml/10kg干大豆种子的量用于涂抹处理，得到处理的种子。
种子处理实施例8
将制剂实施例3中制备的可流动制剂用旋转种子处理机(种子拌药器，Hans-Ulrich Hege GmbH生产)以50ml/10kg干小麦种子的量用于涂抹处理，得到处理的种子。
种子处理实施例9
将五(5)份制剂实施例4中制备的可流动制剂、5份颜料BPD6135(SunChemical生产)和35份水混合，并且将得到的混合物用旋转种子处理机(种子拌药器，Hans-Ulrich Hege GmbH生产)以70ml/10kg马铃薯块茎块(tuber pieces)的量用于涂抹处理，得到处理的种子。
种子处理实施例10
将五(5)份制剂实施例4中制备的可流动制剂、5份颜料BPD6135(SunChemical生产)和35份水混合，并将得到的混合物用旋转种子处理机(种子拌药器，Hans-Ulrich Hege GmbH生产)以70ml/10kg向日葵种子的量用于涂抹处理，得到处理的种子。
种子处理实施例11
将制剂实施例6中制备的粉剂以40g/10kg干棉花种子的量用于粉剂包衣处理，得到处理的种子。
试验实施例1
混合噻唑菌胺的丙酮溶液和甲基立枯磷的丙酮溶液，以制备以预定浓度含有噻唑菌胺和甲基立枯磷的混合液体。这些混合液体粘附在黄瓜(Sagamihanjiro)种子表面并使之静置过夜。在塑料钵中填装沙土，并在上面播撒所述种子。之后将种子用混有麸皮培养基的沙土覆盖，其中该麸皮培养基上已经允许终极腐霉菌(Pythium ultimum)，黄瓜立枯病病原体，生长。对其进行浇灌，并使其在18℃、一定湿度下生长13天，之后检查防治效果。
作为对照，制备含有预定浓度的噻唑菌胺的丙酮溶液和含有预定浓度的甲基立枯磷的丙酮溶液，并进行相似的试验。为了计算防治值，还确定了在种子未经所述试剂处理时的发病率。
发病率通过公式1计算，并且防治值通过公式2基于发病率计算。
结果示于表1中。
“公式1”：
发病率＝(未萌发幼苗的数量+观察到病害发展的幼苗数量)×100/(播撒种子总数)
“公式2”：防治值＝100(A-B)/A
A：未处理区域中植物的发病率
B：经处理区域中植物的发病率
一般地，对于其中给定的两种活性成分化合物混合且用于处理的情况，预期防治值，所谓的防治值预期从下面的Colby’s计算公式计算。
“公式2”：E＝X+Y-(X×Y)/00
X：当活性成分化合物A以M g/100kg种子用于处理时的防治值(％)
Y：当活性成分化合物B以N g/100kg种子用于处理时的防治值(％)
E：对于其中活性成分化合物A以M g/100kg种子和活性成分化合物B以Ng/100kg种子混合且用于处理的情况预期的防治值(％)(下文简称“预期防治值”)
“协同效果(％)”＝(实际防治值)×100/(预期防治值)
表1
Figure BPA00001406810700161
工业实用性
根据本发明，提供了具有高活性的防治植物病害的组合物，和有效防治植物病害的方法。

Claims (7)

1.用于防治植物病害的组合物，包括作为活性成分的噻唑菌胺和甲基立枯磷。
2.根据权利要求1所述的组合物，其噻唑菌胺与甲基立枯磷的重量比在1∶1～1∶200的范围。
3.种子处理剂，包括作为活性成分的噻唑菌胺和甲基立枯磷。
4.植物种子，经有效量的噻唑菌胺和甲基立枯磷处理。
5.防治植物病害的方法，其包括将有效量的噻唑菌胺和甲基立枯磷施用于植物或允许植物生长的地方。
6.根据权利要求5所述的防治植物病害的方法，其中所述植物病害是由卵菌类或丝核菌属引起的植物病害。
7.噻唑菌胺和甲基立枯磷用于防治植物病害的组合用途。
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