CN102273003A - 钠硫电池容量降低的判定方法 - Google Patents

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Abstract

以下(1)式、(2)式都成立时，判定钠硫电池的容量降低到了异常水平。Qe-Qn≥K1…(1)，Qe：异常电池块绝对充放电深度、Qn：正常电池块绝对充放电深度、K1：电池块异常判定调整值(设定值)，Qe≥K2…(2)，K2：绝对充放电深度异常判定调整值(设定值)。

Description

钠硫电池容量降低的判定方法
技术领域
本发明涉及一种判定包括单电池发生故障的情况在内的钠硫电池容量降低的方法。
背景技术
作为在电力负荷均衡化、功率瞬时降低对策、或自然能源发电装置所产生的功率变化的补偿等用途上，日益广泛的应用被期待的电力储存器，可以列举钠硫电池。该钠硫电池的运转循环，例如在负荷均衡化用途中，夹着停歇反复由放电及充电构成的循环。
钠硫电池通常以如下方式构成：将多个单电池串联连接而构成组列，将多个该组列并联连接而构成电池块，将多个该电池块串联连接而构成模块，进而将多个该模块串联连接。
如果钠硫电池不能发挥所期待的性能，在所述的负荷均衡化、瞬时降低对策、功率变化补偿等用途方面就会出现障碍。因此，有必要监视钠硫电池的故障以及异常。
现有技术中，对于这种钠硫电池，在从放电结束后到充电开始之间的停歇期间，电池电压稳定时，对每个电池块测定电压，如果发现电压相对降低的电池块，就可以判断该电池块上的单电池发生了故障，由此判断钠硫电池(整体)的故障，所述电池块是将单电池串联连接构成的组列并联连接而构成的。
此外，作为现有技术，可以列举特开2004-247319号公报
发明内容
然而，虽然可以说如果钠硫电池能够基于额定容量能够进行充电、放电，就发挥了所期待的性能，但是也存在电池块电压的降低并不直接意味着钠硫电池的故障及异常的情况。
例如，在交货初期(新产品时)，电池的剩余容量(产品容量(绝对容量)中无法使用的容量)应该几乎不存在，所以在考虑经过几年后的剩余容量的增加而设计的钠硫电池中，在交货初期，即使电池块电压出现规定量以内的降低，也并非钠硫电池不能基于额定容量进行充电、放电。
另外，放电结束后直到电池电压稳定需要几个小时(短则2小时左右)时，负荷均衡化用途姑且不说，在自然能源发电装置所产生的的功率变化的补偿用途中设置这样长时间的停歇期间意味着预备系列设置，在成本方面是不合适的。
本发明是鉴于所述情况而做出的，其课题在于提供一种，能适用于自然能源发电装置产生的功率变化补偿用途的、能恰当判断钠硫电池的故障以及异常的方法。反复研究的结果，发现利用不是基于电压而是基于绝对充放电深度的如下的方法可以解决所述问题。
即，若采用本发明，可以提供一种钠硫电池容量降低(异常及故障)的判定方法，该方法用于判定在下述的(1)式、(2)式都成立时钠硫电池的容量降低到了异常水平，所述钠硫电池以如下方式构成：s个(多个)单电池串联连接构成组列，u个(多个)该组列并联连接构成电池块，n个(多个)该电池块串联连接构成模块，m个(多个)该模块串联连接构成钠硫电池。
Qe-Qn≥K1                            …(1)
Qe：异常电池块绝对充放电深度(Ah)
Qn：正常电池块绝对充放电深度(Ah)
K1：电池块异常判定调整值(设定值)
Qe≥K2                               …(2)
K2：绝对充放电深度异常判定调整值(设定值)
Qn＝u×f1(Vi(t，T，Id))              …(3)
f1(Vi(i，T，Id))：关于模块内的电池块中的电压(V)最高的那些电池块，在模块相互之间比较，基于其电压第i高的模块的该电池块的电压(V)，求出电池块的绝对充放电深度(Ah)的转换函数(电压(V)是基于在单相区中放电结束t小时后计测的不稳定的开路电压(V)，转换为稳定的开路电压(V)，进而由放电结束时的温度T(℃)以及放电结束时的放电电流Id(A)来修正的电压)
Qe＝u×f2(Vmin(t，T，Id))            …(4)
f2(Vmin(t，T，Id))：关于将模块内的电池块中的电压(V)最低的那些电池块，在模块相互之间比较，基于其电压(V)最低的模块的该电池块的电压(V)，求出电池块的绝对充放电深度(Ah)的转换函数(电压(V)是基于在单相区中放电结束t小时后计测的不稳定的开路电压(V)，转换为稳定的开路电压(V)，进而由放电结束时的温度T(℃)以及放电结束时的放电电流Id(A)来修正的电压)
本发明的钠硫电池容量降低的判定方法，换言之是钠硫电池的异常及故障的判定方法。
在本发明的钠硫电池容量降低的判定方法中，优选分别在多个阶段设定电池块异常判定调整值K1以及绝对充放电深度异常判定调整值K2。多个阶段具体地也可以是2个阶段左右。
本发明的钠硫电池容量降低的判定方法，适合用于判定对象的钠硫电池为如下钠硫电池的情况：在将输出变化的发电装置和电力储藏补偿装置组合而向电力系统供应电力的互联系统中构成电力储藏补偿装置并补偿发电装置的输出变化的钠硫电池。
在本发明的钠硫电池容量降低的判定方法中，是否是单相区是由在绝对充放电深度和电压之间关系中其是否为电压下降的区域来判断的(详细情况在下文中叙述)。或者，也可以事先设定用于判断是否为单相区的判定电压，如果在该电压以下就判断其为单相区。这种情况下，设定判定电压值比两相区的规定电压稍低(只是规定电压)就可以。
在本发明的钠硫电池容量降低的判定方法中，温度是指电池工作温度，具体地是指工作时的模块内温度。
此外，本说明书中的电压、电流、深度、容量(电量)等，虽然表示基准而表示在式子等中，但当然这些也可以适当地与单电池，电池块，模块，钠硫电池整体(多个模块)等的值和量相互转换。
若采用本发明的钠硫电池容量降低的判定方法，在所述(1)式、(2)式都成立时，判定钠硫电池的容量降低到了异常水平。即，从(1)式、(2)式、进而求出表示在(1)式、(2)式中的项的(3)式、(4)式所理解的那样，判定容量降低的根据是被修正的绝对充放电深度。因此，能够把握钠硫电池的实际的充电、放电能力，并在能进行基于规定(已设计的)容量的充电、放电的期间，不会判断为故障及异常，而是能够恰当地判断故障及异常。
另外，如(3)式、(4)式所示，由于是基于放电结束t小时后计测的电压求出绝对充放电深度，不需要电压完全稳定为止的较长的停歇期间，适合用于在自然能源发电装置产生的功率变化补偿用途中适用的钠硫电池的容量降低的判定。
本发明的钠硫电池容量降低的判定方法，若根据该优选方案，则将电池块异常判定调整值K1以及绝对充放电深度异常判定调整值K2分别在(例如)两个阶段设定，因此，可以根据容量降低的进行程度来区别轻度、重度而判断。另外，例如，根据轻度、重度的区别，可以区分、改变警报发布的程度、发布对象等，从而能够根据异常以及故障的程度采取恰当的行动。
附图说明
图1是表示构成钠硫电池的模块的一例的电路图。
图2是表示钠硫电池的绝对充放电深度和电压之间关系的图表。
图3是表示钠硫电池经过时效劣化的情况的示意图。
图4是表示在单相区中放电结束后的30分钟停歇OCV和2小时停歇OCV之间的关系的图表。
图5是表示放电结束时的温度和在单相区中放电结束后的(2小时停歇OCV-30分钟停歇OCV)值之间的关系的图表。
图6是表示放电结束时的放电电流和在单相区中放电结束后的(2小时停歇OCV-30分钟停歇OCV)值之间的关系的图表。
图7是表示钠硫电池的等效循环和绝对充放电深度(Ah)(左侧纵轴)之间的关系，以及等效循环和(正常、异常电池块)充放电深度差(Ah)(右侧纵轴)之间的关系的图表。
图8表示的是等效循环为1800的钠硫电池的绝对充放电深度(Ah)和电池块电压(V)(左侧纵轴)的关系，以及绝对充放电深度(Ah)和正常、异常的电池块的充放电深度差(Ah)(右侧纵轴)之间的关系的图表。
附图标记说明
3：钠硫电池
31：单电池
32：组列
33：电池块
34：模块
具体实施方式
下面，适当参照附图对本发明的实施方案进行说明，但对本发明的解释不应限定于这些。在不脱离本发明宗旨的范围内，基于本领域技术人员知识，可以对本发明进行各种变更、修改、改良和替换。例如，附图表示的是本发明的优选实施方案，但本发明不被附图所示的实施方案及附图所示的信息所限制。在实施或验证本发明的基础上，可以适用与本说明书中记述的方法相同或等同的方法，但优选方法为下文所述的方法。
首先，参照图1-图3，例示钠硫电池的构成和用途，并对一般性原理和操作进行说明。图1是表示构成钠硫电池的模块的一例的电路图。图2是表示钠硫电池的绝对充放电深度和电压之间关系的图表。图3是钠硫电池的时效劣化的情况的示意图。
钠硫电池3具有多个(m个)图1所示的模块34。另外，该模块34是串联连接多个(n个)电池块33而构成的，该电池块33是并联连接多个(u个)组列32而构成的，该组列32是串联连接多个(S个)单电池31而构成的。
单电池31是使用对于钠离子具有选择透过性的β-氧化铝(BETA-ALUMINA)固体电解质对阴极活性物质熔融金属钠和阳极活性物质熔融硫磺进行隔离而形成的，钠硫电池是在280-350℃程度(300℃左右)的温度下运转的高温二次电池。在放电时，熔融钠放出电子成为钠离子，该钠离子透过固体电解质管向阳极侧移动，与通过硫磺以及外部电路而来的电子反应从而生成多硫化钠，单电池31产生2V左右的电压。在充电时，与放电相反地，发生钠及硫磺的生成反应。钠硫电池的运转循环，例如，在负荷均衡化用途中，夹着停歇反复由放电及充电构成的循环。
如图2所示，如果不是充电末期附近或者放电末期附近的情况下，钠硫电池工作中的电压(如电池块电压)大致恒定。到达充电末期附近时电压明显上升，到达放电末期附近时硫磺的摩尔比减少而电压明显下降。在钠硫电池中，正极生成的多硫化钠的组成与绝对充放电深度相关而变化。这个组成的变化可以用Na2Sx的x值来捕捉。在充分充电的状态下，正极成为S和Na2S5共存的两相区。在两相区持续发生着一定的电气化学反应，在充电末期附近电压随着内部电阻的增加而上升，但除此之外，电压恒定(图2中的绝对充放电深度和电压之间关系平缓的区域)。如果进行放电，单体的S将会消失，就变为Na2Sx(x＜5)的单相区(图2中的绝对充放电深度和电压之间的关系下降的区域)。在单相区伴随着放电的进行硫磺的摩尔比(x减小)减小，电压以大致的直线形式下降。进一步进行放电，如果变为x＝3以下，将生成融点高的固相(Na2S2)，从而不能进行再进一步的放电。
如图3所示，钠硫电池与其他很多二次电池同样，其产品容量(绝对容量，绝对充放电深度)恒定，但并非从新品开始就能够进行100％的充电，而是存在剩余容量。另外，随着时间的流逝，无法充电(时效)的剩余容量将会增加。因此，在钠硫电池的设计中，关于可使用容量考虑裕度，用裕度来填补增加的剩余容量部分，从而确保可使用容量直到最后年度(期待寿命)。此外，在本说明书中，各年的裕度分别用最终年度的剩余容量(裕度0(无))减去各年的(经年)剩余容量来表示。
接着，将图1所示的钠硫电池3作为例子来对本发明的钠硫电池容量降低的判定方法的一个实施方案进行说明。此外，钠硫电池3的模块34的数量(串联数)为10，构成该模块34的电池块33的数量(串联数)为4，构成该电池块33的组列32的数量(并联数)为12，构成该组列的32的单电池31的数量(串联数)为8。
在本发明的钠硫电池容量降低的判定方法中，以下(1)式和(2)式都成立时，判定钠硫电池3的容量降低到了异常水平。如果以两阶段设定电池块异常判定调整值K1，还能判定钠硫电池3的容量降低到了异常水平附近。
Qe-Qn≥K1                            …(1)
Qe：异常电池块绝对充放电深度(Ah)
Qn：正常电池块绝对充放电深度(Ah)
K1：电池块异常判定调整值(设定值)
Qe≥K2                               …(2)
K2：绝对充放电深度异常判定调整值(设定值)
(1)式的正常电池块绝对充放电深度Qn(Ah)通过以下(3’)式求得。
Qn＝12×f1(V5(0.5，T，Id))           …(3’)
f1(V5(0.5，T，Id))：将各模块34内的电池块33中的电压(V)最高的那些电池块33，在模块34互相之间比较，基于其电压(V)(例如)第5高的模块34的电池块33的电压(V)，求出电池块33的绝对充放电深度(Ah)的转换函数(电压(V)是基于在单相区中放电结束30分钟(0.5小时)后计测的不稳定的开路电压(V)，转换为稳定的开路电压(V)，进而由放电结束时的温度T(℃)以及放电结束时的放电电流Id(A)来修正的电压)。
如果放电结束后再经过2-4小时，钠硫电池3的电压稳定，因此就容易通过测定电池块此时(实际的)的放电末期的开路电压来计算绝对充放电深度。但是，尤其是在自然能源发电装置所产生的功率变化补偿等用途中，难以停歇如此长的时间。为此，在本发明的钠硫电池容量降低的判定方法中，采用如下方法：放电结束后，基于钠硫电池所显示的过度电压，求出(实际的，已稳定的)放电末期开路电压。
具体地，模块34内的电池块33的电压是在单相区(参照图2)中计测的放电结束后经过(例如)30分钟(0.5小时)后的电池块33的开路电压(V)。此时的开路电压称为30分钟停歇OCV(Open CircuitVoltage，开路电压)。另外，将这个30分钟停歇OCV转换为例如经过2小时后的电池块33的开路电压(V)。此开路电压称为2小时停歇OCV，该2小时停歇OCV被认为是(根据温度以及放电电流进行修正前的)实际的开路电压值。
转换可以根据如图4所示的关系进行。在图4所示的式(y＝1.1553x-0.2667)中，x为30分钟停歇OCV，y为2小时停歇OCV(修正前的实际的开路电压)。
另外，为求出电池块实际的开路电压值，进一步根据放电结束时的温度T(℃)以及放电电流Id(A)进行修正。如图5以及图6所示，可以基于(2小时停歇OCV-30分钟停歇OCV)(V)的值与温度(℃)以及放电电流(A)具有一定关系的这一情况来进行修正。(2小时停歇OCV-30分钟停歇OCV)(V)为修正值(应当修正的值)，修正对象为，基于30分钟停歇OCV而求出的2小时停歇OCV(修正前)(V)。
在图5中所示的式(y＝-0.000334x+0.126763)中，x为温度，y为(2小时停歇OCV-30分钟停歇OCV)。根据图5，例如如果温度上升10℃，大概需要-0.004V(-4mV)的修正。
图6所示的式(y＝0.000174x+0.004195)中，x为放电电流，y为(2小时停歇OCV-30分钟停歇OCV)。根据图6，例如如果放电电流增大10A，大概需要+0.003V(3mV)的修正。
如上，按照各模块34分别求出构成各模块34的电池块33的电压，并求出电压(V)最高的电池块33。接着，基于按照各模块34而求出的电池块33的(最高)电压，在模块34相互之间比较，求出电压(例如)第5高的模块34中的电池块33的电压。
另外，将该电压(V)转换为绝对充放电深度(Ah)。由于电压是基于在单相区计测出的电压，因此可以将电压(V)转换为绝对充放电深度(Ah)(参照图2)。另外，由于该绝对充放电深度(容量)基于电池块33的电压，因此等于一个组列32的容量。于是，将该绝对充放电深度乘以组列32的数量12，即可求出电池块的绝对充放电深度(Ah)。这就是正常电池块绝对充放电深度Qn(Ah)。
同样地，求出异常电池块绝对充放电深度Qe(Ah)，(1)式中的异常电池块绝对充放电深度Qe(Ah)，由以下(4’)式求出。
Qn＝12×f2(Vmin(0.5，T，Id))    …(4’)
f2(Vmin(0.5，T，Id))：关于各模块34内的电池块33中的电压(V)最低的那些电池块33，在模块34相互之间比较，基于该电压(V)最低的模块34的电池块33的电压(V)，求出电池块33的绝对充放电深度的转换函数(电压(V)是基于在单相区中放电结束经过30分钟(0.5小时)后计测的不稳定的开路电压(V)，转换为稳定的开路电压(V)，进而根据放电结束时的温度T(℃)以及放电结束时的放电电流Id(A)而修正的电压)
与求出正常电池块绝对充放电深度Qn的情况相同，按照各模块34分别求出构成各模块34的电池块33的电压，并求出电压(V)最低的电池块33。接着，基于根据每个该模块34求出的电池块33的(最低)电压，在模块34相互之间比较，求出电压最低的模块34中的该电池块33的电压。另外，将该电压(V)转换为绝对充放电深度(Ah)，并将该绝对充放电深度乘以组列32的数量12，即可得到电池块的绝对充放电深度(Ah)。这是异常电池块绝对充放电深度Qe(Ah)。
如果求出正常电池块绝对充放电深度Qn以及异常电池块绝对充放电深度Qe，就可以求出异常电池块绝对充放电深度Qe和正常电池块绝对充放电深度Qn的差(参照(1)式)。如果求出的值在电池块异常判定调整值K1以上，就满足了判定钠硫电池3的容量降低到了异常水平的一个条件。
另外，如果求出了正常电池块绝对充放电深度Qn以及异常电池块绝对充放电深度Qe，将异常电池块绝对充放电深度Qe与绝对充放电深度异常判定调整值K2进行比较(参照(2)式)。如果异常电池块绝对充放电深度Qe在绝对充放电深度异常判定调整值K2以上，就满足了判定钠硫电池3的容量降低到了异常水平的其他条件。
可以说在满足(1)式的情况下，单电池31发生故障的可能性大。但仅根据该情况无法判定钠硫电池3的容量降低到了异常水平。这是由于钠硫电池3整体能够如设计的那样基于额定容量进行充电、放电的情况也存在的缘故。异常电池块绝对充放电深度Qe在绝对充放电深度异常判定调整值K2以上时，初次判定钠硫电池3的容量降低到了异常水平。因为这种情况下即使钠硫电池3整体也不能如设计的那样基于规定的容量进行充电和放电。
此外，如上所述，通过将电池块异常判定调整值K1以及绝对充放电深度异常判定调整值K2设定为两阶段，除了能判定钠硫电池3的容量降低到了异常水平，还能够判定钠硫电池3的容量降低到了异常水平附近。例如，将电池快异常判定调整值K1以及绝对充放电深度异常判定调整值K2，在第1阶段中，以在钠硫电池3可能无法输出额定容量的情况下被检测的方式设定；在第2阶段中，以在钠硫电池3极有可能无法输出额定容量的情况下被检测的方式设定。
另外，电池快异常判定调整值K1以及绝对充放电深度异常判定调整值K2是应该根据钠硫电池3经过的时间或者等效循环次数变更的设定值。即，钠硫电池的无法充电(时效)的剩余容量随着运转时间的经过而增加，所以即使是同样的绝对充放电深度，其相对于可使用容量的比率也是变化的(参照图3)。
以下对电池块异常判定调整值K1以及绝地深度异常判定调整值K2的设定方法进行说明。
图7是表示钠硫电池的等效循环和绝对充放电深度Ah(左侧纵轴)之间的关系的图表。在该图7中表示了，分别在(钠硫电池)正常时、n个出故障时、n+0.5个出故障时、n+1个出故障时、n+1.5个出故障时、n+2个出故障时的情况下、等效循环为，0(0循环)、900、1800、2500、2700、3600、4500时的放电极限的电池块绝对充放电深度。
并且，在图7中表示了，分别在出故障的数量为n个，n+0.5个，n+1个的情况下、等效循环和正常·异常电池块深度差(绝对充放电深度之差)(Ah)(右侧纵轴)之间的关系。
图8是表示等效循环变为1800的钠硫电池的电池块电压(V)(左侧纵轴)和绝对充放电深度(Ah)的关系的图表。正常、异常电池块深度差是正常电池块和异常电池块的绝对充放电深度之差。在图8中表示了，分别在钠硫电池正常的情况、n个出故障的情况、n+0.5个出故障的情况、n+1个出故障的情况、n+1.5个出故障的情况、n+2个出故障的情况下、随着绝对充放电深度加深(随着放电进行)电池块电压降低的情况。
并且，图8中表示了，分别在故障数量为n个、n+0.5个、n+1个、n+1.5个、n+2个的情况下、正常、异常电池块深度差(Ah)(右侧纵轴)和绝对充放电深度(Ah)之间的关系。
在图7及图8中，所谓的正常(的情况)是指正常电池块的情况(0个出故障(无故障)的情况)。故障个数为单电池的故障数量，单电池出故障时，该电池块就是异常电池块。等效循环是相当于进行额定容量(Ah)的放电的循环次数的数。N+0.5个故障是设想的n个出故障的情况和n+1个出故障情况的中间值。N+1.5个故障是设想的n+1个出故障的情况和n+2个出故障情况的中间值。绝对充放电深度是从放电末期的(稳定的)电池块电压中求出的深度，根据等效循环而变化的绝对充放电深度是基于试验运转中得到的数值算出的计算值。
如图8所示，如果绝对充放电深度变深(放电进行)，在异常电池块中电池块电压的降低比正常电池块开始得更早。进一步地，如图8所示，绝对充放电深度越深，由于故障的单电池的影响，正常、异常电池块的深度差越大，并且故障的数量越多，正常、异常电池块的深度差越大。
在这样的钠硫电池中，如果设定初期(新品时，等效循环为0)的放出额定容量后的绝对充放电深度为6780(Ah)，并设定最终年度(期待寿命，等效循环为4500)的放出额定容量后的绝对充放电深度为8470(Ah)，例如，经过1800循环后，如通过图7所理解的那样，如果n+1.5个出故障，无法输出额定容量的可能性高。这种情况下，优选地，电池块异常判定调整值K1以及绝对充放电深度异常判定调整值K2的第1阶段的设定值为检测出n+1个出故障时的值，第2阶段的设定值为检测出n+1.5个出故障时的值。
具体地，在经过1800循环后，因放出额定容量后的绝对充放电深度为7490Ah，所以，如果以与该值相近的7000Ah作为基准深度，就能将该基准深度的n+1个出故障时的正常、异常电池块的深度差1180Ah作为第1阶段的电池块异常判定调整值K1(参照图8)。而且，认为此时的绝对充放电深度为n+1个出故障时的绝对充放电深度，从而能将加上基准深度的8180Ah(＝7000+1180)作为第1阶段的绝对充放电深度异常判定调整值K2。
另外，如果以极其接近额定容量的7400Ah作为基准深度，就能将该基准深度的n+1.5个出故障时的正常、异常电池块的深度差1650Ah作为第2阶段的电池块异常判定调整值K1(参照图8)。而且，认为此时的绝对充放电深度为n+1.5个出故障时的绝对充放电深度，从而能将加上基准深度的9050Ah(＝7400+1650)作为第2阶段的绝对充放电深度异常判定调整值K2。
工业上的利用可能性
本发明的钠硫电池容量降低的判定方法能作为判断钠硫电池的异常及故障的方法或者掌握钠硫电池处在异常及故障的前阶段状态的方法很好地被利用，所述钠硫电池用于负荷均衡化、瞬时降低对策、或者自然能源发电装置产生的功率变化的补偿等。

Claims (3)

1.一种钠硫电池容量降低的判定方法，
以下(1)式、(2)式都成立时，判定钠硫电池的容量降低到了异常水平，所述钠硫电池以如下方式构成：s个即多个单电池串联连接构成组列，u个即多个该组列并联连接构成电池块，n个即多个该电池块串联连接构成模块，m个即多个该模块串联连接构成钠硫电池，
Qe-Qn≥K1                            …(1)
Qe：异常电池块绝对充放电深度
Qn：正常电池块绝对充放电深度
K1：电池块异常判定调整值，即设定值
Qe≥K2                               …(2)
K2：绝对充放电深度异常判定调整值，即设定值
Qn＝u×f1(Vi(t，T，Id))              …(3)
f1(Vi(t，T，Id))：关于模块内的电池块中的电压最高的电池块，在模块相互之间比较，基于其电压第i高的模块的该电池块的电压，求出电池块的绝对充放电深度的转换函数，其中，电压是基于在单相区中放电结束t小时后计测的不稳定的开路电压，转换为稳定的开路电压，进而由放电结束时的温度T以及放电结束时的放电电流Id来修正的电压
Qe＝u×f2(Vmin(t，T，Id))            …(4)
f2(Vmin(t，T，Id))：关于模块内的电池块中的电压最低的电池块，在模块相互之间比较，基于其电压最低的模块的该电池块的电压，求出电池块的绝对充放电深度的转换函数，其中，电压是基于在单相区中放电结束t小时后计测的不稳定的开路电压，转换为稳定的开路电压，进而由放电结束时的温度T以及放电结束时的放电电流Id来修正的电压。
2.权利要求1所述的钠硫电池容量降低的判定方法，分别以多个阶段设定所述电池块异常判定调整值K1及所述绝对充放电深度异常判定调整值K2。
3.权利要求1或2所述的钠硫电池容量降低的判定方法，所述判定对象钠硫电池是在将输出变化的发电装置和电力储藏补偿装置组合而向电力系统供应电力的互联系统中构成所述电力储藏补偿装置并补偿所述发电装置的输出变化的钠硫电池。
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