CN1023077C - 芳香烃制备或重整催化剂的再生方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种重整催化剂再生方法与所用的设备。该再生方法的特征在于,①该废催化剂相继遇到第一个径向移动床燃烧区101,第二个径向移动床燃烧区105,轴向移动床氯氧化区107和轴向移动床煅烧区116,②在燃烧区将该催化剂在与所述第一个反应器中的压力实际上是相同的压力下进行处理,将该燃烧气从第二个燃烧区排出并在与从氯氧化区和煅烧区排出的气体预混合后送到洗涤回路,③在氯氧化区将该催化剂用由煅烧区出来的气体与一种以含氯化合物为主要成分的气体的混合物并流处理,和④在煅烧区将该催化剂用至少一部分洗涤回路出来的气体逆流处理。

Description

本发明涉及催化剂的再生方法。这种催化剂含有载体、至少一种元素周期表上的金属以及一定百分含量的卤素[如0.1-10%(重量)]。因此,本发明涉及转化烃所用的催化剂的再生,尤其是临氢重整(氢重整)烃的催化剂或制备芳香烃的催化剂的再生,例如由不饱和或饱和的汽油,(如裂解热解汽油、尤其是蒸汽裂解或催化重整的汽油),或者能由脱氢转化成芳香烃的环烷烃制备苯、甲苯与二甲苯(邻位、间位或对位)。
必须再生的催化剂或者来源于再生之前存放的储槽中,或者直接来自进行反应的反应器。这种粉末催化剂,如呈颗粒状或挤压成型,送到再生器设备中。在US4218338中描述的一种最佳再生方法是在一种固定床或移动床的设备中处理该催化剂。在这种设备中,该催化剂依次处理如下:
(a)使用含分子氧的气体燃烧,
(b)用含分子氧的气体,用卤素(如氯)或一种卤代化合物,如卤代氢酸或烷基卤化物,或卤素与卤代化合物的混合物进行氯化或同时进行氯氧化。
(c)用含高浓度分子氧的气体进行最后处理(煅烧)。
可以用两种方式进行再生:
-或者如US4218338所述方法进行,在再生区将待再生的催化剂置于固定床上,这样,在固定床上以三个相连续的段(a)、(b)和(c)再生催化剂:
-或者如US3647680所述方法进行,在再生区待再生的催化剂呈移动床循环。在再生区内,催化剂在下落过程中,该催化剂依次通过三个不同的区,这三个不同的区相应于再生方法中三段(a)、(b)、(c)中的每一段。
本发明是上述第二种工艺方法的改进方法,这种方法在本发明中得到完善,如果不吸取US3647680已知的两条教训,这种改进是不可能的。一方面,氯化或氯氧化时所使用气体含有的水蒸汽应非常少,并处于临界状态,另一方面,在煅烧阶段无需使用空气,而惰性气体中氧的相对百分含量很低,即气体中的氧含量低于空气中的氧含量(20%)。
US4218338叙述了该方法的每个再生段的详细条件,该专利作为本文的参考文献。
(a)第一段相应于焦炭层的燃烧。这种操作是通过往惰性混合物注入氧实现的,这种惰性混合物作为热稀释剂。
(b)第二段相应于催化剂的氯化或氯氧化,为了实现氯氧化,要提高通入再生器中再生气体的氧含量,同时加进以氯为主要组份的化合物,即或者是氯本身,或盐酸、或卤代有机酸,烷基(或环烷基)氯化物,与进行再生的催化剂相比,以便能生成0.5-1.2%(重量)氧化铝氯代衍生物(当氧化铝是催化剂载体时)。
(c)再生的最后第三段相应于煅烧催化剂(煅烧):为了进行煅烧,使用干燥的气体,与送入再生器的再生气体相比,其含氧量可达3-10%(重量)。
在第三段之后,通常用氮净化催化剂,然后如在氢气下与装有催化剂的反应区达到压力平衡。然而,催化剂在装入反应器之前,或者在反应器上部一般先用氢气流处理。在必须进行硫化的情况下,催化剂硫化能够在该区或在该反应器自身上部进行,或在该反应器顶部的各种催化剂输送管道中进行。
由再生各段中的再生区出来的各种气态化合物进行回收与处理,以便能在再生区重新循环使用。事实上,可以允许再使用这些气体。人们注意到,氧主要通过氮加以稀释。然而,氮是一种成本很高的气体。在实施40吨催化剂的重整或芳化(aromizing)设备中,如果不使用再生气体,那么,40吨催化剂就需要每小时有6000-10000标准立方米的氮(“标准”系在标准压力与温度下测定氮的体积);使再生气体循环,则消耗新的氮降到每小时约80标准立方米。
由再生区排出的各种气态化合物在其出来时是热的,另外,由于继续从再生器排出氯或氯代化合物而各种气态化合物还含有氯,因此,必需使用循环回路,同时适当处理由再生器出来的气态产物。
迄今为止,在催化重整方法中,可在越来越低的压力下进行,例如低到10巴以下,尤其是3-8巴,甚至还可低些。
事实上,这种较低的压力伴随着产率的增加。这种工艺的缺点是焦炭在催化剂上较快沉积。而直到现在,如每15天才能再生这种催化剂(催化剂通过整个反应器和通过再生区的完整循环的周期为15天),而在低压进行再生时,其周期仅为7天,甚至周期为2-3天,这是必要的。这种短周期也现现各种缺陷:大量催化剂停留在反应器外等待再生。事实上,再生容量现在常常超过不再随着由反应器出来的催化剂再生这一容量。
于是,提出并使用一种新的再生回路,这种再生回路可以按每小时1吨或每天25吨速率连续再生催化剂。在这些条件下,作为实例仅同时有5-6吨催化剂再生,而现有技术中同时有约22吨。由此可见,本发明再生能力提高得多,并且可以保证要再生的废催化剂不用等待轮换,另一方面成功地连续再生如含约5%焦炭的催化剂量达1吨/小时左右。
本发明特征之一在于,由物料烃与新的或已再生的催化剂通过的第一个反应器中压力相同的压力下进行再生。
作为实例,该压力同样最好为3-8巴,物料通过的后一个反应器和放出废催化剂的反应器中的压力都是1-6巴,如3巴。这样,用一细眼筛就足以使后一个反应器的压力重新提高到再生器的压力,而本发明的再生器在这里很显然是于第一个反应器的压力(是3-8巴)下运行的,而在现有技术中约15巴,甚至二十年来都是40巴,确切地说,现有技术中(例如US4172027)进行再生包含至少一个催化剂的焙烧区,然后是一个氯氧化区,最后是一个煅烧区。
下面将要叙述的再生回路,在完全利用由干燥气体(含水小于50p.p.m)煅烧及催化剂的氯氧化(最好是湿的)放出的一部分气体时,可以较好地部分利用焙烧沉积在催化剂上的焦炭的反应器放出的热量。
本发明一般用提升装置借助如氮气将由最后的反应器出来的催化剂送到再生区。
再生器的压力与第一反应器的压力相接近,这便可以看作有一细眼筛。
该再生器属于由重力使催化剂循环的重整反应器类型。这种催化剂连续再生。
它相继通过四个区:
-温度在350°-450℃,最好在380°-420℃的第一焙烧区(例如在400℃左右)。其中含 有0.01-1%,最好含有0.5-0.8%(体积)氧的惰性气体(如0.6%)。
-温度在370°-480℃,最好在450°-490℃的第二焙烧区(例如在470℃左右)。其中含有0.01-1%,最好含有0.2-0.4%(体积)氧(如0.2%)的惰性气体。
这两个区呈径向移动床,根据现有反应器的标准,这种移动床按容量计物料损失很小(一种穿孔钢板尤其可以保证DP物料损失很小)。
-温度在350°-550℃,最好在460°-530℃(例如500℃)的氯氧化区,其中含1-4%,最好含有1.5-3.5%(体积)氧(如1.9-3.1%)的气体,停留时间30-60分钟,例如45分钟。
-温度在350-550℃,最好在500-540℃,例如520℃左右的煅烧区,停留时间45-80分钟(例如60分钟)。
氯氧化与煅烧这两个区是物料损失很小的轴向(固定的或移动的)床类型。
煅烧之后,通常用4或8个支管把催化剂收集到用氮清除的下部的料斗中,这些支管可冷却催化剂,气体(氮)可净化催化剂。
然后,在催化剂到氢还原区,然后到第一个反应器之前,提升系统可以把该催化剂重新连续提升到如料斗中。
本发明涉及一种再生方法,该方法可以将转化烃设备中所使用过的催化剂连续再生,还可连续排出来。这种催化剂由重力自上而下通过有若干个隔离空间的再生区,在每个隔离空间中,其操作条件都是不相同的,因为每个隔离空间有各自一定的功能,这样催化剂在有若干个隔离空间的再生器中在相近条件下可以达到完全再生其催化剂,这正如现有技术US4133743所描述。
对于本发明来说,催化剂到再生器顶部储仑后,而储仑可用再生气体使其预热,催化剂在第一个环形区循环,该环形区就是焙烧(移动床)换向器,在此区要除去部分焦炭,然后催化剂下落到第二个环形区,即除去所有焦炭的焙烧(移动床)换向器,在催化剂进入与热的,干燥气体接触的轴向移动床煅烧区之前,用稍微潮湿的,含氯的气体收集并把催化剂送到氯氧化轴向移动床中。
由于使用同一气体的两股不同的气流进行再生,这种气体用同一台压缩机来洗涤与循环,此后再合并。另外,补充空气压缩机可以在足以能通入这种空气的压力下,在控制流量的条件下,将所述空气加入该燃烧气体中。
本发明的方法包括:
-在惰性气体的气氛下预热催化剂,以便具有适于燃烧焦炭的温度。
-通过一组管路分配催化剂,这组管路可以很好地供给第一环形区的催化剂。
-通过再生气体的供给量焙烧部分焦炭(50-90%),该再生气体通过由两个同心叶栅形成的环形床进行循环。
-使催化剂通过第二个燃烧环形区而完全除去焦炭,该燃烧区的再生气体是与前一个燃烧区所使用的并由燃烧焦炭产生的反应热加热的气体相同,燃烧焦炭时,在控制供给量的条件下通入压缩空气。
-由一组并流供给径向床的管道从前面的燃烧区取出的催化剂进行氯氧化,且控制氧的百分含量、温度、水含量和氯化剂含量。
-由干燥气体(循环气体与压缩空气的混合物)在轴向床中逆流煅烧催化剂,这种混合气体将用于氯氧化区。
再生结束后,催化剂再循环到由惰性气体清除的料斗中,其惰性气体可以除去微量的O2,料斗由气动输送连续给催化剂提升罐供料,提升罐可以精确控制通过再生球形高压容器的催化剂供给量。
两种再生气体流量,一种用作除去焦炭,另一种用于煅烧,再用于氯氧化,在回收热量之后将它们混合,在中和来自于再生的含氯化合物之后进行洗涤,并通过压缩机循环。
这样,本发明涉及在含有载体、至少一种铂族贵金属和氯的催化剂存在下芳烃重整或制备该催化剂的再生方法,在至少两个串联的反应器中,催化剂和物料相继通过,催化剂与物料通过的第一个反应器的压力是3-8巴,后一个反应器的压力是2-6巴,其方法的特征在于,废催化剂由上至下相继通过再生隔离空间,催化剂相继经过第一个移动床和燃烧换向器区,第二个移动床和燃烧换向器区,氯化或氧氯化轴向移动床区,以及煅烧轴向移动床区,其特征还在于:
(a)在第一个燃烧区,催化剂是在与所述第 一个反应器中的压力显然相同的压力3-8巴下、温度350-450℃下,与催化剂并流循环的含0.01-1%(体积)氧的、用以惰性气体为主要成份的燃烧气体进行处理,这种燃烧气体来自于下面限定的洗涤区。
(b)在第二个燃烧区,该催化剂在如下条件进行处理:压力3-8巴,显然与所述的第一个反应器的压力相同,温度比第一个燃烧区的温度至少超过20℃,在来自于第一个燃烧区的气体存在下,在补充惰性气体的存在下,往惰性气体添加直到20%(体积)的氧以便催化剂与含0.01-1%(体积)氧的气体接触,这种气体与催化剂并流循环。
(c)从第二个燃烧区排出燃烧气体,在将氯氧化区和煅烧区出来的气体预先混合后再送到洗涤回路。
(d)在氯氧化区,催化剂用一种混合气体并流处理,其混合气体是煅烧区出来的气体和选自由氯与含氯化合物组成的组中的一种化合物为主要成分的气体的混合物,所述混合物构成含4-10%(体积)氧(最好4.5-7.5%)的氯氧化气体,其处理的压力3-8巴,温度350-550℃,从氯氧化区排出其气体以便如上述与第二燃烧区出来的气体混合,以便再生间隔空间的所有气流到达公共的洗涤回路。
(e)在煅烧区,催化剂是在温度350°-550℃下,压力3-8巴下,通过由洗涤回路和干燥区出来的至少部分气体,与新的空气一起进行处理,以便把所述气体送入含有1-10%氧(体积)(最好4-8%)、不含有100p.p.m以上水蒸汽的煅烧区。
(f)由洗涤回路出来的另一部分气体用于(a)段作燃烧气体。
最好,在(a)段可于3-8巴、温度380-420℃下操作;在(b)段可于压力3-8巴、温度超过(a)段60-80℃下操作,(a)段即第一燃烧区,在(d)和(e)各段都可在3-8巴下操作。
同样最好的是,在(e)段,按体积计氧的含量为5-7%,其水含量低于50p.p.m,在(c)段,氯氧化气体含500-7000p.p.m水,更好是1000-3000p.p.m。
单张附图说明本发明:由重整反应器出来的废催化剂由管道(6)送到球形高压容器(7)中,由此球形高压容器经管道(14)和(15)并通过阀(13)再送到球形高压储存器(12)。如用氮气(气源(92))通过管道(1)、阀(41)、管道(2)、管道(4)和阀(5)缓慢进行。氮气由管道(8)到达球形高压储存器(12),由管道(42)、阀(10)和管道(11)到达球形高压容器(7)。催化剂由管道(17)、阀(18)和管道(17-a)到达再生间隔空间的顶部(20)。
然后,经过多根管道或支管(9)将催化剂送入第一个环形区和换向器(101)中。在这个催化剂移动床区(压力如5.7巴),催化剂一般借助管道(102)送入的惰性气体进行第一次焙烧或燃烧,这种惰性气体还含有氧(如0.6%的氧)。温度最好是如400-420℃;在该第一段结束,燃烧区(101)出口处,催化剂温度明显升高,如470℃。气体与催化剂并流循环。其催化剂经过支管(103)下落到第二个环形区(105)和换向器中,这个区的操作温度比第一个区(101)更高,另外由第一区(101)出来的催化剂也提供热量。在这个区,该催化剂用第一个燃烧区的气体和由管道(104)补充的气体进行第二次燃烧,其补充的气体含氧量比第一个区(101)由管道(102)输入的气体更高(如图所示,如由(121)、管道(24)经泵(25)送入的空气)。在第二个燃烧区(105)、气体始终与催化剂并流循环。然后,在第二个燃烧区下部由管道(108)送到交换器(132)。其气体经冷却并由管道(155)、炉(157)和管道(102)将气体的热量传送给第一个燃烧区(101)。由第二个燃烧区(105)出来的催化剂通过重力进入第三区(107)中的支管(106),第三区用于进行催化剂氯氧化。在这个区(107),该催化剂呈轴向移动床状。其温度是如500℃,其热量主要由第二个燃烧区(105)提供。在氯氧化区,其催化剂受到如5.4巴的压力,与气体并流接触,气体由下面定义的煅烧区提供,还与由管道(114)输入的含有选自由氯和含氯化合物组成的组中的一种化合物的气体接触。
在隔离空间(107)用作催化剂氯氧化气体的这种混合物,由于其中的水蒸汽含量很低,且处于临界状态,因而这种混合物特别合适,现有技术中则不是这种情况,送到氯氧化区中燃烧气体由于燃 烧沉积在催化剂上的焦炭而含有相当大量的水。在氯氧化反应结束后,其催化剂沿支管(115)下落到煅烧区(116),催化剂在该煅烧区呈轴向移动床状,而不再像(101)和(105)两个燃烧区那样呈轴向移动床。作为实例,在煅烧区(116)的温度是520℃,压力为5.4巴。最好煅烧在水含量不超过50p.p.m的干燥气体存在下进行。其气体由管道(136)、炉(135)供给;该炉置于干燥区(150)上游,这样使用的气体来自于再生隔离空间四个区的气流洗涤回路。煅烧所用的气体可由管道(26)、阀(27)和管道(28)补充新的空气。气体由煅烧区的底部通入,并与催化剂颗粒呈逆流循环,为了在该氯氧化区(在由管道(114)补充含氯化合物之后)可以与催化剂颗粒并流循环,让气体继续流动,如通过中心的通道,直到氯氧化区(107)的顶部。
已煅烧的催化剂借助如氮气(气源(36))由管道(38)和(39)。并通过阀(37)沿支管从再生区排放到容器(35)。例如通过管道(16)把已再生的催化剂送到提升罐中(或再提升罐)(43),以便由管道(19)将再生的催化剂送到重整反应器的顶端。
如前面所述的那样,二个燃烧区放出的气流由管道(108)排出。在交换器(132)出口,该气流由管道(34)送到洗涤回路(下面叙述),它们在与氯氧化和煅烧区排出的气流混合后到达洗涤回路,后者由管道(111)从氯氧化区(107)的下端排出。在管道(111)的气流通过交换器(119)进行冷却之前,在交换器(119)中加热由管道(44)、(118)和(136)送到煅烧区的气体。
一般来说,在洗涤回路的出口,气体进入洗涤和循环回路中唯一的压缩机(152),使气体压力达到如4-6.4巴。将压缩机出口管道(153)的气体分配成两种流量(分配阀(31))。第一种气体流量由管道(32)、交换器(132)(准备通过与两个燃烧区的气流间接接触而加热干燥与洗涤的气体)用于循环催化剂燃烧,由管道(155)、炉(157)和管道(102)到达第一个燃烧区(由管道(104)可以补充空气)。第二种气体流量用于燃烧区,然后是氯氧化区,由管道(33)循环到煅烧区(116)的底部(由管道(28)可以补充空气)。
作为补充实例,可以使用下述操作条件:
-第一个燃烧区:
进口处的温度400℃。
惰性燃烧气体含0.5%氧(按体积计)。
-第二个燃烧区:
气体温度:460-470℃
气体中氧的百分含量:0.3-0.4%(体积)
-氯氧化区
气体温度:500-510℃
气体中氧的百分含量:5-7%(体积)
-煅烧区
气体温度,510-520℃
气体中氧的百分含量:5-7%(体积)
本发明的改进之处在于使用一种特定的洗涤回路,并配合到燃烧、氯化或氯氧化和煅烧区的再分配。
正如前面所述的那样,两个燃烧区放出的气流由管道(108)排出。在交换器(132)的出口,由管道(134)送到强制通风冷却器(137),由管道(138)排放。那就是将燃烧气流与由氯氧化和煅烧区排出的气流混合,这种气体就是由管道(111)从氯氧化区(107)下部排出的。在管道(111)的气流通过交换器(119)进行冷却之前,要在该交换器(119)中加热由管道(44)、(118)和(136)通入煅烧区的气体。
一部分来自两个燃烧区、另一部分来自煅烧和氯氧化区的气体流量,当在管道(139)中合并时,则送到(如以5000公斤/小时流量)一般有两个区的洗涤回路。第一个洗涤区(146)由如在洗涤液中净化的带气体鼓泡的塔的经典洗涤装置组成。这里洗涤如用水溶液(管道145-a)、苏打(管道144)或苛性钾、或如相当的无机化合物的水溶液进行。另外,使用的溶液含有至少一种硫代硫酸盐是有利的,这样尤其可以避免生成泡沫,改善洗涤气态氯。在该附图中,苏打溶液在管道(145)和(139)中循环,然后由管道(141),泵(142)和管道(143)在使用后(并且或许在管道(148)中净化)再循环。
这样洗涤的气体含有微量的苏打或苛性钾,或洗涤过程所有相当的化合物,取代了洗涤区入口处气体含有的卤素。那么该装置或洗涤隔离空间有第 二个洗涤区,同样由经典装置组成,如层板塔(147),净化的气体在该层板塔中经相当纯的水(管道145-a)洗涤。
这样情况的气体被水饱和,这里这种情况没有什么关系,因为这些气体无论如何都要通过至少一个干燥区,如(150-a),其气体由管道(149),如在温度30℃、压力4.6巴下到达该干燥区。
正如上面所述,在洗涤回路出口处,管道(149)的气体通过干燥区(150-a)。用管道(151)回收干燥的气体,其干燥气体到洗涤回路中一般只有一台的压缩机中,将气体压力提高到如4-6.4巴再循环。由压缩机经管道(153)出来的气体按两种流量分配(分配阀(31))。第一种气体流量由管道(32)、交换器(132)用于催化剂循环煅烧(用于通过与两个煅烧区的气流间接接触而加热干燥与洗涤的气体),由管道(155)、炉(157)和管道(102)到达第一个燃烧区(由管道(104)可以补充空气)。第二种气体流量用于煅烧区,然后是用于氯氧化区,由管道(33)出发循环到煅烧区(116)的底部(可由管道(28)补充空气)。
这样,本发明的改进之处在于,在含一种载体,至少一种铂族贵金属和氯的催化剂存在下,一种芳香烃重整与制备的催化剂的再生方法,该方法的特征在于,在再生区中,催化剂逐步通过两个径向移动床的燃烧区,一个径向移动床氯氧化区,一个轴向移动床煅烧区,由燃烧区排放出的气体与由氯氧区排放出的气体混合,其后者本身来源于煅烧区,这样得到的混合物送到洗涤区和干燥区,此后其气体通过压缩区,其改进之处在于,一部分洗涤与干燥的气体通过与燃烧区排放出的气体混合物间接接触而加热,并送到随催化剂所通过的第一个燃烧区,其改进之处在于,将补充的空气或相当的气体补加到另一部分洗涤与干燥的气体,然后通过与燃烧区和氯氧化区放出的气流间接接触而加热,并送到煅烧区,其改进之处在于,将补充的空气或相当的气体送到第二个燃烧区,在于将含氯或含氯化合物的气体送到氯氧化区。
本发明也涉及设备,它一方面对应于重整方法,而另一方面对应于特定的再生回路,与到再生区的再分配相配合,再生区即燃烧、氯氧化和煅烧区。
这样,本发明还涉及一种设备,它包括催化剂的再生隔离空间,以及,一方面由再生隔离空间放出的气体洗涤设备,另一方面是在洗涤后回收气体在再生区的再分配设备的组合设备,其特征在于,再生区包括:
-两个燃烧区(101)(105)呈径向串联配置,和催化剂移动床循环,
-在第一个燃烧区(101)上部有进气管道(102),
-在第二个燃烧区(105)的下部有排气装置(108),
-具有催化剂移动床循环的径向氯氧化区(107),
-在氯氧化区上部,输送氯或含氯化合物的管道(114),
-在氯氧化区(107)下部排放气体的管道(111),
-有催化剂移动床循环的轴向煅烧区(116),
-在煅烧区(116)的下部进气管道(136),
-在所述煅烧区的下部,至少一个排放催化剂的支管(122),其特征还在于,在再生隔离空间使用的气体洗涤与再分配设备包括:
-一根管道(139),在管道(139)中,一方面由管道(108)排出的燃烧区(105)的气体,另一方面由管道(111)排出的氯氧化区的气体进行混合,至少一个交换器(132)用于冷却管道(108)的气体。
-台强制通风冷却器(137)用于冷却由交换器(132)来的气体,
-再生器的混合气流的洗涤区(147),
-由洗涤区(147)排出的气体的干燥区(150-a),
-台压缩机(152)以便压缩由洗涤区(147)和干燥区(150-a)出来的气体,
-分离装置(31),将由压缩机(152)排出的气体分离成两股气流,
-所述的交换器(132)以便将由压缩机(152)排出的一部分气体加热,
-一根由如此加热气体的交换器(132)的出口管道(155),用于供给再生隔离空间所述第 一个燃烧区(101)上部气体供给管(102)的气体,
-管道(33)和(34),以便由压缩机(152)的装置(31)出来的另一部分气体循环供给所述煅烧区下部管道(136)的气体[让管道(44)的气体通过所述交换器(119),以便与从氯氧化区(107)管道(111)出来的气流间接接触而加热这种气体)。],
该设备可以再生由转化烃的装置连续排出来的催化剂。在该再生器中,其催化剂在控制流量的情况下由重力循环通过再生区。
该设备按可能依次进行的方式配置:
-在惰性气体气氛下预热催化剂以达到燃烧焦炭的适宜温度,
-通过一组管道分配催化剂,这组管道能给第一个环形区(101)良好供料,
-通过再生的气流量燃烧部分焦炭(50-90%),而再生气通过由两根同心的燃烧管形成的环形床而循环,
-让催化剂通过第二个燃烧环形区(108)完全除去焦炭,在第二个燃烧环形区的再生气体与前面的燃烧区所用的气体是相同的,由燃烧焦炭产生的反应热加热,在这个燃烧区要在控制流量的条件下加入压缩空气。
-在控制氧的百分含量、温度、水含量和氯化剂含量的流量下,由一组管道并流向径向床供料,使前一个区出来的催化剂氯氧化。
-由干燥气体(循环气体与压缩空气的混合物)并流供给燃烧轴向床中的催化剂,它以后还用于氯氧化区。
再生结束后,催化剂循环到由惰性气体清除的料斗中,其惰性气体可除去微量O2,料斗由气动输送连续往催化剂提升罐供料,其罐可以精确控制到再生的环形高压容器的催化剂流量。

Claims (9)

1、在含一种载体、至少一种铂族贵金属和氯的催化剂存在下,芳香烃重整或制备的催化剂的再生方法,在至少两个串联反应器中催化剂和物料逐步循环通过,在催化剂与物料通过的第一个反应器中的压力是3-8巴,后一个反应器中的压力是2-6巴,该方法的特征在于,该催化剂在再生的隔离空间中由上到下逐渐通过,这时催化剂相继经过第一个燃烧移动床和换向器区,第二个移动床和换向器燃烧区,轴向移动床氯氧化区和轴向移动床煅烧区,其特征还在于:
(a)在第一个燃烧区,催化剂是在与所述第一个反应器中的压力显然相同的压力3-8巴下、在温度350-450℃下,用与催化剂并流循环的含0.01-1%(体积)氧的,以惰性气体为主要成分的燃烧气进行处理,这种燃烧气来自于下面限定的洗涤区,
(b)在第二个燃烧区,该催化剂在如下条件下进行处理,压力3-8巴,显然与所述的第一个反应器的压力相同,温度比第一个燃烧区的温度至少超过20℃,在来自于第一个燃烧区的气体存在下,在补充惰性气体的存在下,往惰性气体添加直到20%(体积)的氧以便催化剂与含0.01-1%(体积)氧的气体接触,这种气体与催化剂并流循环,
(c)从第二个燃烧区排出的燃烧气体,在将氯氧化区和煅烧区出来的气体预先混合后,再送到洗涤回路,
(d)在氯氧化区,其催化剂用一种混合气体并流处理,其混合气体是由煅烧区出来的气体和选自由氯与含氯化合物组成的组中的一种化合物为主要成分的气体混合物,所述构成氯氧化气体的混合物含4-10%(体积)的氧,其处理的压力3-8巴,温度350-550℃,从氯氧化区排出其气体,以便如上所述与第二个燃烧区出来的气体混合,使再生间隔空间的所有气流到达公共的洗涤回路,
(e)在煅烧区,催化剂是在温度350-550℃下,压力3-8巴下,通过由洗涤回路和干燥区出来的至少部分气体,与新的空气一起进行处理,以便把含有1-10%氧(体积)和不含有100p.p.m以上水蒸汽的气体送入煅烧区,
(f)由洗涤回路出来的另一部分气体用于(a)段作燃烧气体。
2、根据权利要求1的方法,其中在(a)段可于温度380-420℃下操作,在(b)段可于压力3-8巴,温度超过(a)段60-80℃下操作,(a)段即第一燃烧区,在(d)和(e)各段都可在3-8巴压力下操作。
3、根据权利要求1的方法,其中在(d)段,所述构成氯氧化气体的混合物含有4.5-7.5%(体积)的氧。
4、根据权利要求1的方法,其中在(e)段,按体积计氧的含量为4-8%。
5、根据权利要求1的方法,其中在(e)段,按体积计氧的含量为5-7%,水含量低于50p.p.m。
6、根据权利要求1的方法,其中在(c)段,氯氧化气体含500-700p.p.m的水。
7、根据权利要求6的方法,其中水蒸汽的含量在1000-3000p.p.m之间。
8、根据权利要求1至7中任何一个权利要求的方法,在含一种载体、至少一种铂族贵金属和氯的催化剂存在下,芳香烃重整或制备的催化剂再生方法,该方法的特征在于,在再生区,其催化剂相继经过两个径向移动床燃烧区;径向移动床氯氧化区和轴向移动床煅烧区,由燃烧区排出的气体与由氯氧化区排出的气体混合,后一种气体本身来自于煅烧区,这样得到的混合气体送到洗涤区和干燥区,此后气体通过压缩区,其特征还在于,一部分洗涤与干燥的气体通过与燃烧区,排出的气体混合物间接接触而加热,并随催化剂到达、通过第一个燃烧区,其特征还在于,另一部分洗涤与干燥的气体补加空气(或相当的气体),然后与煅烧区和氯氧化区出来的气流间接接触而加热,送到煅烧区,其特征还在于,将补充的空气或相当的气体送到第二个燃烧区,其特征还在于,将含氯或含氯化合物的气体送到氯氧化区。
9、包括催化剂再生的间隔空间和一方面由再生间隔空间放出的气体洗涤设备,另一方面是在洗涤后所回收气体的再生区的再分配设备组合而成的设备,其特征在于,再生区包括:
-两个燃烧区(101)(105)呈经向串联配置,和催化剂移动床循环,
-在第一个燃烧区(101)上部有进气管道(102),
-在第二个燃烧区(105)的下部有排气装置(108),
-具有催化剂移动床循环的径向氯氧化区(107),
-在氯氧化区上部、输送氯或含氯化合物的管道(114),
-在氯氧化区(107)下部排放气体的管道(111),
-有催化剂移动床循环的轴向煅烧区(116),
-在煅烧区(116)的下部进气管道(136),
-在所述煅烧区(116)的下部,至少一个排放催化剂的支管(122),
其特征还在于,在再生间隔空间中使用的气体洗涤与分配设备包括:
-管道(139),在其中,将一方面由管道(108)排出燃烧区(105)的气体,另一方面由管道(111)排出的氯氧化区的气体混合,至少一个交换器(132)用于冷却管道(108)的气体,
-台强制通风冷却器(137)用于冷却由交换器(132)出来的气体,
-再生器的混合气流的洗涤区(147),
-由洗涤区(147)排出气体的干燥区(150-a),
-一台压缩机(152)以压缩由洗涤区(147)和干燥区(150-a)排出的气体,
-分离装置(31),将由压缩机排出的气体分成两股气流,
-所述的交换器(132)用于将由压缩机(152)排出的一部分气体加热,
-根由如此加热气体的交换器(132)的出口管道(155),用于供给再生隔离空间中所述第一个燃烧区(101)上部气体进料管(102)的气体,
-管道(33)和(34),以便由压缩机(152)的装置(31)出来的另一部分气体循环供给所述燃烧区下部管道(136)的气体[让管道(44)的气体通过所述交换器(119),以便与从氯氧化区(107)管道(111)出来气流间接接触而加热这种气体。
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