CN102247828A - 一种氢化处理的TiO2纳米管阵列及其制备方法 - Google Patents

一种氢化处理的TiO2纳米管阵列及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102247828A
CN102247828A CN2011101219385A CN201110121938A CN102247828A CN 102247828 A CN102247828 A CN 102247828A CN 2011101219385 A CN2011101219385 A CN 2011101219385A CN 201110121938 A CN201110121938 A CN 201110121938A CN 102247828 A CN102247828 A CN 102247828A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nano
alloy sheet
hydrotreated
tube array
tio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011101219385A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102247828B (zh
Inventor
李广忠
汤慧萍
张文彦
康新婷
李纲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northwest Institute for Non Ferrous Metal Research
Original Assignee
Northwest Institute for Non Ferrous Metal Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northwest Institute for Non Ferrous Metal Research filed Critical Northwest Institute for Non Ferrous Metal Research
Priority to CN2011101219385A priority Critical patent/CN102247828B/zh
Publication of CN102247828A publication Critical patent/CN102247828A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102247828B publication Critical patent/CN102247828B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/36Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种氢化处理的TiO2纳米管阵列,该氢化处理的TiO2纳米管阵列中Tin+占钛离子总数的1%~30%,其中n为不大于3的正整数;所述氢化处理的TiO2纳米管阵列的颜色为黑色或墨绿色,电导率为0.01S·cm-1~8.9S·cm-1。本发明还公开了该TiO2纳米管阵列的制备方法,该方法采用电解氧化制备TiO2纳米管阵列,然后再对制备的TiO2纳米管阵列进行氢化热处理,得到氢化处理的TiO2纳米管阵列。本发明的氢化处理的TiO2纳米管阵列具有优良的利用可见光及红外光的能力且导电性能得到明显提高,其光催化降解同种有机污染物的能力与未氢化处理的TiO2纳米管阵列相比有较大的提高。

Description

一种氢化处理的TiO<sub>2</sub>纳米管阵列及其制备方法
技术领域
本发明属于纳米材料技术领域,具体涉及一种氢化处理的TiO2纳米管阵列及其制备方法。
背景技术
半导体利用太阳光及红外光进行光解水制氢及分解水中污染物的能力引起了众多国家的重视,但是由于光生电子与空穴的复合速率过快而限制了半导体在光催化领域的应用。TiO2纳米粉体,特别是TiO2纳米管阵列由于具有巨大的比表面积,可促进表面反应的迅速进行,因此作为一种半导体催化剂被广泛的应用于以利用太阳能为基础的清洁能源和环境领域中。目前为了提高TiO2纳米材料利用太阳能,特别是利用可见光的效率,众多的学者开展了金属或非金属掺杂的研究。通过掺杂,在某种程度上提高了TiO2纳米材料利用可见光的效率。就目前而言,氮掺杂TiO2纳米材料展示出最大的可见光响应能力,但是其利用可见光及红外光的能力明显不足。此外,未经热处理或经传统技术热处理获得的TiO2纳米材料的导电性能差,因此限制了TiO2纳米材料在电化学领域中的应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足,提供一种具有优良的利用可见光及红外光能力且导电性能得到明显提高的TiO2纳米管阵列。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:一种氢化处理的TiO2纳米管阵列,其特征在于,该氢化处理的TiO2纳米管阵列中Tin+占钛离子总数的1%~30%,其中n为不大于3的正整数;所述氢化处理的TiO2纳米管阵列的颜色为黑色或墨绿色,电导率为0.01S·cm-1~8.9S·cm-1
上述的一种氢化处理的TiO2纳米管阵列,所述氢化处理的TiO2纳米管阵列中Tin+占钛离子总数的3%~20%。
上述的一种氢化处理的TiO2纳米管阵列,所述氢化处理的TiO2纳米管阵列中Tin+占钛离子总数的8%~15%。
上述的一种氢化处理的TiO2纳米管阵列,所述氢化处理的TiO2纳米管阵列为掺杂或非掺杂TiO2纳米管阵列,所述掺杂TiO2纳米管阵列中的掺杂物为Nb、Ta、Zr、Fe、Al和V中的一种、两种或三种。
本发明还提供了一种氢化处理的TiO2纳米管阵列的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)将厚度为100μm~300μm的金属片机械加工成面积为1cm2~80cm2的方形片或圆形片,接着将加工后的金属片用碳化硅砂纸打磨光亮,然后依次用丙酮、乙醇清洗干净,烘干待用;所述金属片为钛片或钛合金片,所述钛合金片中钛的质量百分含量为50%以上,所述钛合金片为二元钛合金片、三元钛合金片或四元钛合金片;
(2)将步骤(1)中烘干后的金属片作为阳极置于电解槽中,以铂片作为阴极,在电压为20V~150V,温度为10℃~70℃的条件下电解氧化7h~128h,然后将电解氧化后的金属片置于无水乙醇中超声振荡,得到与金属片分离的TiO2纳米管阵列;
(3)将步骤(2)中所述TiO2纳米管阵列在氢气气氛保护下,温度为200℃~1300℃的条件下热处理0.5h~50h,氢气的流量为2×10-2m3.min-1~9×10-2m3.min-1,得到氢化处理的TiO2纳米管阵列。
上述步骤(1)中所述二元钛合金片为TiNb合金片、TiTa合金片、TiZr合金片、TiFe合金片、TiV合金片或TiAl合金片。
上述步骤(1)中所述三元钛合金片为Ti与Nb、Ta、Zr、Fe、Al和V中的两种组成的三元钛合金片。
上述步骤(1)中所述四元钛合金片为Ti与Nb、Ta、Zr、Fe、Al和V中的三种组成的四元钛合金片。
上述步骤(2)中所述电解氧化的电解液中含有质量百分数为0.25%~1.25%的氟化铵,余量为混合溶剂,其中混合溶剂由乙二醇和去离子水按49∶1的体积比混合而成。
本发明与现有技术相比具有以下优点:
1、本发明的原材料来源广泛、易得,制备过程简单。
2、本发明的氢化处理的TiO2纳米管阵列具有优良的利用可见光及红外光的能力,其光催化降解同种有机污染物的能力与未氢化处理的TiO2纳米管阵列相比有较大的提高,未氢化处理的TiO2纳米管阵列光催化降解10毫升1×10-3Mol·L-1的甲基蓝溶液需15h~30h,而本发明的氢化处理的TiO2纳米管阵列催化降解相同体积和浓度的甲基蓝溶液只需要8min~15min。
3、本发明的TiO2纳米管阵列具有明显的导电性能,扩大了其应用范围,不仅可作为电极载体应用于燃料电池行业,也可在掺杂铂后作为光阳极有效地利用可见光进行分解水制氢,太阳能向氢能转化的效率可达15%~24%。
下面通过实施例,对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
具体实施方式
实施例1
(1)将厚度为300μm的金属片机械加工成面积为20cm2的方形片,接着将加工后的金属片用碳化硅砂纸打磨光亮,然后依次用丙酮、乙醇清洗干净,烘干待用;所述金属片为钛片;
(2)将步骤(1)中烘干后的金属片做为阳极置于电解槽中,在电压为70V,温度为30℃的条件下电解氧化72h,然后将电解氧化后的金属片置于无水乙醇中超声振荡,得到与基体分离的TiO2纳米管阵列;电解氧化的电解液中含有质量百分数为0.28%的氟化铵,余量为混合溶剂,其中混合溶剂由乙二醇和去离子水按49∶1的体积比混合而成;
(3)将步骤(2)中所述TiO2纳米管阵列在氢气气氛保护下,温度为300℃的条件下热处理50h,氢气的流量为2×10-2m3.min-1,得到氢化处理的TiO2纳米管阵列;所述氢化处理的TiO2纳米管阵列中Tin+占钛离子总数的30%,其中n为不大于3的正整数,TiO2纳米管阵列的颜色为黑色,电导率为8.9S·cm-1,纳米管的孔径为100nm。
本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列具有优良的利用可见光及红外光的能力,其光催化降解同种有机污染物的能力与未氢化处理的TiO2纳米管阵列相比有较大的提高,采用本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列催化降解10毫升1×10-3Mol·L-1的甲基蓝溶液只需要8min~15min。
实施例2
本实施例与实施例1制备方法相同,其中不同之处在于:所用金属片为二元钛合金片、三元钛合金片或四元钛合金片,其中二元钛合金片为TiNb合金片、TiTa合金片、TiZr合金片、TiFe合金片、TiV合金片或TiAl合金片,三元钛合金片为Ti与Nb、Ta、Zr、Fe、Al和V中的两种组成的三元钛合金片,四元钛合金片为Ti与Nb、Ta、Zr、Fe、Al和V中的三种组成的四元钛合金片。
本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列具有优良的利用可见光及红外光的能力,其光催化降解同种有机污染物的能力与未氢化处理的TiO2纳米管阵列相比有较大的提高,采用本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列催化降解10毫升1×10-3Mol·L-1的甲基蓝溶液只需要8min~15min。
实施例3
(1)将厚度为100μm的金属片机械加工成面积为1cm2的圆形片,接着将加工后的金属片用碳化硅砂纸打磨光亮,然后依次用丙酮、乙醇清洗干净,烘干待用;所述金属片为TiTa合金片,合金片中Ti的质量百分含量为80%;
(2)将步骤(1)中烘干后的金属片做为阳极置于电解槽中,在电压为20V,温度为70℃的条件下电解氧化7h,然后将电解氧化后的金属片置于无水乙醇中超声振荡,得到与基体分离的TiO2纳米管阵列;电解氧化的电解液中含有质量百分数为0.32%的氟化铵,余量为混合溶剂,其中混合溶剂由乙二醇和去离子水按49∶1的体积比混合而成;
(3)将步骤(2)中所述TiO2纳米管阵列在氢气气氛保护下,温度为200℃的条件下热处理25h,氢气的流量为3×10-2m3.min-1,得到氢化处理的TiO2纳米管阵列;所述氢化处理的TiO2纳米管阵列中Tin+占钛离子总数的10%,其中n为不大于3的正整数,TiO2纳米管阵列的颜色为墨绿色,电导率为0.01S·cm-1,纳米管的孔径为13nm。
本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列具有优良的利用可见光及红外光的能力,其光催化降解同种有机污染物的能力与未氢化处理的TiO2纳米管阵列相比有较大的提高,采用本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列催化降解10毫升1×10-3Mol·L-1的甲基蓝溶液只需要8min~15min。
实施例4
本实施例与实施例3制备方法相同,其中不同之处在于:所用金属片为钛片或钛合金片,钛合金片为二元钛合金片、三元钛合金片或四元钛合金片,其中二元钛合金片为TiNb合金片、TiZr合金片、TiFe合金片、TiV合金片或TiAl合金片,三元钛合金片为Ti与Nb、Ta、Zr、Fe、Al和V中的两种组成的三元钛合金片,四元钛合金片为Ti与Nb、Ta、Zr、Fe、Al和V中的三种组成的四元钛合金片。
本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列具有优良的利用可见光及红外光的能力,其光催化降解同种有机污染物的能力与未氢化处理的TiO2纳米管阵列相比有较大的提高,采用本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列催化降解10毫升1×10-3Mol·L-1的甲基蓝溶液只需要8min~15min。
实施例5
(1)将厚度为200μm的金属片机械加工成面积为40cm2的方形片,接着将加工后的金属片用碳化硅砂纸打磨光亮,然后依次用丙酮、乙醇清洗干净,烘干待用;所述金属片为TiZr合金片,合金片中Ti的质量百分含量为75%;
(2)将步骤(1)中烘干后的金属片做为阳极置于电解槽中,在电压为100V,温度为40℃的条件下电解氧化25h,然后将电解氧化后的金属片置于无水乙醇中超声振荡,得到与基体分离的TiO2纳米管阵列;电解氧化的电解液中含有质量百分数为0.53%的氟化铵,余量为混合溶剂,其中混合溶剂由乙二醇和去离子水按49∶1的体积比混合而成;
(3)将步骤(2)中所述TiO2纳米管阵列在氢气气氛保护下,温度为400℃的条件下热处理3h,氢气的流量为9×10-2m3.min-1,得到氢化处理的TiO2纳米管阵列;所述氢化处理的TiO2纳米管阵列中Tin+占钛离子总数的1%,其中n为不大于3的正整数,TiO2纳米管阵列的颜色为黑色或墨绿色,电导率为8.0S·cm-1,纳米管的孔径为200nm。
本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列具有优良的利用可见光及红外光的能力,其光催化降解同种有机污染物的能力与未氢化处理的TiO2纳米管阵列相比有较大的提高,采用本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列催化降解10毫升1×10-3Mol·L-1的甲基蓝溶液只需要8min~15min。
实施例6
本实施例与实施例5制备方法相同,其中不同之处在于:所用金属片为钛片或钛合金片,钛合金片为二元钛合金片、三元钛合金片或四元钛合金片,其中二元钛合金片为TiNb合金片、TiTa合金片、TiFe合金片、TiV合金片或TiAl合金片,三元钛合金片为Ti与Nb、Ta、Zr、Fe、Al和V中的两种组成的三元钛合金片,四元钛合金片为Ti与Nb、Ta、Zr、Fe、Al和V中的三种组成的四元钛合金片。
本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列具有优良的利用可见光及红外光的能力,其光催化降解同种有机污染物的能力与未氢化处理的TiO2纳米管阵列相比有较大的提高,采用本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列催化降解10毫升1×10-3Mol·L-1的甲基蓝溶液只需要8min~15min。
实施例7
(1)将厚度为100μm的金属片机械加工成面积为16cm2的方形片,接着将加工后的金属片用碳化硅砂纸打磨光亮,然后依次用丙酮、乙醇清洗干净,烘干待用;所述金属片为Ti-Zr-Nb合金片,合金片中Ti的质量百分含量为50%;
(2)将步骤(1)中烘干后的金属片做为阳极置于电解槽中,在电压为90V,温度为50℃的条件下电解氧化24h,然后将电解氧化后的金属片置于无水乙醇中超声振荡,得到与基体分离的TiO2纳米管阵列;电解氧化的电解液中含有质量百分数为0.25%的氟化铵,余量为混合溶剂,其中混合溶剂由乙二醇和去离子水按49∶1的体积比混合而成;
(3)将步骤(2)中所述TiO2纳米管阵列在氢气气氛保护下,温度为600℃的条件下热处理12h,氢气的流量为7×10-2m3min-1,得到氢化处理的TiO2纳米管阵列;所述氢化处理的TiO2纳米管阵列中Tin+占钛离子总数的3%,其中n为不大于3的正整数,TiO2纳米管阵列的颜色为黑色或墨绿色,电导率为6.5S·cm-1,纳米管的孔径为150nm。
本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列具有优良的利用可见光及红外光的能力,其光催化降解同种有机污染物的能力与未氢化处理的TiO2纳米管阵列相比有较大的提高,采用本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列催化降解10毫升1×10-3Mol·L-1的甲基蓝溶液只需要8min~15min。
实施例8
本实施例与实施例7制备方法相同,其中不同之处在于:所用金属片为钛片或钛合金片,钛合金片为二元钛合金片、三元钛合金片或四元钛合金片,其中二元钛合金片为TiNb合金片、TiTa合金片、TiZr合金片、TiFe合金片、TiV合金片或TiAl合金片,三元钛合金片为Ti-Zr-Ta三元钛合金片、Ti-Zr-Fe三元钛合金片、Ti-Zr-Al三元钛合金片或Ti-Zr-V三元钛合金片,或者为Ti与Nb、Ta、Fe、Al和V中的两种组成的三元钛合金片,四元钛合金片为Ti与Nb、Ta、Zr、Fe、Al和V中的三种组成的四元钛合金片。
本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列具有优良的利用可见光及红外光的能力,其光催化降解同种有机污染物的能力与未氢化处理的TiO2纳米管阵列相比有较大的提高,采用本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列催化降解10毫升1×10-3Mol·L-1的甲基蓝溶液只需要8min~15min。
实施例9
(1)将厚度为300μm的金属片机械加工成面积为80cm2的圆形片,接着将加工后的金属片用碳化硅砂纸打磨光亮,然后依次用丙酮、乙醇清洗干净,烘干待用;所述金属片为Ti-Ta-Zr-Nb合金片,合金片中Ti的质量百分含量为60%;
(2)将步骤(1)中烘干后的金属片做为阳极置于电解槽中,在电压为150V,温度为10℃的条件下电解氧化128h,然后将电解氧化后的金属片置于无水乙醇中超声振荡,得到与基体分离的TiO2纳米管阵列;电解氧化的电解液中含有质量百分数为1.25%的氟化铵,余量为混合溶剂,其中混合溶剂由乙二醇和去离子水按49∶1的体积比混合而成;
(3)将步骤(2)中所述TiO2纳米管阵列在氢气气氛保护下,温度为1300℃的条件下热处理0.5h,氢气的流量为5×10-2m3.min-1,得到氢化处理的TiO2纳米管阵列;所述氢化处理的TiO2纳米管阵列中Tin+占钛离子总数的15%,其中n为不大于3的正整数,TiO2纳米管阵列的颜色为黑色或墨绿色,电导率为1.0S·cm-1,纳米管的孔径为278nm。
本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列具有优良的利用可见光及红外光的能力,其光催化降解同种有机污染物的能力与未氢化处理的TiO2纳米管阵列相比有较大的提高,采用本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列催化降解10毫升1×10-3Mol·L-1的甲基蓝溶液只需要8min~15min。
实施例10
本实施例与实施例9制备方法相同,其中不同之处在于:所用金属片为钛片或钛合金片,钛合金片为二元钛合金片或三元钛合金片,其中二元钛合金片为TiNb合金片、TiTa合金片、TiZr合金片、TiFe合金片、TiV合金片或TiAl合金片,三元钛合金片为Ti与Nb、Ta、Zr、Fe、Al和V中的两种组成的三元钛合金片,四元钛合金片为Ti-Ta-Nb-Fe四元钛合金片、Ti-Ta-Nb-Al四元钛合金片、Ti-Ta-Nb-V四元钛合金片、Ti-Ta-Zr-Fe四元钛合金片、Ti-Ta-Zr-Al四元钛合金片、Ti-Ta-Zr-V四元钛合金片、Ti-Ta-Fe-Al四元钛合金片、Ti-Ta-Fe-V四元钛合金片或Ti-Ta-Al-V四元钛合金片,或者为Ti与Nb、Zr、Fe、Al和V中的三种组成的四元钛合金片。
本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列具有优良的利用可见光及红外光的能力,其光催化降解同种有机污染物的能力与未氢化处理的TiO2纳米管阵列相比有较大的提高,采用本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列催化降解10毫升1×10-3Mol·L-1的甲基蓝溶液只需要8min~15min。
实施例11
(1)将厚度为200μm的金属片机械加工成面积为40cm2的圆形片,接着将加工后的金属片用碳化硅砂纸打磨光亮,然后依次用丙酮、乙醇清洗干净,烘干待用;所述金属片为Ti-Ta-Zr-Nb合金片,合金片中Ti的质量百分含量为90%;
(2)将步骤(1)中烘干后的金属片做为阳极置于电解槽中,在电压为120V,温度为60℃的条件下电解氧化120h,然后将电解氧化后的金属片置于无水乙醇中超声振荡,得到与基体分离的TiO2纳米管阵列;电解氧化的电解液中含有质量百分数为1%的氟化铵,余量为混合溶剂,其中混合溶剂由乙二醇和去离子水按49∶1的体积比混合而成;
(3)将步骤(2)中所述TiO2纳米管阵列在氢气气氛保护下,温度为1000℃的条件下热处理1h,氢气的流量为5×10-2m3.min-1,得到氢化处理的TiO2纳米管阵列;所述氢化处理的TiO2纳米管阵列中Tin+占钛离子总数的8%,其中n为不大于3的正整数,TiO2纳米管阵列的颜色为黑色或墨绿色,电导率为0.2S·cm-1,纳米管的孔径为200nm。
本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列具有优良的利用可见光及红外光的能力,其光催化降解同种有机污染物的能力与未氢化处理的TiO2纳米管阵列相比有较大的提高,采用本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列催化降解10毫升1×10-3Mol·L-1的甲基蓝溶液只需要8min~15min。
实施例12
本实施例与实施例11制备方法相同,其中不同之处在于:所用金属片为钛片或钛合金片,钛合金片为二元钛合金片或三元钛合金片,其中二元钛合金片为TiNb合金片、TiTa合金片、TiZr合金片、TiFe合金片、TiV合金片或TiAl合金片,三元钛合金片为Ti与Nb、Ta、Zr、Fe、Al和V中的两种组成的三元钛合金片,四元钛合金片为Ti-Ta-Nb-Fe四元钛合金片、Ti-Ta-Nb-Al四元钛合金片、Ti-Ta-Nb-V四元钛合金片、Ti-Ta-Zr-Fe四元钛合金片、Ti-Ta-Zr-Al四元钛合金片、Ti-Ta-Zr-V四元钛合金片、Ti-Ta-Fe-Al四元钛合金片、Ti-Ta-Fe-V四元钛合金片或Ti-Ta-Al-V四元钛合金片,或者为Ti与Nb、Zr、Fe、Al和V中的三种组成的四元钛合金片。
本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列具有优良的利用可见光及红外光的能力,其光催化降解同种有机污染物的能力与未氢化处理的TiO2纳米管阵列相比有较大的提高,采用本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列催化降解10毫升1×10-3Mol·L-1的甲基蓝溶液只需要8min~15min。
实施例13
(1)将厚度为150μm的金属片机械加工成面积为60cm2的方形片,接着将加工后的金属片用碳化硅砂纸打磨光亮,然后依次用丙酮、乙醇清洗干净,烘干待用;所述金属片为TiFe合金片,合金片中Ti的质量百分含量为50%;
(2)将步骤(1)中烘干后的金属片做为阳极置于电解槽中,在电压为100V,温度为40℃的条件下电解氧化50h,然后将电解氧化后的金属片置于无水乙醇中超声振荡,得到与基体分离的TiO2纳米管阵列;电解氧化的电解液中含有质量百分数为0.75%的氟化铵,余量为混合溶剂,其中混合溶剂由乙二醇和去离子水按49∶1的体积比混合而成;
(3)将步骤(2)中所述TiO2纳米管阵列在氢气气氛保护下,温度为400℃的条件下热处理3h,氢气的流量为9×10-2m3.min-1,得到氢化处理的TiO2纳米管阵列;所述氢化处理的TiO2纳米管阵列中Tin+占钛离子总数的20%,其中n为不大于3的正整数,TiO2纳米管阵列的颜色为黑色或墨绿色,电导率为4.6S·cm-1,纳米管的孔径为250nm。
本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列具有优良的利用可见光及红外光的能力,其光催化降解同种有机污染物的能力与未氢化处理的TiO2纳米管阵列相比有较大的提高,采用本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列催化降解10毫升1×10-3Mol·L-1的甲基蓝溶液只需要8min~15min。
实施例14
本实施例与实施例13制备方法相同,其中不同之处在于:所用金属片为钛片或钛合金片,钛合金片为二元钛合金片、三元钛合金片或四元钛合金片,其中二元钛合金片为TiNb合金片、TiTa合金片、TiZr合金片、TiV合金片或TiAl合金片,三元钛合金片为Ti与Nb、Ta、Zr、Fe、Al和V中的两种组成的三元钛合金片,四元钛合金片为Ti与Nb、Ta、Zr、Fe、Al和V中的三种组成的四元钛合金片。
本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列具有优良的利用可见光及红外光的能力,其光催化降解同种有机污染物的能力与未氢化处理的TiO2纳米管阵列相比有较大的提高,采用本实施例制备的氢化处理的TiO2纳米管阵列催化降解10毫升1×10-3Mol·L-1的甲基蓝溶液只需要8min~15min。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例,并非对本发明做任何限制,凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效结构变化,均仍属于本发明技术方案的保护范围内。

Claims (9)

1.一种氢化处理的TiO2纳米管阵列,其特征在于,该氢化处理的TiO2纳米管阵列中Tin+占钛离子总数的1%~30%,其中n为不大于3的正整数;所述氢化处理的TiO2纳米管阵列的颜色为黑色或墨绿色,电导率为0.01S·cm-1~8.9S·cm-1
2.根据权利要求1所述的一种氢化处理的TiO2纳米管阵列,其特征在于,所述氢化处理的TiO2纳米管阵列中Tin+占钛离子总数的3%~20%。
3.根据权利要求2所述的一种氢化处理的TiO2纳米管阵列,其特征在于,所述氢化处理的TiO2纳米管阵列中Tin+占钛离子总数的8%~15%。
4.根据权利要求1所述的一种氢化处理的TiO2纳米管阵列,其特征在于,所述氢化处理的TiO2纳米管阵列为掺杂或非掺杂TiO2纳米管阵列,所述掺杂TiO2纳米管阵列中的掺杂物为Nb、Ta、Zr、Fe、Al和V中的一种、两种或三种。
5.一种制备如权利要求1-4中任一权利要求所述氢化处理的TiO2纳米管阵列的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)将厚度为100μm~300μm的金属片机械加工成面积为1cm2~80cm2的方形片或圆形片,接着将加工后的金属片用碳化硅砂纸打磨光亮,然后依次用丙酮、乙醇清洗干净,烘干待用;所述金属片为钛片或钛合金片,所述钛合金片中钛的质量百分含量为50%以上,所述钛合金片为二元钛合金片、三元钛合金片或四元钛合金片;
(2)将步骤(1)中烘干后的金属片作为阳极置于电解槽中,以铂片作为阴极,在电压为20V~150V,温度为10℃~70℃的条件下电解氧化7h~128h,然后将电解氧化后的金属片置于无水乙醇中超声振荡,得到与金属片分离的TiO2纳米管阵列;
(3)将步骤(2)中所述TiO2纳米管阵列在氢气气氛保护下,温度为200℃~1300℃的条件下热处理0.5h~50h,氢气的流量为2×10-2m3.min-1~9×10-2m3.min-1,得到氢化处理的TiO2纳米管阵列。
6.根据权利要求5所述的一种氢化处理的TiO2纳米管阵列的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述二元钛合金片为TiNb合金片、TiTa合金片、TiZr合金片、TiFe合金片、TiV合金片或TiAl合金片。
7.根据权利要求5所述的一种氢化处理的TiO2纳米管阵列的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述三元钛合金片为Ti与Nb、Ta、Zr、Fe、Al和V中的两种组成的三元钛合金片。
8.根据权利要求5所述的一种氢化处理的TiO2纳米管阵列的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述四元钛合金片为Ti与Nb、Ta、Zr、Fe、Al和V中的三种组成的四元钛合金片。
9.根据权利要求5所述的一种氢化处理的TiO2纳米管阵列的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述电解氧化的电解液中含有质量百分数为0.25%~1.25%的氟化铵,余量为混合溶剂,其中混合溶剂由乙二醇和去离子水按49∶1的体积比混合而成。
CN2011101219385A 2011-05-13 2011-05-13 一种氢化处理的TiO2纳米管阵列及其制备方法 Expired - Fee Related CN102247828B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011101219385A CN102247828B (zh) 2011-05-13 2011-05-13 一种氢化处理的TiO2纳米管阵列及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011101219385A CN102247828B (zh) 2011-05-13 2011-05-13 一种氢化处理的TiO2纳米管阵列及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102247828A true CN102247828A (zh) 2011-11-23
CN102247828B CN102247828B (zh) 2012-12-26

Family

ID=44975607

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011101219385A Expired - Fee Related CN102247828B (zh) 2011-05-13 2011-05-13 一种氢化处理的TiO2纳米管阵列及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102247828B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103334142A (zh) * 2013-06-17 2013-10-02 华中科技大学 一种自掺杂改性的高电导性TiO2纳米管阵列制备方法
CN103526227A (zh) * 2012-07-05 2014-01-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种复合电极的制备方法
CN103962117A (zh) * 2014-05-05 2014-08-06 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 颜色可调具有高效光催化活性的二氧化钛的制备方法
CN106241895A (zh) * 2016-07-29 2016-12-21 陕西师范大学 氢化提高金属氧化物传感性能的通用方法
CN106245092A (zh) * 2016-08-10 2016-12-21 太原理工大学 一种黑色二氧化钛纳米管阵列的快速制备方法
CN106958033A (zh) * 2017-03-17 2017-07-18 南开大学 Magnéli相TinO2n‑1纳米管电极的制备方法
CN107308928A (zh) * 2017-07-17 2017-11-03 中钛化工集团有限公司 乳胶漆专用二氧化钛制备方法
CN108855246A (zh) * 2018-07-18 2018-11-23 河南工业大学 一种硫族半导体CdX复合H-TiO2基纳米管阵列的制备
CN110743581A (zh) * 2019-11-04 2020-02-04 国家能源投资集团有限责任公司 氢化TiO2脱硝催化剂及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101037225A (zh) * 2007-02-06 2007-09-19 南京航空航天大学 二氧化钛纳米线、带、管嵌段阵列及其制备方法
CN101110453A (zh) * 2007-04-26 2008-01-23 复旦大学 一种有序纳米结构TiO2/金属阵列电极的制备方法
KR20100032841A (ko) * 2008-09-18 2010-03-26 (주)에코베이스 이산화티탄 나노튜브의 제조방법
KR20100075032A (ko) * 2008-12-24 2010-07-02 서울대학교산학협력단 자기 정렬된 양극 산화 타이타늄 나노튜브 배열 제조방법 및 그에 의한 양극산화 타이타늄 나노튜브 구조 제어
US20100269894A1 (en) * 2009-04-28 2010-10-28 Board Of Regents Of The Nevada System Of Higher Education, On Behalf Of The University Of Nevada Titanium dioxide nanotubes and their use in photovoltaic devices

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101037225A (zh) * 2007-02-06 2007-09-19 南京航空航天大学 二氧化钛纳米线、带、管嵌段阵列及其制备方法
CN101110453A (zh) * 2007-04-26 2008-01-23 复旦大学 一种有序纳米结构TiO2/金属阵列电极的制备方法
KR20100032841A (ko) * 2008-09-18 2010-03-26 (주)에코베이스 이산화티탄 나노튜브의 제조방법
KR20100075032A (ko) * 2008-12-24 2010-07-02 서울대학교산학협력단 자기 정렬된 양극 산화 타이타늄 나노튜브 배열 제조방법 및 그에 의한 양극산화 타이타늄 나노튜브 구조 제어
US20100269894A1 (en) * 2009-04-28 2010-10-28 Board Of Regents Of The Nevada System Of Higher Education, On Behalf Of The University Of Nevada Titanium dioxide nanotubes and their use in photovoltaic devices

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PENG XIAO ET AL.: "《Effect of Tin+ defects on electrochemical properties of highly-ordered titania nanotube arrays》", 《THIN SOLID FILMS》 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103526227A (zh) * 2012-07-05 2014-01-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种复合电极的制备方法
CN103334142A (zh) * 2013-06-17 2013-10-02 华中科技大学 一种自掺杂改性的高电导性TiO2纳米管阵列制备方法
CN103962117A (zh) * 2014-05-05 2014-08-06 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 颜色可调具有高效光催化活性的二氧化钛的制备方法
CN103962117B (zh) * 2014-05-05 2016-04-27 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 颜色可调具有高效光催化活性的二氧化钛的制备方法
CN106241895A (zh) * 2016-07-29 2016-12-21 陕西师范大学 氢化提高金属氧化物传感性能的通用方法
CN106245092A (zh) * 2016-08-10 2016-12-21 太原理工大学 一种黑色二氧化钛纳米管阵列的快速制备方法
CN106245092B (zh) * 2016-08-10 2018-04-27 太原理工大学 一种黑色二氧化钛纳米管阵列的快速制备方法
CN106958033A (zh) * 2017-03-17 2017-07-18 南开大学 Magnéli相TinO2n‑1纳米管电极的制备方法
CN106958033B (zh) * 2017-03-17 2019-03-26 南开大学 Magnéli相TinO2n-1纳米管电极的制备方法
CN107308928A (zh) * 2017-07-17 2017-11-03 中钛化工集团有限公司 乳胶漆专用二氧化钛制备方法
CN108855246A (zh) * 2018-07-18 2018-11-23 河南工业大学 一种硫族半导体CdX复合H-TiO2基纳米管阵列的制备
CN110743581A (zh) * 2019-11-04 2020-02-04 国家能源投资集团有限责任公司 氢化TiO2脱硝催化剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN102247828B (zh) 2012-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102247828B (zh) 一种氢化处理的TiO2纳米管阵列及其制备方法
Lu et al. Investigation on IrO2 supported on hydrogenated TiO2 nanotube array as OER electro-catalyst for water electrolysis
Gong et al. Novel one-step preparation of tungsten loaded TiO2 nanotube arrays with enhanced photoelectrocatalytic activity for pollutant degradation and hydrogen production
Li et al. Visible light photoelectrochemical responsiveness of self-organized nanoporous WO3 films
Wang et al. Recycled tire crumb rubber anodes for sustainable power production in microbial fuel cells
Wu et al. Photoelectrochemical water splitting and simultaneous photoelectrocatalytic degradation of organic pollutant on highly smooth and ordered TiO2 nanotube arrays
CN106868563B (zh) 一种硒化物薄膜修饰泡沫镍电极的制备方法及其应用
Liu et al. Efficient solar energy storage using a TiO2/WO3 tandem photoelectrode in an all-vanadium photoelectrochemical cell
Jiang et al. Plasmon Ag decorated 3D urchinlike N-TiO2− x for enhanced visible-light-driven photocatalytic performance
CN105347694A (zh) 一种分枝状异相氢化二氧化钛纳米棒阵列电极及制备方法
Xing et al. Influence of substrate morphology on the growth and properties of TiO2 nanotubes in HBF4-based electrolyte
CN102534645A (zh) 一种光催化辅助电解水制氢的方法
CN110241439B (zh) 一种等离子体处理制备表面羟基化wo3薄膜光电极材料的方法
CN103014755A (zh) 一种长寿命钛基电极的制备方法
CN103924280A (zh) 一种钼碳共掺杂氧化钛纳米管阵列薄膜材料及其制备方法
Wang et al. Amorphous TiO2 granular nanodisks on porous Ti foam for highly effective solar cells and photocatalysts
Li et al. Facile electrochemical polymerization of polypyrrole film applied as cathode material in dual rotating disk photo fuel cell
Zhang et al. Multi-cathode photocatalytic fuel cell with rotating bamboo charcoal electrodes for electricity production and simultaneous organic pollutants removal
Zhou et al. Employing noble-metal-free LaCoO3 as a highly efficient co-catalyst to boost visible-light photocatalytic tetracycline degradation over SnS2
Yang et al. Photoelectrocatalytic reduction of CO2 into formic acid using WO3–x/TiO2 film as novel photoanode
Mir et al. Effect of concentration of Fe-dopant on the photoelectrochemical properties of Titania nanotube arrays
CN103320839A (zh) 去除有机污染物的二氧化钛纳米管阵列光电极的制备方法
CN102718491B (zh) 一种纳米管/粉共混态金属氧化物
CN101935819B (zh) 在钛或钛合金材料表面原位生长二氧化钛薄膜的制备方法
Liu et al. Photocatalytic hydrogen production over In2S3–Pt–Na2Ti3O7 nanotube films under visible light irradiation

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20121226

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee