CN102285871A - β-萘甲醚的合成新方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种以甲醇和β-萘酚为原料，一水合硫酸氢钠为催化剂合成β-萘甲醚的新方法。该发明是采用边将甲醇蒸出，边滴加甲醇的方法，β-萘甲醚的收率高，可达95.4％；且使用了来源广泛，价格低廉，不具有氧化性，难溶于醇，对设备腐蚀小的一水合硫酸氢钠作为催化剂，从而降低了成本，减少了环境污染。
Description
技术领域：
本发明提供一种以甲醇和β-萘酚为原料，一水合硫酸氢钠为催化剂的合成β-萘甲醚的新方法。
背景技术：
β-萘甲醚，又名橙花醚，具有橙花香味；作为一种合成香料，常用于食用香精和香皂中，其也是合成萘普生、炔诺孕酮和米非可酮等药物的中间体。工业上常采用浓硫酸催化β-萘酚和甲醇反应制备，或硫酸二甲酯与甲醇反应制备，但是这两种方法的收率不高，由于浓硫酸的腐蚀性和强氧化性，容易造成设备的腐蚀，产生氧化偶联的副产物，且硫酸二甲酯具有剧毒性，因此开发新的β-萘甲醚的合成方法对于节约成本和环保都具有积极的意义。
本发明参考文献，以一水合硫酸氢钠作为催化剂，甲醇和β-萘酚为原料，进行了工艺的改进，β-萘甲醚的收率可达95.4％；另外，一水合硫酸氢钠来源广泛，价格低廉，不具有氧化性，难溶于醇，对设备腐蚀小，可以取代浓硫酸作为催化剂。
发明内容：
本发明是以甲醇和β-萘酚为原料，加入一定量的一水合硫酸氢钠作为催化剂，然后升温至回流并不断蒸出甲醇，待反应体系升至一定温度时，开始滴加甲醇，使得滴加速率和蒸出速率相当；反应结束后冷却，加入有机溶剂和水，搅拌至全溶，分液，有机相中加入50％的氢氧化钠水溶液，搅拌至pH为8～10，且稳定，然后分液，有机相水洗，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂的粗品，用一定种类的有机溶剂重结晶得白色鳞片状β-萘甲醚。
本发明中甲醇和β-萘酚的摩尔比范围为1～5；一水合硫酸氢钠的物质的量为β-萘酚的物质的量的0.15～0.45倍。
本发明中反应体系升至一定温度，温度范围为80℃～130℃。
本发明中加入有机溶剂和水，有机溶剂指的是C1-C2烷烃的1～3氯代物，C2-C5烷基醚，乙酸乙酯，苯，甲苯中的一种；且有机溶剂和水的加入量，在搅拌下，应使得反应混合物全溶。
本发明中且稳定指的是体系的pH在超过30分钟的时间内仍在8～10范围之间。
本发明中一定种类的有机溶剂重结晶，有机溶剂指的是C1-C2烷烃的1～3氯代物，C1-C4烷基醇，C3-C4烷基酮，C2-C5烷基醚，乙酸乙酯，苯，甲苯中的一种；最佳选择是C1-C4烷基醇。
具体实施方式
实施例一
将3.6g(0.0250mol)β-萘酚，0.7g(0.00507mol)一水合硫酸氢钠和4ml甲醇放入50ml三口烧瓶中，加分水器，冷凝管，恒压滴液漏斗，磁力搅拌下升温至回流；待温度升至100℃时开始滴加甲醇，使得体系温度在80℃～130℃之间；点板跟踪反应，至结束后，冷却，加入10ml乙酸乙酯和10ml水，搅拌至固体全溶，分液，有机相中加入50％的氢氧化钠水溶液，搅拌至pH为8～10，且稳定，分液，有机相水洗后用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂得浅棕色固体，无水乙醇重结晶得白色鳞片状固体，熔点72℃～73℃，收率94.8％。
实施例二
将14.4g(0.100mol)β-萘酚，5.0g(0.0362mol)一水合硫酸氢钠和20ml甲醇放入100ml三口烧瓶中，加分水器，冷凝管，恒压滴液漏斗，磁力搅拌下升温至回流；待温度升至100℃时开始滴加甲醇，使得体系温度在80℃～130℃之间；点板跟踪反应，至结束后，冷却，加入30ml乙酸乙酯和30ml水，搅拌至固体全溶，分液，有机相中加入50％的氢氧化钠水溶液，搅拌至pH为8～10，且稳定，分液，有机相水洗后用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂得浅棕色固体，无水乙醇重结晶得白色鳞片状固体，熔点72℃～73℃，收率95.4％。
实施例三
将57.6g(0.400mol)β-萘酚，16.0g(0.116mol)一水合硫酸氢钠和50ml甲醇放入100ml三口烧瓶中，加分水器，冷凝管，恒压滴液漏斗，磁力搅拌下升温至回流；待温度升至100℃时开始滴加甲醇，使得体系温度在80℃～130℃之间；点板跟踪反应，至结束后，冷却，加入50ml乙酸乙酯和40ml水，搅拌至固体全溶，分液，有机相中加入50％的氢氧化钠水溶液，搅拌至pH为8～10，且稳定，分液，有机相水洗后用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂得浅棕色固体，无水乙醇重结晶得白色鳞片状固体，熔点72℃～73℃，收率91.0％。
Claims (9)
1.本发明涉及一种β-萘甲醚的合成新方法。该方法具体是将甲醇和β-萘酚按照一定的摩尔比投料，加入一定量的一水合硫酸氢钠作为催化剂，然后升温至回流并不断蒸出甲醇，待反应体系升至一定温度时，开始滴加甲醇，使得滴加速率和蒸出速率相当；反应结束后冷却，加入有机溶剂和水，搅拌至全溶，分液，有机相中加入50％的氢氧化钠水溶液，搅拌至pH为8～10，且稳定，然后分液，有机相水洗，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂得粗品，用一定种类的有机溶剂重结晶得白色鳞片状β-萘甲醚。
2.权利要求1的方法，其中一定的摩尔比，范围为1～5。
3.权利要求1的方法，其中一定量的一水合硫酸氢钠，指的是加入的一水合硫酸氢钠的物质的量为β-萘酚的物质的量的0.15～0.45倍。
4.权利要求1的方法，其中反应体系升至一定温度，指的是温度范围为80℃～130℃。
5.权利要求1的方法，其中加入有机溶剂和水，有机溶液剂指的是C1-C2烷烃的1～3氯代物，C2-C5烷基醚，乙酸乙酯，苯，甲苯中的一种。
6.权利要求5的方法，其中有机溶剂和水的加入量，在搅拌下，应使得反应混合物全溶。
7.权利要求1的方法，其中且稳定指的是体系的pH在超过30分钟的时间内仍在8～10范围之间。
8.权利要求1的方法，其中一定种类的有机溶剂重结晶，有机溶剂指的是C1-C2烷烃的1～3氯代物，C1-C4烷基醇，C3-C4烷基酮，C2-C5烷基醚，乙酸乙酯，苯，甲苯中的一种。
9.权利要求8的方法，其中有机溶剂最佳选择是C1-C4烷基醇。
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|---|---|---|---|---|
| CN106831360A (zh) * | 2017-01-16 | 2017-06-13 | 南京师范大学 | 一种连续制备β‑萘甲醚的工艺方法 |
| CN116082125A (zh) * | 2023-03-17 | 2023-05-09 | 山东兴文工业技术研究院有限公司 | 一种动态管式反应器制备β-萘甲醚的方法 |
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