CN102285269A

CN102285269A - 光聚合型平版印刷版本体

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Publication number: CN102285269A
Application number: CN2011101356715A
Authority: CN
Inventors: 王泳; 李旭东; 孙伟涛; 刘松玲; 马天如; 王晓平; 郭伟峰
Original assignee: Lucky Huaguang Graphics Co Ltd
Current assignee: Lucky Huaguang Graphics Co Ltd
Priority date: 2011-05-25
Filing date: 2011-05-25
Publication date: 2011-12-21

Abstract

一种光聚合型平版印刷版本体，包括有支持体，在支持体之上为光聚合型感光层，在光聚合型感光层之上附有水性保护层，其特征在于：在光聚合型感光层中含有高分子共聚物作为助引发剂，其改善了与配方中树脂、齐聚物的相容性，并将有效的化学基团固定在原位，使版材的感光度稳定性大幅提高。此方法制备的版材拥有较高的感光度和储存稳定性。

Description

光聚合型平版印刷版本体

技术领域

本发明涉及一种在铝版基上形成的光聚合型感光涂层的平版印刷版本体，具体的说是涉及一种可以用激光直接制版的光聚合型平版印刷版本体。

背景技术

感光性高分子材料作为功能性高分子的一个重要分支现已逐渐被广泛应用到许多领域，如电子工业、印刷工业、油墨工业、涂料工业以及用作记录材料、胶粘剂和医疗材料等。同其他的记录材料如卤化银明胶、重铬酸盐等相比，感光性高分子材料具有分辨率高、成像稳定、成本低、加工方便等特点。感光性高分子材料最主要的应用领域之一是印刷工业，已被广泛应用于平版、凸版、凹版、丝网版制版，此外还应用于明室拷贝、彩色预打样、印刷油墨、上光剂等。近年来随着计算机和半导体激光技术的发展，感光性高分子材料作为激光成像材料被广泛地研究和应用。

所谓的光聚合是指在光的作用下，使单体发生聚合的方法。光引发聚合分直接光引发聚合和光敏聚合两种。前者，在光的作用下，光引发剂在激发态生成活性种子（自由基或阳离子），引发单体聚合；后者光敏剂首先吸收光然后与光引发剂作用产生活性种子引发单体聚合，因而可根据光敏剂的吸收光谱，实现所需的感光范围例如红外光830nm、绿光532nm、蓝光488nm以及兰紫光405nm。

对于可激光成像的光聚合型平版印刷版，经激光曝光的区域发生聚合反应而固化，在显影液中由溶解变为不溶，形成图文区；未曝光区域经显影加工后被除去，形成印版空白区。曝光时，感光层中的增感染料（光敏剂）吸收能量，分子从基态跃迁至激发态，通过能量转移或电子转移使引发剂分解产生自由基，引发感光层中的活性物质（含双键化合物）发生聚合反应。

为了获得高的光聚合速度，光聚合型平版印刷版的感光层通常采用三元或四元引发体系，除了光敏剂和引发剂以外，还包括助引发剂和链转移剂，目的在于延长自由基的寿命、增加聚合交联密度。对助引发剂以及联转移剂的选择和使用，目前已经进行了大量的研究、开发。然而，已知用于光聚合平版印刷版的助引发剂或链转移剂均是有机小分子结构。在版材自然存放过程中，助引发剂或链转移剂会发生聚集、结晶或向界面的迁移现象，而导致版材的感光速度下降，缩短版材的保质期。

发明内容

本发明的目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供了一种采用高分子助引发剂的光聚合型平版印刷版本体，高分子助引发剂改善了与配方中树脂、齐聚物的相容性，并将有效的化学基团固定在原位，使版材的感光度稳定性大幅提高。此方法制备的版材拥有较高的感光度和储存稳定性。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明的光聚合型平版印刷版本体，包括有支持体，在支持体之上为光聚合型感光层，在光聚合型感光层之上附有水性保护层，在光聚合型感光层中含有高分子共聚物作为助引发剂，所述的高分子共聚物含有结构式Ⅰ的聚合单元，结构式Ⅰ具有如下结构式：

其中R1为H或－CH₃，R2、R3、R4各自独立的为H或－CH₃、－OH、－OR5、－COOR6、－NO₂、－CN、－CONHR7、－Cl、－Br、－I、－F中的任意一种，R5、R6、R7各自独立的为H或烷基。

上述含有结构式1的聚合物可以是均聚体或含有其它的共聚单体一种或几种的组合，其它的共聚单体包括：

(1)具有脂肪羟基丙烯酸酯和甲基丙烯酸丙烯酸酯：如（甲基）丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯。

(2)丙烯酸烷酯：如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸苯叉酯、丙烯酸2－氯乙酯、丙烯酸缩水甘油酯。

(3)甲基丙烯酸烷酯：如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸苯叉酯、甲基丙烯酸2－氯乙酯、甲基丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。

(4)丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺：如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲氧基丙烯酰胺、N-己基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N－乙烯酰胺、N-苯基N-乙基丙烯酰胺。

(5)乙烯醚：如乙基乙烯醚、2－氯乙基乙烯醚、羟乙基乙烯醚、丙基乙烯醚、丁基乙烯醚、癸基乙烯醚、苯基乙烯醚。

(6)乙烯酯：如醋酸乙烯酯、醋酸氯乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯。

(7)苯乙烯：如苯乙烯、1－甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯。

(8)乙烯酮：如甲基乙烯酮、乙基乙烯酮、丙基乙烯醚、苯基乙烯醚。

(9)乙烯：如乙烯、丙烯、含脲侧链烯类、丁烯、异丁烯、异丙烯。

(10)N－乙烯吡咯烷酮、丙烯腈、甲基丙烯腈。

(11)不饱和酰亚胺：如马来酰亚胺、N－丙烯酸酰亚胺、N－乙基甲基丙烯酰胺、N－丙基甲基丙烯酰胺。

(12) 不饱和羧酸：如丙烯酸、甲基丙烯酸马来酸酐、衣康酸。

上述聚合物为含有其它的共聚单体一种或几种的组合时，结构式1的单元占共聚物单元的摩尔百分比应在10－90％之间，可以根据实际配方的需要进行调整。

上述聚合物的分子量范围为1000~200000，最佳分子量范围为20000－100000之间。

上述聚合物在光聚合型平版印刷版感光层中的重量百分比在1－30％之间，最佳的重量百分比在1－20％之间。

所述的光聚合型感光层包括可进行光聚合反应的乙烯基不饱和基团化合物、单组分或双组分或多组分引发体系和着色剂。

所述的光聚合型感光层所包含的可进行光聚合反应的乙烯基不饱和基团化合物，包括含乙烯基不饱和基团的高分子化合物、单官能或多官能的单体、单官能或多官能齐聚物，以上任一种或多种组合，在光聚合型感光层中的重量百分比浓度为10-90%，最佳用量为50－80%。

所述的光聚合型感光层所包含的单组分或双组分或多组分引发体系，具体包括增感染料、引发剂以及助引发剂或联转移剂，其在光聚合型感光层中的重量百分比浓度为5－30%，最佳用量为5－20%。

所述的着色剂是染料或颜料，其在光聚合型感光层中的重量百分比浓度为0.5－20%。

所述的光聚合型感光层，其干燥后的覆量重量计，为0.1g／m²－10g／m²，优选为0.3－5g／m²，进一步优选为0.5－3g／m²。

所述的水性保护层包括水溶性高分子化合物、表面活性剂以及抗菌剂，在所述保护涂层中以干燥后的覆量重量计，为0.5―10g／m²，优选为1.0―5.0g／m²。

本发明由于采用上述组分，由此制得的光聚合型平版印刷版具有较高的感光度和存储稳定性。从而使得本发明的光聚合型平版印刷版具有更加优秀的成像性能和使用适性。

	助引发剂	感光度	60℃老化感度变化	50℃、80％湿度老化感度变化
					实施例1	聚合物（1）	72	72-80	72-86
实施例2	聚合物（2）	65	65-70	65-75
					实施例3	聚合物（3）	70	70-76	70-76
实施例4	聚合物（4）	60	60-65	60-68
					实施例5	聚合物（5）	80	80-82	80-87
比较例1	GMA-NPG1	70	70-108	70-120
					比较例2	NPG	90	90-130	90-150

具体实施方式

下面就该种光聚合型平版印刷版的具体制作过程详述如下。

1、支持体

本发明中使用的支持体可以使用尺寸稳定的铝或其合金(例如与硅、铜、锰、镁、铬、锌、铅、铋、镍的合金)。通常可以使用在铝手册第4版(1990、轻金属协会发行)中记载的以往公知的材料。铝版可以为采用通常的半连续铸造法(DC法)制造的铝板，此外也可以为采用连续铸造压延法制造的铝版。作为连续铸造压延的方法，可以使用双辊法、带式浇铸法、块料浇铸法等。合金中异种元素的含量为10重量％以下。铝版的厚度优选约为0.1mm一0.6 mm左右。此外，也可以使用层压或蒸镀了铝、铝合金的塑料膜或纸。

2、支持体的表面处理

当支持体为铝版时，通常根据目的对其表面实施各种处理。作为一般的处理方法，首先通过对铝板进行脱脂或电解研磨处理和去污物处理，对铝表面进行清洁。然后，实施机械表面粗糙化处理或／和电化学表面粗糙化处理，给予铝版表面微细的凹凸。此外，有时还增加化学蚀刻处理和去污物处理。然后，为了提高铝板表面的耐磨耗，实施阳极氧化处理，然后根据需要对铝表面实施亲水化处理或／和封孔处理。

在各处理间，为了使前面处理的处理液不带入下一处理，优选进行采用压料辊进行的液体去除和采用喷射等进行的水洗。此外，可以将电化学表面粗糙化处理中使用的电解液的溢流废液用作去污物处理液，但此时可以省略去污物处理后的水洗处理。

2.1脱脂一电解研磨处理：将铝板上存在的压延油、自然氧化皮膜、污物等除去，以均匀地进行电化学的表面粗糙化为目的，在酸性水溶液中进行铝板的电解研磨处理，或在酸或碱水溶液中进行铝板的化学蚀刻处理。处理产生的铝板的溶解量优选溶解1--30g／m²。更优选溶解1.5—20g／m²。

(1)电解研磨处理

可以使用公知的用于电解研磨的水溶液。优选以硫酸或磷酸为主体的水溶液，特别优选以磷酸为主体的水溶液。可以从磷酸20—90重量％(优选40—80重量％)、液温10一90℃(优选50一80℃)、电流密度1-100A／dm²(优选5—80A／dm²)、电解时间180秒的范围中选择。可以在磷酸水溶液中添加50重量％硫酸、铬酸、过氧化氢、柠檬酸、氢氟酸、邻苯二甲酸酐等。电流可以使用直流、脉冲直流、或交流，但优选连续直流。电解处理装置可以使用扁型槽、星型槽等公知的电解处理使用的装置。流速相对于铝板，可以为并流、逆流的任何一种，从0.01--10000cm／分的范围中选取。

铝板和电极的距离优选0.3--10cm，特别优选0.8—2cm。给电方法可以使用采用导电辊的直接给电方式，也可以使用不采用导电辊的间接给电方式(液体给电方式)。使用的电极材质、构造可以使用电解处理中使用的公知的材质、构造，阴极材质优选碳，阳极材质优选铁氧体、氧化铟或箔。

(2)在酸或碱水溶液中的化学蚀刻处理

在酸或碱水溶液中进行铝板的化学蚀刻处理可以使用这些公知的手段。液温优选为25—90℃，优选进行1-120秒钟处理。酸性水溶液的浓度优选0.5—25重量％，更优选在酸性水溶液中溶解的铝为0.5—5重量％。碱水溶液的浓度优选5—30重量％，更优选在碱水溶液中溶解的铝为30重量％。(去污物处理)

在蚀刻处理后，当使用碱的水溶液进行了化学蚀刻时，由于在铝的表面生成污物，因此一般用磷酸、硝酸、硫酸、铬酸或含有这些在内的2种以上的酸的混酸进行处理(去污物处理)。使用的酸性水溶液可以溶解0—5重量％铝，在液温从常温到70℃下实施，处理时间优选1-30秒。此外，作为该酸性水溶液，可以使用在电化学表面粗糙化处理等中使用的电解液的废液，必须注意不使铝板干燥，去污物液中的成分析出。去污物处理结束后，为了不将处理液带入下一工序，优选进行采用压料辊进行的液体去除和采用喷射进行的水洗，但当下一工序为同一水溶液时，也可以省略水洗。

2.2机械表面粗糙化处理

为了得到良好的铝支持体，通常是对铝板的表面磨砂目，赋予微细的凹凸。在该磨砂目中一般已知球粒化、刷粒化、金属丝粒化、喷砂粒化等机械表面粗糙化处理，但作为大量且连续的处理，刷粒化处理优异。具体地说，在铝板表面喷射硅砂、氢氧化铝等的浆液，以50—500rpm使刷毛径0.2—0.9mm的尼龙刷辊旋转，进行机械表面粗糙化处理。刷的压入力的旋转驱动马达的消费电力(除去驱动马达的机械损失的实质电力).优选0.2—15kw，更优选0.5—10kw。

2.3电化学表面粗糙化处理

(1)使用直流的电化学表面粗糙化处理的以盐酸或硝酸为主体的水溶液，可以使用在使用通常的交流的电化学表面粗糙化处理中使用的水溶液，可以在1-100g／L的盐酸或硝酸水溶液中添加1g／L到饱和的硝酸铝、硝酸钠、硝酸铵等具有盐酸离子的盐酸或硝酸化合物的1个以上使用。此外，在以盐酸或硝酸为主体的水溶液中可以溶解铁、铜、锰、钛、镁、二氧化硅等铝合金中含有的金属。优选使用在盐酸或硝酸0.5—2重量％水溶液中添加氯化铝、硝酸铝以使铝离子达到3—50g／L的液体。温度优选10一60℃，更优选25—50℃。使用直流的电化学表面粗糙化中使用的处理装置可以使

用公知的使用直流的装置，使用将一对或两对以上的阳极和阴极交互排列的装置。电化学表面粗糙化中使用的直流优选使用脉动率为20％以下的直流。电流密度优选10—200A／dm²，铝板为阳极时的电量优选10一1000C／dm²。阳极可以从铁氧体、氧化铟、箔、在钛、铌、锆等阀金属上复合或镀箔等公知的氧发生用电极中选择使用。阴极可以从碳、箔、钛、铌、锆、不锈钢、在燃料电池用阴极中使用的电极中选择使用。

(2)使用交流的电化学表面粗糙化处理的以盐酸或硝酸为主体的水溶液，可以使用在通常的使用交流的电化学表面粗糙化处理中使用的水溶液，可以在1--100g／L的盐酸或硝酸水溶液中添加lg／L到饱和的硝酸铝、硝酸钠、硝酸铵等具有硝酸离子，氯化铝、氯化钠、氯化铵等具有盐酸离子的盐酸或硝酸化合物的至少1个使用。此外，在以盐酸或硝酸为主体的水溶液中可以溶解铁、铜、锰、镍、钛、镁、二氧化硅等铝合金中含有的金属。

优选使用在盐酸或硝酸0.5—2重量％水溶液中添加氯化铝、硝酸铝等以使铝离子达到3—50g／L的液体。温度优选10—60℃，更优选20—50℃。

(3)电化学表面粗糙化中使用的交流电源波使用符号波、矩形波、台形波、三角波等，但优选矩形波或台形波，特别优选台形波。电流从0到达峰的时间(TP)优选1-3msec。如果比1msec小，容易产生所谓与铝板的行进方向垂直产生的颤震波纹的处理不均匀。如果TP比3msec大，在电化学表面粗糙化中使用的电解液中的以铵离子等为代表的硝酸液中的电解处理中，容易受自然产生增加的微量成分的影响，不易进行均一的产生砂眼。

(4)台形波交流的占空率可以使用1：2—2：1，在铝中没有使用导电辊的间接给电方式中，优选占空率1：l。台形波交流的频率可以使用0.1--120Hz，设备上优选50一70Hz。如果比50Hz低，主极的碳电极容易溶解，如果比70Hz大，容易受电源回路上的电感成分的影响，电源成本增高。但是，当使用含有大于0.1wt％的Cu的铝合金时，优选使用频率0.1--10Hz的交流。电流密度的电流波形的峰值优选10—200A／dm²。

(5)电化学表面粗糙化中使用的电解槽可以使用纵型、扁平型、星型等公知的表面处理中使用的电解槽，在电解槽内通过的电解液可以与铝网的行进平行，也可以与其逆行。

(6)在电解槽上可以连接1个以上的交流电源。对在与主极相对的铝板上外加的交流的阳极和阴极的电流比进行控制，在防止主极的碳溶解方面，优选设置辅助阳极，使交流电流的一部分分流。通过整流元件或开关元件，使电流值的一部分分流作为与2个主电极之外的另外的槽上设置的辅助阳极上的直流电流，可以对在与主极相对的铝板上作用的参与阴极反应电流值和参与阳极反应的电流值的比进行控制。在与主极相对的铝板上，参与阳极反应和阴极反应的电量的比(阴极时电量／阳极时电量)优选0.3—0.95。

(7)在以硝酸或盐酸为主成分的水溶液中，使用交流或直流，以10---1000C／dm²的电量对该铝板进行电化学表面粗糙化处理，在酸性水溶液中，使用电流从0到达峰值的时间为1-3msec并且频率为50---70Hz的台形波交流。

2.4化学蚀刻处理(利用酸一碱性液)

以将机械表面粗糙化处理、电化学表面粗糙化处理中形成的微细的凹凸的砂眼的整面、污物等除去为目的，进行化学蚀刻处理。液温优选为25—90℃，优选进行1-120秒钟处理。酸性水溶液的浓度优选0.5—25重量％，更优选在酸性水溶液中溶解的铝为0.5—5重量％。碱水溶液的浓度优选5—30重量％，更优选在碱水溶液中溶解的铝为1--30重量％。在酸或碱水溶液中进行蚀刻处理以使铝板的溶解量达到1g／m²以上、30g／m²以下或铝的溶解量达到0.1g／m²以上、3g／m²以下。

此外，使用碱的水溶液进行化学蚀刻时，由于在铝的表面生成污物，因此在这种情况下一般用磷酸、硝酸、硫酸、铬酸或含有这些在内的2种以上的酸的混酸进行蚀刻处理(所需的去污物处理)。 (与上述的去污物记载相同)。

2.5阳极氧化处理

为了提高铝板表面的保水性、耐磨耗性，实施阳极氧化处理。作为铝板的阳极氧化处理中使用的电解质，如果形成多孔氧化皮膜，可以使用任何的电解质。通常使用硫酸、磷酸、草酸、铬酸、或它们的混合液。这些电解质的浓度因电解质的种类而适当决定。阳极氧化的处理条件因所使用的电解质而变，因此不能一概而论，通常如果电解质的浓度为1--80wt％，液温为5—70℃，电流密度为1--60A／dm²、电压1--100V、电解时间5秒---300秒的范围内是适当的。硫酸法通常用直流电流进行处理，但也可以使用交流。阳极氧化皮膜的量为0.5—10g／m²的范围是适当的。硫酸的浓度使用5—30％。在20—60℃的温度范围内进行5—250秒钟电解处理。优选在该电解液中含有铝离子。此时的电流密度更优选1--50A／dm²。在磷酸法的情况下，在5—50％的浓度、30—60℃的温度下、10—300秒钟、1--15A／dm²的电流密度下进行处理。阳极氧化皮膜的量优选为1.0g／m²以上，更优选2.0—6.0g／m²的范围。

2.6亲水化处理

在实施了阳极氧化处理后，根据需要对铝表面实施亲水化处理。在本方法中，在硅酸钠水溶液中将支持体浸渍，或进行电解处理。 (其他处理(水洗、封孔))

在各处理结束后，为了不将处理液带入下一工序，进行采用压料辊液体去除和采用喷射进行的水洗。优选在阳极氧化处理后实施封孔处理。该封孔处理通过在含有热水和无机盐或有机盐的热水溶液中浸渍以及采用水蒸汽浴进行。

3、感光层的形成

在底涂层上涂布光聚合型感光性组合物的涂料并进行干燥，形成感光层。

光聚合型感光性组合物以2—50重量百分比的固体成分浓度溶解、分散，涂布到支持体铝版基上并进行干燥。在支持体铝版基上涂布的光聚合型感光性组合物的层(感光层)的涂布量因用途而异，通常优选干燥后的重量为0.3—4.0g／m²。随着涂布量减少，用于获得图像的曝光量少即可，但膜强度降低。随着涂布量增多，以曝光量为必需，但感光膜增强，例如，当用作印刷版时，可以得到能够印刷的页数多(高耐刷的)的印刷版。在感光性组合物中可以添加用于提高涂布面质的表面活性剂、特别优选氟类表面活性剂。

本发明中使用的构成感光性平版印刷版的感光层的光聚合型感光性组合物以能够加成聚合的烯键式不饱和化合物、光引发剂、高分子结合剂为必须成分，根据需要可以并用着色剂、增塑剂、热聚合阻聚剂等各种化合物。

所谓烯键式不饱和化合物，是指光聚合型感光性组合物接受活性光线照射时，具有利用光聚合引发剂的作用而加成聚合、交联、固化的烯键式不饱和键的化合物。

含有能够加成聚合的烯键式双键的化合物，可以从至少具有1个、优选具有2个以上末端烯键式不饱和键的化合物中任意选择。

可以具有例如单体、预聚物，即2聚体、3聚体和低聚物，或它们的混合物以及它们的共聚物等的化学形态。

作为单体及其共聚物的例子，可以列举不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)和脂肪族多元醇化合物的酯，不饱和羧酸和脂肪族多元胺化合物的酰胺等。

作为脂肪族多元醇化合物和不饱和羧酸的酯的单体的具体例，包括：作为丙烯酸酯的乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、1，3--丁二醇二丙烯酸酯、1，4--丁二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧丙基)醚、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、1，4--环己二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨醇三丙烯酸酯、山梨醇四丙烯酸酯、山梨醇五丙烯酸酯、山梨醇六丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物等。

作为甲基丙烯酸酯，包括1，4--丁二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3--丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、山梨醇三甲基丙烯酸酯、山梨醇四甲基丙烯酸酯、二[对--(3--甲基丙烯酰氧基—2--羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷、二[对--(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷等。

作为衣康酸酯，包括乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1，3--丁二醇二衣康酸酯、1，4--丁二醇二衣康酸酯、1，4--丁二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、山梨醇四衣康酸酯等。

作为巴豆酸酯，包括乙二醇二巴豆酸酯、l，4--丁二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯、山梨醇四巴豆酸酯等。

作为异巴豆酸酯，包括乙二醇二异巴豆酸酯、季戊四醇二异巴豆酸酯、山梨醇四异巴豆酸酯等。

作为马来酸酯，包括乙二醇二马来酸酯、三甘醇二马来酸酯、季戊四醇二马来酸酯、山梨醇四马来酸酯等。

此外，还可以列举上述的酯单体的混合物。

此外，作为脂肪族多元胺化合物和不饱和羧酸的酰胺的单体的具体例，包括亚甲基双-丙烯酰胺、亚甲基双--甲基丙烯酰胺、1，6--六亚甲基双--丙烯酰胺、1，6--六亚甲基双--甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、亚二甲苯基双丙烯酰胺、亚二甲苯基双甲基丙烯酰胺等。

此外，这些烯键式不饱和化合物的使用量以感光层全成分的5—80重量％，优选30一70重量％的范围使用。

此外，作为本发明的感光性平版印刷版的感光层中含有的光聚合引发剂，根据使用的光源的波长可以适当选择专利、文献等中公知的各种光引发剂，或2种以上的光引发剂的并用体系(光引发体系)使用。以下列举具体例，但并不限于这些。

当以400nm以上的可见光线、Ar激光、半导体激光的第2高调波、SHG—YAG激光、放射出波长760nm一1200nm的红外线的固体激光和半导体激光为光源时，提出了各种光引发体系，例如玫瑰红、曙红、藻红等，或采用染料和引发剂组合的体系，例如染料和胺的复合引发体系、六芳基联咪唑和自由基引发剂和染料的并用体系、六芳基联咪唑和对二烷基氨基亚苄基酮的体系、环状顺式—Q--二羰基化合物和染料的体系、环状三嗪和部花青色素的体系、3--氧代香豆满和活性剂的体系、联咪唑、苯乙烯衍生物、硫醇的体系、有机过氧化物和色素的体系、染料和活性卤素化合物的体系、染料和硼酸盐化合物的体系、具有绕丹宁环的色素和自由基发生剂的体系、二茂钛和3一氧代香豆满色素的体系、二茂钛和咕吨色素以及含有氨基或氨基甲酸酯基的能够加成聚合的烯键式不饱和化合物的组合体系、二茂钛和特定的部花青色素的体系、二茂钛和具有苯并吡喃环的色素的体系等。

此外，最近开发了400nm—410nm波长的激光(紫色激光)，开发出了对其感应的对450nm以下的波长显示高感度的光引发体系，还使用了这些光引发体系。

例如，可以列举阳离子色素／硼酸盐系、部花青色素／二茂钛系、咔唑型色素／二茂钛系等。

在本发明中，由于在感度方面优异，因此特别优选使用二茂钛化合物。

作为二茂钛化合物，可以使用各种该物质，更具体地说，可以列举二环戊二烯基—Ti--二氯化物、二环戊二烯基—Ti--二苯基、二环戊二烯基—Ti--二--2，3，4，5，6--五氟苯--1-基、二环戊二烯基—Ti--二--2，3，5，6--四氟苯--1--基、二环戊二烯基—Ti--二--2，4，6--三氟苯-1--基、二环戊二烯基—Ti--二--2，6--二氟苯--1--基、二环戊二烯基—Ti--二--2，4--二氟苯--1--基、二--甲基环戊二烯基—Ti--二--2，3，4，5，6--五氟苯--1--基、二--甲基环戊二烯基—Ti--二--2，6--二氟苯--1--基、二环戊二烯基—Ti--二--2，6--二氟--3--(吡咯--1--基)--苯--1--基等。

此外，已知根据需要通过在上述光引发剂中加入2--巯基苯并噻唑、2--巯基苯并咪唑、2--巯基苯并噁唑等硫羟化合物，N--苯基甘氨酸、N，N--二烷基氨基芳香族烷基酯等胺化合物等氢给予性化合物，可以进一步提高光引发能力。

这些光聚合引发剂(系)的使用量相对于烯键式不饱和化合物100重量份，在0.05—100重量份、优选0.1―70重量份、更优选0.2—50重量份的范围内使用。

作为本发明的感光性平版印刷版的感光层中使用的高分子结合剂，由于不仅作为该组合物的皮膜形成剂，而且必须溶解于碱显影液中，因此使用在碱水中可溶性或溶胀性的有机高分子聚合物。该有机高分子聚合物，例如，如果使用水可溶性有机高分子聚合物，则可以水显影。作为这样的有机高分子聚合物，包括侧链具有羧酸基的加成聚合物，即甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化马来酸共聚物等。

此外包括同样在侧链具有羧酸基的酸性纤维素衍生物。此外在具有羟基的加成聚合物上加成环状酸酐的聚合物等有用。其中特别优选[(甲基)丙烯酸苄酯／(甲基)丙烯酸／根据需要的其他加成聚合性乙烯基单体]共聚物和[(甲基)丙烯酸烯丙酯／(甲基)丙烯酸／根据需要的其他加成聚合性乙烯基单体]共聚物。此外，作为水溶性有机高分子，聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧乙烷等是有用的。此外，为了提高固化皮膜的强度，醇可溶性聚酰胺、2，2--二--(4--羟苯基)--丙烷和表氯醇的聚醚等也是有用的。

这些高分子聚合物通过在侧链导入自由基反应性基团，可以提高固化皮膜的强度。作为能够加成聚合反应的官能团，可以列举烯键式不饱和键基、氨基、环氧基，此外，作为能够通过光照成为自由基的官能团，可以列举巯基、硫醇基、卤素原子、三嗪结构、鎓盐结构等，此外，作为极性基团，可以列举羧基、亚氨基等。作为上述能够加成聚合反应的官能团，特别优选丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、苯乙烯基等烯键式不饱和键基，此外，从氨基、羟基、膦酸基、磷酸基、氨基甲酰基、异氰酸酯基、脲基、l，3－亚脲基、磺酸基、铵基选择的官能团也是有用的。

为了维持组合物的显影性，本发明的高分子结合剂优选具有适当的分子量、酸值，有效使用重均分子量为5000—30万、酸值为10—200 mg KOH/g的高分子聚合物。

这些有机高分子聚合物可以在全部组合物中混合任意的量。但是，当超过90重量％时，在形成的图像强度等方面产生不优选的结果。优选为10—90％，更优选为30—80％。此外，可以光聚合的烯键式不饱和化合物和有机高分子聚合物以重量比表示，优选为l／9—9／l的范围。更优选的范围为2／8—8／2，进一步优选为3／7—7／3。

此外，在本发明中，除了以上的基本成分外，在感光性组合物的制造中或保存中，为了阻止可聚合的烯键式不饱和化合物不必要的热聚合，优选添加少量的热聚合阻聚剂。作为适当的热聚合阻聚剂，可以列举氢醌、对甲氧基苯酚、二叔丁基对甲酚、焦桔酚、叔丁基儿茶酚、苯醌、4，4’－硫代二(3－甲基－6－叔丁基苯酚)、2，2’－亚甲基二(4－甲基－6－叔丁基苯酚)、N－亚硝基苯基羟基胺亚铈盐、N－亚硝基苯基羟基胺铝盐等。热聚合阻聚剂的添加量相对于全部组合物的重量，优选约0．01％－约5％。

此外，为了防止氧产生的阻聚，根据需要可以添加山蓊酸、山蓊酸酰胺这样的高级脂肪酸衍生物等，在涂布后的干燥过程中使其偏于感光层的表面存在。高级脂肪酸衍生物的添加量优选为全部组合物的0.5％－10％。

此外，以感光层的着色为目的，可以添加着色剂。作为着色剂，包括例如酞菁系颜料、偶氮系颜料、炭黑、氧化钛等颜料，乙基紫、结晶紫、偶氮染料、蒽醌系染料、花青系染料。染料和颜料的添加量优选为全部组合物的0.5％－20％。

此外，为了改善固化皮膜的物性，可以加入无机填充剂或邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二甲酯、磷酸三甲苯酯等增塑剂等添加剂。它们的添加量优选为全部组合物的10％以下。

在支持体铝版上涂布感光层组合物时，溶解于各种有机溶剂中供使用。作为这里使用的溶剂，包括丙酮、甲基乙基酮、环己烷、醋酸乙酯、二氯乙烯、四氢呋喃、甲苯、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、乙酰丙酮、环己酮、双丙酮醇、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚乙酸酯、3一甲氧基丙醇、甲氧基甲氧基乙醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯一3一甲氧基丙基乙酸酯、N，N一二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、Y一丁内酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等。这些溶剂可以单独或混合使用。此外，涂布溶液中的固体成分的浓度为50重量％是适当的。

为了提高涂布面质，在本发明的感光性平版印刷版的感光层的光聚合性组合物中可以添加表面活性剂。其被覆量以干燥后的重量计，约0.1g／m²－10g／m²的范围是适当的。更优选为0.3－5g／m²。进一步优选为0.5－3g／m²。

(涂布方法)

作为感光性组合物的涂布方法，可以使用涂布刮棒(coating rod)的方法、挤出型涂布机的方法、滚珠涂布机(slide beald coater)的方法等，但并不限于这些。

4、保护涂层的形成

作为保护涂层中所含有的含有氢结合性基团的水溶性高分子，可以列举聚乙烯醇及其部分酯、醚和缩醛，或含有使它们具有必需的水溶性的实质量的未取代乙烯醇单元的其共聚物。作为聚乙烯醇，可以列举71—100％水解、聚合度在300—2400范围的聚乙烯醇。具体可以列举 PVA－105、PVA－110、PVA-117、PVA－117H、PVA－120、PVA－124、PVA－124H、PVA—CS、PVA—CST、PVA—HC、PVA－203，PVA-204，PVA-205、PVA－2107、 PVA－2177、PVA－220，PVA－224、PVA－217EE、PVA-220、PVA-224 7 PVA－217EE、PVA－217E、PVA－220E、PVA－224E、PVA－405、PVA－420、PVA－613、L-8等。作为上述的共聚物，可以列举88—100％水解的聚醋酸乙烯酯氯醋酸酯或丙酸酯、聚乙烯醇缩甲醛和聚乙烯醇缩醛和它们的共聚物。作为其他有用的聚合物，可以列举聚乙烯基吡咯烷酮、明胶和阿拉伯树胶，这些可以单独使用或并用。这些水溶性高分子相对于保护涂层的全部固体成分，含有30—99％的比例，优选50—99％的比例。

在保护涂层中还可以加入用于提高涂布性的表面活性剂、用于改善皮膜物性的水溶性的增塑剂等公知的添加剂。作为水溶性的增塑剂，包括例如丙酰胺、环己二醇、甘油、山梨醇等。此外，可以添加水溶性的(甲基)丙烯酸系聚合物等。其被覆量以干燥后的重量计，约0.1g／m²－约15g／m²的范围是适当的。更优选为1.0g／m²---5.0g／m²。作为保护涂层的干燥涂布重量，通常为0.5―10g／m²，优选为1.0―5.0g／m²。

5、显影加工

片材加工过的光聚合性平版印刷版的制品，用例如碳弧灯、高压水银灯、氙灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、卤素灯、氦镉激光、氩离子激光、FD—YAG激光、氦氖激光、半导体激光(350nm－600nm)、放射红外线的固体激光和半导体激光(760nm－1200nm)对感光层进行图像曝光。采用这些以往公知的活性光线进行图像曝光后，通过显影处理，可以在铝板支持体表面上形成图像。

图像曝光后到显影之间，以提高光聚合型感光层的固化率为目的，可以设置在50℃―150℃的温度下进行1秒―5分钟时间的加热过程。

此外，如上所述，已知在本发明的感光性平版印刷版的感光层上设置具有氧阻隔性的保护涂层，使用显影液同时进行保护涂层的去除和感光层未曝光部分的去除的方法；或者用水、温水先将保护涂层除去，然后通过显影将未曝光部分的感光层除去的方法。本发明中感光性平版印刷版的采用上述显影液的显影采用通常方法，在0—60℃、优选15—40℃左右的温度下，例如，将曝光处理过的感光性平版印刷版浸渍于显影液中，用刷子擦拭等进行。

当进而使用自动显影机进行显影处理时，显影液因处理量而疲劳，因此可以使用补充液或新鲜的显影液使处理能力回复。

这样进行了显影处理的感光性平版印刷版，用水洗水、含有表面活性剂等的淋洗液、含有阿拉伯树胶或淀粉衍生物等的不感脂化液进行后处理。在本发明的感光性平版印刷版的后处理中可以将这些处理进行各种组合使用。通过上述处理制备的印刷版可以通过采用后曝光处理、焙烧等加热处理，使耐刷性提高。通过该处理制备的平版印刷版安装到胶版印刷机上，用于多页的印刷。

以下结合实施例对本发明进行说明，但本发明并不受这些实施例的限定。

GMA-NPG1（甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝N-苯基甘氨酸）的合成

在三口烧瓶中加入N-苯基甘氨酸(NPG1)、二氧六环，搅拌下慢慢加入NaOH并控制最终PH值为7.8。升温至50～55℃，开始慢慢滴加GMA，2小时内加完，计时反应6小时。反应结束后趁热倒入烧杯中，自然冷却，析出大量结晶、过滤。将滤出的结晶完全溶解于去离子水中，并过滤杂质。后用50％的磷酸酸化至PH=4，析出大量的白色固体，充分搅拌并过滤。后用去离子水洗至中性，40℃下干燥得到单体GMA-NPG1. 结构式如下：

Figure 2011101356715100002DEST_PATH_IMAGE003

GMA-NPG2（甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝N-对甲基苯基甘氨酸）的合成

在三口烧瓶中加入N-对甲基苯基甘氨酸(NPG2)、二氧六环，搅拌下慢慢加入NaOH并控制最终PH值为7.8。升温至50～55℃，开始慢慢滴加GMA，2小时内加完，计时反应6小时。反应结束后趁热倒入烧杯中，自然冷却，析出大量结晶、过滤。将滤出的结晶完全溶解于去离子水中，并过滤杂质。后用50％的磷酸酸化至PH=4，析出大量的白色固体，充分搅拌并过滤。后用去离子水洗至中性，40℃下干燥得到单体GMA-NPG2. 结构式如下：

GMA-NPG3（甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝N-对硝基苯基甘氨酸）的合成

在三口烧瓶中加入N-对硝基苯基甘氨酸(NPG3)、二氧六环，搅拌下慢慢加入NaOH并控制最终PH值为7.8。升温至50～55℃，开始慢慢滴加GMA，2小时内加完，计时反应6小时。反应结束后趁热倒入烧杯中，自然冷却，析出大量结晶、过滤。将滤出的结晶完全溶解于去离子水中，并过滤杂质。后用50％的磷酸酸化至PH=4，析出大量的白色固体，充分搅拌并过滤。后用去离子水洗至中性，40℃下干燥得到单体GMA-NPG3. 结构式如下：

聚合物（1）的合成

在1000ml四口烧瓶中，装上上搅拌，冷凝管、滴液漏斗，通入氮气排除瓶内氧气，加入乙基溶纤剂400ml，过氧化二苯甲酰0.6g，开动搅拌溶解10分钟，加入上述GMA-NPG1 20g（0.06mol）、加入甲基丙烯酸甲酯6g（0.06mol），搅拌10min，开始升温到80℃继续反应4小时，反应结束后，降至室温，加入0.5g对苯二酚（溶于50ml乙基溶纤剂中），搅拌10分钟，然后将反应混合液慢慢加入4升水中，得到白色固体，过滤，清洗三次，置于真空干燥箱内干燥，得到含本发明聚合物（1），重均分子量M_W55000。

其中重均分子量M_W通过凝胶渗透色谱系统测定（GPC），测定条件以聚苯乙烯为标准，GPC柱：708*300MM，检测仪波长：220nm，进样浓度:1.0mg/ml,进样体积20ul流动相：四氢呋喃，柱温：35℃。合成的树脂样品经过凝胶渗透色谱系统测定可以得到重均分子量M_W、数均分子量Mn、分子量分布等性能指标，这里关注的重均分子量M_W。

聚合物（2）的合成

在1000ml四口烧瓶中，装上上搅拌，冷凝管、滴液漏斗，通入氮气排除瓶内氧气，加入乙基溶纤剂400ml，过氧化二苯甲酰0.6g，开动搅拌溶解10分钟，加入上述GMA-NPG1 20g（0.06mol）、甲基丙烯酸甲酯6g（0.03mol）、甲基丙烯酸-2-羟乙酯3.9g（0.03mol），搅拌10min，开始升温到80℃继续反应4小时，反应结束后，降至室温，加入0.5g对苯二酚（溶于50ml乙基溶纤剂中），搅拌10分钟，然后将反应混合液慢慢加入4升水中，得到白色固体，过滤，清洗三次，置于真空干燥箱内干燥，得到含本发明聚合物（2），重均分子量M_W60000。

聚合物（3）的合成

在1000ml四口烧瓶中，装上上搅拌，冷凝管、滴液漏斗，通入氮气排除瓶内氧气，加入乙基溶纤剂400ml，过氧化二苯甲酰0.6g，开动搅拌溶解10分钟，加入上述GMA-NPG1 20g（0.1mol）、甲基丙烯酸甲酯6g（0.03mol）、甲基丙烯酸-2-羟乙酯2.6g（0.02mol），搅拌10min，开始升温到80℃继续反应4小时，反应结束后，降至室温，加入0.5g对苯二酚（溶于50ml乙基溶纤剂中），搅拌10分钟，然后将反应混合液慢慢加入4升水中，得到白色固体，过滤，清洗三次，置于真空干燥箱内干燥，得到含本发明聚合物（3），重均分子量M_W48000。

聚合物（4）的合成

在1000ml四口烧瓶中，装上上搅拌，冷凝管、滴液漏斗，通入氮气排除瓶内氧气，加入乙基溶纤剂400ml，过氧化二苯甲酰0.6g，开动搅拌溶解10分钟，加入上述GMA-NPG2 20g（0.1mol）、甲基丙烯酸甲酯6g（0.03mol）、甲基丙烯酸-2-羟乙酯2.6g（0.02mol），搅拌10min，开始升温到80℃继续反应4小时，反应结束后，降至室温，加入0.5g对苯二酚（溶于50ml乙基溶纤剂中），搅拌10分钟，然后将反应混合液慢慢加入4升水中，得到白色固体，过滤，清洗三次，置于真空干燥箱内干燥，得到含本发明聚合物（4），重均分子量M_W50000。

聚合物（5）的合成

在1000ml四口烧瓶中，装上上搅拌，冷凝管、滴液漏斗，通入氮气排除瓶内氧气，加入乙基溶纤剂400ml，过氧化二苯甲酰0.6g，开动搅拌溶解10分钟，加入上述GMA-NPG3 20g（0.1mol）、甲基丙烯酸甲酯6g（0.03mol）、甲基丙烯酸-2-羟乙酯2.6g（0.02mol），搅拌10min，开始升温到80℃继续反应4小时，反应结束后，降至室温，加入0.5g对苯二酚（溶于50ml乙基溶纤剂中），搅拌10分钟，然后将反应混合液慢慢加入4升水中，得到白色固体，过滤，清洗三次，置于真空干燥箱内干燥，得到含本发明聚合物（5），重均分子量M_W44000。

实施例1

光聚合性平版印刷版的制作

将厚0.30mm的铝板(支持体)卷曲为卷状(卷曲状)的铝卷固定到送出机上。在表面处理部分用10％氢氧化钠、在70℃下将从该送出机连续送出的铝板浸渍60秒钟，进行蚀刻后，用流水进行水洗后，用20％HN0₃进行中和洗涤、水洗。在VA=12.7V的条件下使用正弦波的交替波形电流，在1％硝酸水溶液中以300库仑／dm²的阳极时电量对其进行电解表面粗糙化处理。测定其表面粗糙度，其为0.6u m(Ra表示)。

接着浸渍于30％的H₂SO₄水溶液中，在55℃下进行2分钟去污物后，在33℃、20％H₂SO₄水溶液中，在磨砂目的面上配置阴极，在电流密度5A／dm²下，进行50秒钟阳极氧化，厚度为2.7g／m²。此外，此时背面的阳极氧化皮膜在铝板的中央部为约0.5g／m²，在端部为约1.0g／m²。

将下述的亲水层涂料组合物混合，在30℃下搅拌。约5分钟后，发现发热，反应60分钟后，将内容物转移到另外的容器中，通过再添加10000重量份甲醇，调制底涂用涂料。

(底涂用液状组合物)

甲醇 100重量份

水 120重量份

磷酸(85％水溶液) 10重量份

3～甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷 25重量份

将该液状涂料涂布到上述处理过的铝板上达到0.1g／m²，进行干燥直至铝温度达到70℃，然后进行冷却直至铝温度达到50℃以下。

在这样得到的底涂层上，涂布下述组成的高感度光聚合性组合物，使干燥涂布重量达到1.6g／m²，进行干燥直至铝温度达到100℃，然后进行冷却直至铝温度达到50℃以下。

(感光层涂布液组合物)

聚胺酯丙烯酸酯 (SARTOMER公司，CN970A60) 2．0重量份

丙烯酸酯齐聚物(SARTOMER公司，CN549) 2．0重量份

多功能单体（SARTOMER公司，SR531） 1.5重量份

增感剂(第二胶片厂，SDV-2) 0.2重量份

光聚合引发剂(CIBA，钛茂化合物) 0.2重量份

聚合物（1） 1.0 重量份

酞菁颜料分散体（(第二胶片厂，15：1酞菁铜） 0.02重量份

氟系非离子表面活性剂（3M公司，FC－4431） 0.03重量份

甲基乙基酮 40重量份

丙二醇单甲醚醋酸酯 40重量份

以保护涂层涂布在该感光层上涂布由下述组成构成的保护涂层，使干燥涂布重量为2.0g／m²，在干燥部，以风速8m／秒吹送干燥风温度120℃5分钟，进行干燥使聚乙烯醇干燥，然后进行冷却直至铝温度达到50℃以下。

(保护层涂布液组合物)

聚乙烯醇（kuraray公司，PVA-117） 20重量份

聚乙烯基吡咯烷酮(国药集团上海试剂公司) 2重量份

表面活性剂(国药集团上海试剂公司，OP-15) 0.5重量份

蒸馏水 300重量份

实施例2

在实施例l中，除了感光层涂布液组合物改变外，采用与实施例1同样的方法制造光聚合型平版印刷版。

(感光层涂布液组合物)

聚胺酯丙烯酸酯 (SARTOMER公司，CN970A60) 2．0重量份

丙烯酸酯齐聚物(SARTOMER公司，CN549) 2．0重量份

多功能单体（SARTOMER公司，SR531） 1.5重量份

增感剂(第二胶片厂，SDV-2) 0.2重量份

光聚合引发剂(CIBA，钛茂化合物) 0.2重量份

聚合物（2） 1.0 重量份

酞菁颜料分散体（(第二胶片厂，15：1酞菁铜） 0.02重量份

氟系非离子表面活性剂（3M公司，FC－4431） 0.03重量份

甲基乙基酮 40重量份

丙二醇单甲醚醋酸酯 40重量份

实施例3

在实施例3中，除了保护层涂布液组合物改变外，采用与实施例1同样的方法制造光聚合型平版印刷版。

(感光层涂布液组合物)

聚胺酯丙烯酸酯 (SARTOMER公司，CN970A60) 2．0重量份

丙烯酸酯齐聚物(SARTOMER公司，CN549) 2．0重量份

多功能单体（SARTOMER公司，SR531） 1.5重量份

增感剂(第二胶片厂，SDV-2) 0.2重量份

光聚合引发剂(CIBA，钛茂化合物) 0.2重量份

聚合物（3） 1.0 重量份

酞菁颜料分散体（(第二胶片厂，15：1酞菁铜） 0.02重量份

氟系非离子表面活性剂（3M公司，FC－4431） 0.03重量份

甲基乙基酮 40重量份

丙二醇单甲醚醋酸酯 40重量份

实施例4

在实施例4中，除了保护层涂布液组合物改变外，采用与实施例1同样的方法制造光聚合型平版印刷版。

(感光层涂布液组合物)

聚胺酯丙烯酸酯 (SARTOMER公司，CN970A60) 2．0重量份

丙烯酸酯齐聚物(SARTOMER公司，CN549) 2．0重量份

多功能单体（SARTOMER公司，SR531） 1.5重量份

增感剂(第二胶片厂，SDV-2) 0.2重量份

光聚合引发剂(CIBA，钛茂化合物) 0.2重量份

聚合物（4） 1.0 重量份

酞菁颜料分散体（(第二胶片厂，15：1酞菁铜） 0.02重量份

氟系非离子表面活性剂（3M公司，FC－4431） 0.03重量份

甲基乙基酮 40重量份

丙二醇单甲醚醋酸酯 40重量份

实施例5

在实施例5中，除了保护层涂布液组合物改变外，采用与实施例1同样的方法制造光聚合型平版印刷版。

(感光层涂布液组合物)

聚胺酯丙烯酸酯 (SARTOMER公司，CN970A60) 2．0重量份

丙烯酸酯齐聚物(SARTOMER公司，CN549) 2．0重量份

多功能单体（SARTOMER公司，SR531） 1.5重量份

增感剂(第二胶片厂，SDV-2) 0.2重量份

光聚合引发剂(CIBA，钛茂化合物) 0.2重量份

聚合物（5） 1.0 重量份

酞菁颜料分散体（(第二胶片厂，15：1酞菁铜） 0.02重量份

氟系非离子表面活性剂（3M公司，FC－4431） 0.03重量份

甲基乙基酮 40重量份

丙二醇单甲醚醋酸酯 40重量份

比较例1

在比较例1中，除了保护层涂布液组合物改变外，采用与实施例1同样的方法制造光聚合型平版印刷版。

(感光层涂布液组合物)

聚胺酯丙烯酸酯 (SARTOMER公司，CN970A60) 2．0重量份

丙烯酸酯齐聚物(SARTOMER公司，CN549) 2．0重量份

多功能单体（SARTOMER公司，SR531） 1.5重量份

增感剂(第二胶片厂，SDV-2) 0.2重量份

光聚合引发剂(CIBA，钛茂化合物) 0.2重量份

GMA-NPG 0. 6 重量份

酞菁颜料分散体（(第二胶片厂，15：1酞菁铜） 0.02重量份

氟系非离子表面活性剂（3M公司，FC－4431） 0.03重量份

甲基乙基酮 40重量份

丙二醇单甲醚醋酸酯 40重量份

比较例2

在比较例2中，除了保护层涂布液组合物改变外，采用与实施例1同样的方法制造光聚合型平版印刷版。

(感光层涂布液组合物)

聚胺酯丙烯酸酯 (SARTOMER公司，CN970A60) 2．0重量份

丙烯酸酯齐聚物(SARTOMER公司，CN549) 2．0重量份

多功能单体（SARTOMER公司，SR531） 1.5重量份

增感剂(第二胶片厂，SDV-2) 0.2重量份

光聚合引发剂(CIBA，钛茂化合物) 0.2重量份

NPG(N-苯基甘氨酸) 0.48 重量份

酞菁颜料分散体（(第二胶片厂，15：1酞菁铜） 0.02重量份

氟系非离子表面活性剂（3M公司，FC－4431） 0.03重量份

甲基乙基酮 40重量份

丙二醇单甲醚醋酸酯 40重量份

测试方法

（1）感光度测定

将模拟灰度梯尺（如Ｕgra1982或Stouffer21级梯尺，相邻两级的透射密度差为0.15）粘在版面上，用 Escher-grad Cobalt 4制版机（激光波长405nm，光点直径12um），设备分辨率2540dpi对整个版面进行曝光（制作实地175线／英寸文件）。用Heights MAYA85 光聚合版自动显影机进行后加热处理（版面温度110℃），进行水洗，用显影液PPD(乐凯集团第二胶片厂制)显影。显影液温为26℃，在显影液中的浸渍时间为约17秒，水洗，干燥。以Stouffer21级灰梯3级实地6级干净或 Ugra1982灰梯2级实地5级干净为合适曝光量，所对应的激光值表示为感光度。数值越大，感光度越低；数值越小，感光度越高。

（2）感光度稳定性测试

将版材分别放置于温度60℃烘箱和温度为50℃、湿度为80％的恒温、恒湿老化箱中4天，模拟自然存储条件。后参照感光度的测试，对比老化前后版材感光度衰减情况。感光度衰减越少，代表版材的稳定性越好，存储性能越好。

下面就实施本发明的版材（实施例1－5）和未实施本发明的版材（比较例1、比较例2）成像性能及稳定性对比如下表。由下表我们可以清楚的看到，实施本发明的版材稳定性及成像性能都比未实施本发明版材的稳定性及成像性能要好。

Claims

1.一种光聚合型平版印刷版本体，包括有支持体，在支持体之上为光聚合型感光层，在光聚合型感光层之上附有水性保护层，其特征在于：在光聚合型感光层中含有高分子共聚物作为助引发剂，所述的高分子共聚物含有结构式Ⅰ的聚合单元，结构式Ⅰ具有如下结构式：

2.根据权利要求1所述的光聚合型平版印刷版本体，其特征在于：所述的在光聚合型感光层中作为助引发剂的高分子聚合物，结构式Ⅰ的聚合单元占共聚物单元的摩尔百分比为10－90％。

3.根据权利要求1或2所述的光聚合型平版印刷版本体，其特征在于：所述的高分子聚合物的分子量范围为1000~200000，最佳分子量范围为20000－100000。

4.根据权利要求1所述的光聚合型平版印刷版本体，其特征在于：所述的高分子聚合物在光聚合型平版印刷版感光层中的重量百分比在1－30％之间，最佳的重量百分比在1－20％之间。

5.根据权利要求1所述的光聚合型平版印刷版本体，其特征在于：所述的光聚合型感光层包括可进行光聚合反应的乙烯基不饱和基团化合物、单组分或双组分或多组分引发体系和着色剂。

6.根据权利要求5所述的光聚合型平版印刷版本体，其特征在于：所述的光聚合型感光层所包含的可进行光聚合反应的乙烯基不饱和基团化合物，包括含乙烯基不饱和基团的高分子化合物、单官能或多官能的单体、单官能或多官能齐聚物，以上任一种或多种组合，在光聚合型感光层中的重量百分比浓度为10-90%，最佳用量为50－80%。

7.根据权利要求5所述的光聚合型平版印刷版本体，其特征在于：所述的光聚合型感光层所包含的单组分或双组分或多组分引发体系，具体包括增感染料、引发剂以及助引发剂或联转移剂，其在光聚合型感光层中的重量百分比浓度为5－30%，最佳用量为5－20%。

8.根据权利要求5所述的光聚合型平版印刷版本体，其特征在于：所述的着色剂是染料或颜料，其在光聚合型感光层中的重量百分比浓度为0.5－20%。

9.根据权利要求1或5所述的光聚合型平版印刷版本体，其特征在于：所述的光聚合型感光层，其干燥后的覆量重量计，为0.1g／m²－10g／m²，优选为0.3－5g／m²，进一步优选为0.5－3g／m²。

10.根据权利要求1或5所述的光聚合型平版印刷版本体，其特征在于：所述的水性保护层包括水溶性高分子化合物、表面活性剂以及抗菌剂，在所述保护涂层中以干燥后的覆量重量计，为0.5―10g／m²，优选为1.0―5.0g／m²。