CN102241808A - 一种水溶性的蓝色有机高分子发光料的制备工艺 - Google Patents
一种水溶性的蓝色有机高分子发光料的制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102241808A CN102241808A CN2011101169901A CN201110116990A CN102241808A CN 102241808 A CN102241808 A CN 102241808A CN 2011101169901 A CN2011101169901 A CN 2011101169901A CN 201110116990 A CN201110116990 A CN 201110116990A CN 102241808 A CN102241808 A CN 102241808A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hours
- mole
- refluxed
- ethanol
- add
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
一种水溶性的蓝色有机高分子发光料的制备工艺，以聚2-羧基聚苯，聚2，5-二羧基聚苯为主要原料，在聚苯的侧链上导入了水溶性的羧基，聚合物具有良好的成膜性、水溶性和稳定性，降低了其在加工中有机溶剂带来的污染，并且有效的降低了其生产成本。一般的有机发光高分子化合物为油溶性的化合物，如聚苯系列的化合物，由于在加工中要用到强极性的有机溶剂如二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃等，污染严重，有一定的环境负荷。限制了它的实际应用。
Description
技术领域
本发明为一种水溶性的蓝色发光材料的制备工艺，具体涉及一种水溶性的蓝色有机高分子发光料的制备工艺。
背景技术
有机高分子发光料是未来发光材料及显示材料的发展趋势。聚苯具有很多的优点，例如：良好的成膜性，热稳定性和高的发光效率，比较低的激发电压。所以聚苯系列的化合物有得到了广泛的实际应用。聚苯在极性有机溶剂(三氯甲烷，二氯甲烷和四氢呋喃)中具有良好的溶解性和成膜性，但是其弊端显而易见，就是环境污染大，生产成本高。
发明内容
本发明的目的在于解决了上述领域内存在的问题，提供了成本低廉和水溶性的蓝色有机高分子发光料的制备工艺。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
1)单体的制备
将1摩尔的1，4-二溴-2-羧基苯与1-1.2摩尔的二氯亚砜混合回流2小时，再加入1-1.2摩尔的精制后的乙醇、甲醇或丙醇回流；
或将1摩尔的1，4-二溴-2，5-羧基苯与2-2.4摩尔的二氯亚砜混合回流2小时，再加入2-2.4摩尔的精制后的乙醇、甲醇或丙醇回流，反应开始1小时后加入2-5ml的吡啶，再回流4-6小时，反应完毕后，加入30-100ml的乙醚，用水反复洗涤除去乙醇、甲醇或丙醇，吡啶盐及二氯亚砜，然后加入5-10克的无水氯化钙、无水硫酸钾或无水硫酸镁，干燥24小时；过滤除去氯化钙、硫酸钾或者硫酸镁后，蒸馏除去乙醚，低温冷冻干燥48小时得到单体；
2)聚合
取0.1-0.5mol的步骤1)制备的单体溶于10-30ml无水无氧的二甲亚砜中，然后再加入0.001-0.05mol的高氯酸铁催化剂，在氩气保护下回流196小时，反应停止后，用盐酸和甲醇洗涤除去单体及催化剂，将产物低温冷冻干燥得聚合物；
3)水解
取0.1mol聚合物加入到10-20ml四氢呋喃中，然后再加入0.1-0.5ml的氢氧化钠或氢氧化钾，在氩气保护回流400小时得水溶性的蓝色有机高分子发光料。
所述的乙醇、甲醇或丙醇的精制过程为：取1000ml的乙醇、甲醇或丙醇向其中加入5-10克镁粉和1-2克的碘回流48-36小时，蒸馏得到精制的乙醇、甲醇或丙醇。
本发明聚苯的侧链上导入了水溶性的羧基，聚合物具有良好的成膜性、水溶性和稳定性，降低了其在加工中有机溶剂带来的污染，并且有效的降低了其生产成本。
附图说明
图1是本发明制备的水溶性的蓝色有机高分子发光材料的发光图，其中横坐标为吸光强度，纵坐标为波长。
具体实施方式
实施例1：
1)单体的制备
将1摩尔的1，4-二溴-2-羧基苯与1摩尔的二氯亚砜混合回流2小时，再加入1摩尔的精制后的乙醇回流，反应开始后1小时加入2ml的吡啶，继续反应4小时，反应完毕后，加入30ml的乙醚，用水反复洗涤除去乙醇，吡啶盐及二氯亚砜，然后再加入5克的无水硫酸镁，干燥24小时；过滤除去硫酸镁后，蒸馏除去乙醚，低温冷冻干燥48小时得到纯净的单体；
所述的乙醇的精制过程为：取1000ml的乙醇向其中加入5克镁粉和1克的碘回流36小时，蒸馏得到精制的乙醇。
2)聚合
取0.1mol的步骤1)制备的单体溶于10ml无水无氧的二甲亚砜中，然后再加入0.001mol的高氯酸铁催化剂，在氩气保护下回流196小时，反应停止后，用盐酸和甲醇洗涤除去单体及催化剂，将产物低温冷冻干燥得聚合物；
3)水解
取0.1mol聚合物加入到10ml四氢呋喃中，然后再加入0.1ml的氢氧化钠，在氩气保护回流400小时得水溶性的蓝色有机高分子发光材料。
实施例2：
1)单体的制备
将1摩尔的1，4-二溴-2-羧基苯与1.1摩尔的二氯亚砜混合回流2小时，再加入1.1摩尔的精制后的甲醇回流，反应开始后1小时加入3.5ml的吡啶，继续反应5小时，反应完毕后，加入60ml的乙醚，用水反复洗涤除去甲醇，吡啶盐及二氯亚砜，然后再加入7克的无水硫酸钾，干燥24小时；过滤除去硫酸钾后，蒸馏除去乙醚，低温冷冻干燥48小时得到纯净的单体；
所述的甲醇的精制过程为：取1000ml的甲醇向其中加入7克镁粉和1.5克的碘回流48小时，蒸馏得到精制的甲醇。
2)聚合
取0.3mol的步骤1)制备的单体溶于20ml无水无氧的二甲亚砜中，然后再加入0.01mol的高氯酸铁催化剂，在氩气保护下回流196小时，反应停止后，用盐酸和甲醇洗涤除去单体及催化剂，将产物低温冷冻干燥得聚合物；
3)水解
取0.1mol聚合物加入到15ml四氢呋喃中，然后再加入0.3ml的氢氧化钾，在氩气保护回流400小时得水溶性的蓝色有机高分子发光材料。
实施例3：
1)单体的制备
将1摩尔的1，4-二溴-2-羧基苯与1.2摩尔的二氯亚砜混合回流2小时，再加入1.2摩尔的精制后的丙醇回流，反应开始后1小时加入5ml的吡啶，继续反应6小时，反应完毕后，加入100ml的乙醚，用水反复洗涤除去丙醇，吡啶盐及二氯亚砜，然后再加入10克的无水氯化钙，干燥24小时；过滤除去氯化钙后，蒸馏除去乙醚，低温冷冻干燥48小时得到纯净的单体；
所述的丙醇的精制过程为：取1000ml的丙醇向其中加入10克镁粉和2克的碘回流38小时，蒸馏得到精制的丙醇。
2)聚合
取0.5mol的步骤1)制备的单体溶于30ml无水无氧的二甲亚砜中，然后再加入0.05mol的高氯酸铁催化剂，在氩气保护下回流196小时，反应停止后，用盐酸和甲醇洗涤除去单体及催化剂，将产物低温冷冻干燥得聚合物；
3)水解
取0.1mol聚合物加入到20ml四氢呋喃中，然后再加入0.5ml的氢氧化钠，在氩气保护回流400小时得水溶性的蓝色有机高分子发光材料。
实施例4：
1)单体的制备
将1摩尔的1，4-二溴-2-羧基苯与1.15摩尔的二氯亚砜混合回流2小时，再加入1.15摩尔的精制后的乙醇回流，反应开始后1小时加入4ml的吡啶，继续反应4.5小时，反应完毕后，加入80ml的乙醚，用水反复洗涤除去乙醇，吡啶盐及二氯亚砜，然后再加入9克的无水氯化钙，干燥24小时；过滤除去氯化钙后，蒸馏除去乙醚，低温冷冻干燥48小时得到纯净的单体；
所述的乙醇的精制过程为：取1000ml的乙醇向其中加入8克镁粉和1.8克的碘回流40小时，蒸馏得到精制的乙醇。
2)聚合
取0.2mol的步骤1)制备的单体溶于15ml无水无氧的二甲亚砜中，然后再加入0.005mol的高氯酸铁催化剂，在氩气保护下回流196小时，反应停止后，用盐酸和甲醇洗涤除去单体及催化剂，将产物低温冷冻干燥得聚合物；
3)水解
取0.1mol聚合物加入到12ml四氢呋喃中，然后再加入0.15ml的氢氧化钾，在氩气保护回流400小时得水溶性的蓝色有机高分子发光材料。
实施例5：
1)单体的制备
将1摩尔的1，4-二溴-2-羧基苯与1.05摩尔的二氯亚砜混合回流2小时，再加入1.05摩尔的精制后的甲醇回流，反应开始后1小时加入3ml的吡啶，继续反应5.5小时，反应完毕后，加入45ml的乙醚，用水反复洗涤除去甲醇，吡啶盐及二氯亚砜，然后再加入6克的无水硫酸镁，干燥24小时；过滤除去硫酸镁后，蒸馏除去乙醚，低温冷冻干燥48小时得到纯净的单体；
所述的甲醇的精制过程为：取1000ml的甲醇向其中加入6克镁粉和1.3克的碘回流45小时，蒸馏得到精制的甲醇。
2)聚合
取0.4mol的步骤1)制备的单体溶于25ml无水无氧的二甲亚砜中，然后再加入0.02mol的高氯酸铁催化剂，在氩气保护下回流196小时，反应停止后，用盐酸和甲醇洗涤除去单体及催化剂，将产物低温冷冻干燥得聚合物；
3)水解
取0.1mol聚合物加入到18ml四氢呋喃中，然后再加入0.45ml的氢氧化钠，在氩气保护回流400小时得水溶性的蓝色有机高分子发光材料。
实施例6：
1)单体的制备
将1摩尔的1，4-二溴-2，5-羧基苯与2摩尔的二氯亚砜混合回流2小时，再加入2摩尔的精制后的乙醇回流，反应开始后1小时加入4.5ml的吡啶，继续反应6小时，反应完毕后，加入90ml的乙醚，用水反复洗涤除去乙醇，吡啶盐及二氯亚砜，然后再加入8克的无水氯化钙，干燥24小时；过滤除去氯化钙后，蒸馏除去乙醚，低温冷冻干燥48小时得到纯净的单体；
所述的乙醇的精制过程为：取1000ml的乙醇向其中加入9克镁粉和1.6克的碘回流42小时，蒸馏得到精制的乙醇。
2)聚合
取0.1mol的步骤1)制备的单体溶于10ml无水无氧的二甲亚砜中，然后再加入0.04mol的高氯酸铁催化剂，在氩气保护下回流196小时，反应停止后，用盐酸和甲醇洗涤除去单体及催化剂，将产物低温冷冻干燥得聚合物；
3)水解
取0.1mol聚合物加入到16ml四氢呋喃中，然后再加入0.4ml的氢氧化钾，在氩气保护回流400小时得水溶性的蓝色有机高分子发光材料。
实施例7：
1)单体的制备
将1摩尔的1，4-二溴-2，5-羧基苯与2.4摩尔的二氯亚砜混合回流2小时，再加入2.4摩尔的精制后的甲醇回流，反应开始后1小时加入2.5ml的吡啶，继续反应4.5小时，反应完毕后，加入40ml的乙醚，用水反复洗涤除去甲醇，吡啶盐及二氯亚砜，然后再加入5克的无水硫酸钾，干燥24小时；过滤除去硫酸钾后，蒸馏除去乙醚，低温冷冻干燥48小时得到纯净的单体；
所述的甲醇的精制过程为：取1000ml的甲醇向其中加入8克镁粉和1.4克的碘回流46小时，蒸馏得到精制的甲醇。
2)聚合
取0.5mol的步骤1)制备的单体溶于30ml无水无氧的二甲亚砜中，然后再加入0.03mol的高氯酸铁催化剂，在氩气保护下回流196小时，反应停止后，用盐酸和甲醇洗涤除去单体及催化剂，将产物低温冷冻干燥得聚合物；
3)水解
取0.1mol聚合物加入到13ml四氢呋喃中，然后再加入0.2ml的氢氧化钠，在氩气保护回流400小时得水溶性的蓝色有机高分子发光材料。
实施例8：
1)单体的制备
将1摩尔的1，4-二溴-2，5-羧基苯与2.2摩尔的二氯亚砜混合回流2小时，再加入2.2摩尔的精制后的丙醇回流，反应开始后1小时加入3.5ml的吡啶，继续反应5小时，反应完毕后，加入70ml的乙醚，用水反复洗涤除去丙醇，吡啶盐及二氯亚砜，然后再加入7克的无水硫酸镁，干燥24小时；过滤除去硫酸镁后，蒸馏除去乙醚，低温冷冻干燥48小时得到纯净的单体；
所述的丙醇的精制过程为：取1000ml的丙醇向其中加入6克镁粉和1.1克的碘回流45小时，蒸馏得到精制的丙醇。
2)聚合
取0.3mol的步骤1)制备的单体溶于22ml无水无氧的二甲亚砜中，然后再加入0.008mol的高氯酸铁催化剂，在氩气保护下回流196小时，反应停止后，用盐酸和甲醇洗涤除去单体及催化剂，将产物低温冷冻干燥得聚合物；
3)水解
取0.1mol聚合物加入到19ml四氢呋喃中，然后再加入0.5ml的氢氧化钾，在氩气保护回流400小时得水溶性的蓝色有机高分子发光材料。
实施例9：
1)单体的制备
将1摩尔的1，4-二溴-2，5-羧基苯与2.1摩尔的二氯亚砜混合回流2小时，再加入2.1摩尔的精制后的乙醇回流，反应开始后1小时加入5ml的吡啶，继续反应5.5小时，反应完毕后，加入95ml的乙醚，用水反复洗涤除去乙醇，吡啶盐及二氯亚砜，然后再加入9克的无水硫酸钾，干燥24小时；过滤除去硫酸钾后，蒸馏除去乙醚，低温冷冻干燥48小时得到纯净的单体；
所述的乙醇的精制过程为：取1000ml的乙醇向其中加入10克镁粉和1.9克的碘回流39小时，蒸馏得到精制的乙醇。
2)聚合
取0.4mol的步骤1)制备的单体溶于28ml无水无氧的二甲亚砜中，然后再加入0.025mol的高氯酸铁催化剂，在氩气保护下回流196小时，反应停止后，用盐酸和甲醇洗涤除去单体及催化剂，将产物低温冷冻干燥得聚合物；
3)水解
取0.1mol聚合物加入到14ml四氢呋喃中，然后再加入0.25ml的氢氧化钠，在氩气保护回流400小时得水溶性的蓝色有机高分子发光材料。
从图1中可以看出，合成的发光材料，其发射波长为340nm左右，其波长范围刚好在蓝色光范围之内，表明其为一种蓝色发光材料。
Claims (2)
1.一种水溶性的蓝色有机高分子发光料的制备工艺，其特征在于：
1)单体的制备
将1摩尔的1，4-二溴-2-羧基苯与1-1.2摩尔的二氯亚砜混合回流2小时，再加入1-1.2摩尔的精制后的乙醇、甲醇或丙醇回流；
或将1摩尔的1，4-二溴-2，5-羧基苯与2-2.4摩尔的二氯亚砜混合回流2小时，再加入2-2.4摩尔的精制后的乙醇、甲醇或丙醇回流，反应开始1小时后加入2-5ml的吡啶，再回流4-6小时，反应完毕后，加入30-100ml的乙醚，用水反复洗涤除去乙醇、甲醇或丙醇，吡啶盐及二氯亚砜，然后加入5-10克的无水氯化钙、无水硫酸钾或无水硫酸镁，干燥24小时；过滤除去氯化钙、硫酸钾或者硫酸镁后，蒸馏除去乙醚，低温冷冻干燥48小时得到单体；
2)聚合
取0.1-0.5mol的步骤1)制备的单体溶于10-30ml无水无氧的二甲亚砜中，然后再加入0.001-0.05mol的高氯酸铁催化剂，在氩气保护下回流196小时，反应停止后，用盐酸和甲醇洗涤除去单体及催化剂，将产物低温冷冻干燥得聚合物；
3)水解
取0.1mol聚合物加入到10-20ml四氢呋喃中，然后再加入0.1-0.5ml的氢氧化钠或氢氧化钾，在氩气保护回流400小时得水溶性的蓝色有机高分子发光料。
2.根据权利要求1所述的水溶性的蓝色有机高分子发光材料的制备工艺，其特征在于：所述的乙醇、甲醇或丙醇的精制过程为：取1000ml的乙醇、甲醇或丙醇向其中加入5-10克镁粉和1-2克的碘回流48-36小时，蒸馏得到精制的乙醇、甲醇或丙醇。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011101169901A CN102241808A (zh) | 2011-05-10 | 2011-05-10 | 一种水溶性的蓝色有机高分子发光料的制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011101169901A CN102241808A (zh) | 2011-05-10 | 2011-05-10 | 一种水溶性的蓝色有机高分子发光料的制备工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102241808A true CN102241808A (zh) | 2011-11-16 |
Family
ID=44960069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011101169901A Pending CN102241808A (zh) | 2011-05-10 | 2011-05-10 | 一种水溶性的蓝色有机高分子发光料的制备工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102241808A (zh) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1800296A (zh) * | 2005-11-29 | 2006-07-12 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 蓝色聚芳醚高分子电致发光材料及其制备方法 |
-
2011
- 2011-05-10 CN CN2011101169901A patent/CN102241808A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1800296A (zh) * | 2005-11-29 | 2006-07-12 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 蓝色聚芳醚高分子电致发光材料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105037587B (zh) | 一种适用于uv‑led光固化体系的增感剂 | |
| CN109553778B (zh) | 一种单质硒、异腈/炔和胺的多组分聚合制备聚硒脲/聚硒代酰胺的方法 | |
| CN103524404B (zh) | 一种具有聚集诱导发光性质的吡啶-三苯胺-蒽共轭分子及其制备 | |
| CN101967147B (zh) | 均三氮杂蒄化合物及其合成方法和应用 | |
| CN103232473A (zh) | 一种芴基有机框架材料及其制备和应用方法 | |
| CN101864042B (zh) | 一类水溶性的含芴接枝共轭聚合物及其制备和应用方法 | |
| CN104140808A (zh) | 一种含噁唑基吡啶配体的四面体型亚铜配合物发光材料 | |
| CN104086927B (zh) | 一种柔性稀土透明发光薄膜及其制备方法 | |
| CN104178131A (zh) | 一种含噁唑基吡啶配体的混配型亚铜配合物发光材料 | |
| EP3114148B1 (en) | Light induced free radical and/or cationic photopolymerization method | |
| CN102241808A (zh) | 一种水溶性的蓝色有机高分子发光料的制备工艺 | |
| CN102786438B (zh) | 一类氰基蒽醌衍生物、其制备方法和有机电致发光器件 | |
| CN102241809A (zh) | 一种水溶性的红色有机高分子发光材料的制备工艺 | |
| CN102250351A (zh) | 一种水溶性的绿色有机高分子发光材料的制备工艺 | |
| CN103965449B (zh) | 一种含铱光功能聚合物及其制备方法 | |
| CN101624408A (zh) | 萘氧侧基的苯配体茂铁盐阳离子光引发剂及其制备方法 | |
| CN105130860A (zh) | 一类含芴结构的双支化光敏化合物、制备方法及其应用 | |
| CN102746243B (zh) | 一种2-(2-羟基-3-氯乙酰基-5-甲基苯基)苯并三氮唑的制备方法 | |
| CN104926885A (zh) | 金属-有机自发光材料的制备及检测方法 | |
| CN103265945B (zh) | 有机白光材料邻吡啶对苯双亚胺镉/汞配合物的制备方法 | |
| CN102295745B (zh) | 氧化锌量子点改性的聚芴类蓝色高分子发光材料的制备方法 | |
| CN1687066A (zh) | 带有鸟嘌呤功能侧基的共轭聚合物材料及其制备方法和应用 | |
| CN104447506A (zh) | 2-乙酰基-9-烷基咔唑的制备方法 | |
| CN102295921A (zh) | 电致发光器件用的蓝色高分子发光材料的制备方法 | |
| CN104151231A (zh) | 一种2,2’-联吡啶的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20111116 |