CN102234462B - 包含具有芳香末端基团的酰胺胶凝剂化合物的相变油墨 - Google Patents
包含具有芳香末端基团的酰胺胶凝剂化合物的相变油墨 Download PDFInfo
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Abstract
公开了一种相变油墨,包含一种着色剂、一种引发剂、和一种相变油墨载体,所述载体包含至少一种可自由基固化单体化合物和一种下式的化合物,其中R1和R1’相同,并且其中R1和R1’各自为芳香基团;并且其中R2和R2’和R3彼此独立地各自为亚烷基基团、亚芳基基团、亚芳烷基基团、或亚烷芳基基团;或其中,在一些实施方案中,R1和R1’可相同或不同,并且其中R1和R1’彼此独立地各自为含有至少一个烯键式不饱和度的烷基基团、含有至少一个烯键式不饱和度的芳烷基基团、含有至少一个烯键式不饱和度的烷芳基基团、或芳香基团,条件是至少R1和R1’之一为芳香基团;并且条件是R1或R1’都不为光敏引发基团。本文还公开了用所述相变油墨印刷的方法。
Description
相关申请的相互参引
与本文同时提交的共同让与的名为“具有芳香族末端基团的酰胺胶凝剂化合物”的美国专利申请12/765148(代理人卷号20090509)描述了包含具有芳香末端基团的酰胺胶凝剂化合物的紫外可固化相变油墨,该申请的全部内容通过引用的方式纳入本说明书。
技术领域
本文公开了具有芳香末端基团的酰胺胶凝剂化合物和包含所述化合物的油墨组合物。本文公开的一个实施方案涉及一种相变油墨,其包含一种着色剂、一种引发剂、和一种包含至少一种可自由基固化单体化合物和一种下式化合物的相变油墨载体
其中R1和R1’相同,并且其中R1和R1’各自为芳香基团;其中R2和R2’相同或不同,并且其中R2和R2’各自独立地选自(i)亚烷基基团,其可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分;并且其中R3为(i)直链的或支链的亚烷基基团,其可为饱和的或不饱和的、以及被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分。
背景技术
通常,相变油墨(有时称为“热熔油墨”)在室温下为固相,但在喷墨印刷设备的提高的操作温度下以液相形式存在。在喷墨操作温度下,从印刷设备中喷射出液体油墨滴并且,当油墨滴接触到记录基底的表面时,直接地或通过中间加热转印带或转印鼓,其迅速固化形成固化油墨滴的预定图案。相变油墨还用于其它印刷技术,例如凹版印刷。
用于有色印刷的相变油墨通常包含一种相变油墨载体组合物,其和与相变油墨相容的着色剂组合。一系列有色相变油墨可通过使油墨载体组合物与可相容的减色法三原色着色剂结合而形成。减色法三原色有色相变油墨可包含四种染料组分,即,青色、品红色、黄色和黑色,然而所述油墨不限于这四种颜色。这些减色法三原色有色油墨可通过使用一种染料或多种染料的混合物而形成。例如,通过使用溶剂红染料的混合物可获得品红色,或通过混合多种染料可获得复合的黑色。美国专利4,889,560、美国专利4,889,761、和美国专利5,372,852——这些专利各自的公开内容通过引用的方式全部纳入本文——教导了所用减色法三原色着色剂可包括选自比色指数(C.I.)溶剂染料、分散染料、改性酸及直接染料、以及碱性染料的染料。着色剂还可包括颜料,如公开于例如美国专利No.5,221,335中,该专利的公开内容通过引用的方式全部纳入本文。美国专利No.5,621,022——该专利的公开内容通过引用的方式全部纳入本文——公开了具体的一类聚合染料在相变油墨组合物中的用途。
相变油墨还用于诸如邮政标识、工业标识和标签的应用。
喷墨印刷机需要相变油墨,因为相变油墨在运输、长期储存等过程中在室温下保持固相。此外,大大消除了使用液体喷墨油墨时伴随由油墨蒸发所致的喷嘴阻塞的问题,从而改良了喷墨印刷的可靠性。此外,在相变喷墨印刷机中一一其中将油墨滴直接施用于最终记录基底(例如,纸张、透明材料等)上,油墨滴一接触所述基底就立即固化,从而防止油墨沿印刷介质迁移并且提高了网点质量。
适于作为相变油墨载体组合物使用的组合物是已知的。合适的载体材料可包括石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、酯蜡、脂肪酸和其它蜡质材料、含有脂肪酰胺的材料、磺酰胺材料、由不同的天然来源制备而来的树脂材料(例如浮油松香和松香酯)、和多种合成树脂、低聚物、高聚物和共聚物。
美国专利7,276,614(Eniko Toma等)——该专利的全部内容通过引用的方式纳入本说明书——公开了可固化的以酯为末端的低聚酰胺化合物和含有所述化合物的组合物。公开的为下式的化合物
其中R1和R1’彼此独立地各自为含有至少一个烯键式不饱和度的烷基基团、含有至少一个烯键式不饱和度的芳烷基基团、或含有至少一个烯键式不饱和度的烷芳基基团,R2、R2’和R3彼此独立地各自为亚烷基基团、亚芳基基团、亚芳烷基基团、或亚烷芳基基团,n为代表重复的酰胺单元数并且至少为1的整数。
美国专利7,279,587(Peter G.Odell等)——该专利的全部内容通过引用的方式纳入本说明书——公开了与相变油墨组合物相容或用于其中的光敏引发化合物。公开的是下式的化合物
其中R1为亚烷基、亚芳基、亚芳烷基或亚烷芳基基团;R2和R2’彼此独立地各自为亚烷基、亚芳基、亚芳烷基或亚烷芳基基团;R3和R3’彼此独立地各自为(a)光敏引发基团,或(b)烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团,条件是至少R3和R3’之一为光敏引发基团;并且X和X’彼此独立地各自为氧原子或式-NR4-的基团,其中R4为氢原子、烷基基团、芳基基团或烷芳基基团。
美国专利5,783,657(Mark S.Pavlin等)——该专利的全部内容通过引用的方式纳入本说明书——公开了低分子量的、以酯为末端的聚酰胺,其可与液体烃类混合形成具有凝胶稠度的透明组合物。该以酯为末端的聚酰胺通过使“x”当量的二羧酸(其中所述当量的至少40%来自聚合的脂肪酸)与“y”当量的二胺(例如乙二胺)和“z”当量的含有至少4个碳原子的一元醇反应来制备。该反应混合物的化学计量关系为0.9≤{x/(y+z)}≤1.1且0.1≤{z/(y+z)}≤0.7。加热反应物直到其达到反应平衡。该凝胶包含约5-50%的以酯为末端的聚酰胺,其余物质优选为纯净的烃。凝胶用于配制需要一定程度的凝胶状稠度或自支撑稠度的个人护理产品和其它物品。
美国专利6,111,055(Vivian Berger等)——该专利的全部内容通过引用的方式纳入本说明书——公开了可使以酯为末端的基于二聚酸的聚酰胺与溶剂混合形成凝胶。该溶剂可为可燃的,并可将灯芯加入至所得凝胶以形成蜡烛。
尽管已知的组合物和方法适于其想要的目的,仍需要经改良的相变油墨组合物。此外,仍需要能够产生改良的耐划痕性图像的相变油墨。另外,仍需要产生对基底诸如纸张的粘合性改良的图像的相变油墨。还需要可引入至相变油墨载体但不会在所需喷墨温度下对油墨粘度性质产生不利影响的紫外可固化化合物。此外,需要可引入至相变油墨载体但不会对油墨熔点产生不利影响的紫外可固化化合物。另外,需要可用于喷墨印刷方法的紫外可固化相变油墨,其中将所述油墨直接喷射在诸如纸张或透明材料的最终基底上。还需要产生在最终记录片上显示出改良的坚固性的图像的相变油墨。此外,仍需要产生韧性改良了的图像的相变油墨。此外,仍需要可在降低的温度下喷射的相变油墨。此外,仍需要能够控制油墨网点扩散——特别是在油墨直接喷射至最终基底上的方法中——的相变油墨。此外,需要其中油墨不会过度渗透进基底——特别是在油墨直接喷射至最终基底上的方法中——的相变油墨。此外,需要这样的相变油墨,其中油墨不会产生不好的高堆墨高度并且产生图像不需要大量油墨滴,特别是在油墨直接喷射至最终基底的方法中。此外,需要其中油墨产生减少了透印的图像的相变油墨。还需要这样的相变油墨,其中在光敏引发过程中增加的油墨粘度降低了在油墨中氧气的扩散速度及其抑制作用,从而提高固化效率。此外,仍需要用于例如但不限于生产印刷品的改良的紫外可固化相变油墨组合物。此外,仍需要提供了较宽的基底范围、优良的粘合性和增强的颜料分散稳定性的改良的相变油墨组合物。此外,仍需要可提供增强的光谱透射和凝胶化性质的用于相变油墨的胶凝剂组合物。此外,仍需要可容易地制备并且不需要反应后纯化而获得所需胶凝剂组合物的用于相变油墨的胶凝剂组合物。此外,仍需要无需复杂的处理步骤就提供足够的凝胶化强度的胶凝剂。此外,仍需要具有较高的热稳定性的胶凝剂。
可将上述各美国专利和专利公开文本的适当组分和方法方面选择用于本发明的实施方案。此外,本申请的通篇通过区别引证来提及各个公开文本、专利和公开的专利申请。本申请中提及的这些公开文本、专利和公开的专利申请的全部内容通过引用的方式纳入本说明书来更加全面地描述本发明涉及的现有技术状态。
发明内容
描述了一种相变油墨,其包含一种着色剂、一种引发剂和一种相变油墨载体,所述载体包含至少一种可自由基固化的单体化合物和一种下式的化合物
其中R1和R1’相同,并且其中R1和R1’各自为芳香基团;
其中R2和R2’相同或不同,并且其中R2和R2’各自独立地选自(i)亚烷基基团,其可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分;并且
其中R3为(i)直链的或支链的亚烷基基团,其可为饱和的或不饱和的、以及被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分。
还描述了一种相变油墨,其包含一种着色剂、一种引发剂和一种相变油墨载体,所述载体包含至少一种可自由基固化单体化合物和一种下式的化合物
其中R1和R1’可相同或不同,并且其中R1和R1’彼此独立地各自为(i)其中含有至少一个烯键式不饱和度的烷基基团,其可为直链的或支链的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述烷基基团中,(ii)其中含有至少一个烯键式不饱和度的芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的芳烷基基团,其中芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述芳烷基基团的芳基部分或烷基部分,(iii)其中含有至少一个烯键式不饱和度的烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的烷芳基基团,其中所述烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述烷芳基基团的芳基部分或烷基部分,或(iv)芳香基团,
条件是至少R1和R1’之一为芳香基团;并且条件是R1和R1’二者都不是光敏引发基团;
其中R2和R2’相同或不同,并且其中R2和R2’各自独立地选自(i)亚烷基基团,其可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分;并且
其中R3为(i)直链的或支链的亚烷基基团,其可为饱和的或不饱和的、以及被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分。
附图说明
图1是显示对比例的胶凝剂和本发明三个实施例的胶凝剂的吸光度(y轴)对波长(x轴)的图。
图2是显示对比例的胶凝剂和本发明的二苄基胶凝剂的复数粘度(y轴)对温度(x轴)的图。
图3是显示对比例的油墨和本发明实施例的油墨的复数粘度(y轴)对温度(x轴)的图。
图4是显示对比例的胶凝剂和本发明实施例的胶凝剂的固化响应的柱状图。
具体实施方式
本发明提供了如下第1-19项的相变油墨以及如下第20项的方法。
1.一种相变油墨,包含一种着色剂、一种引发剂、和一种相变油墨载体,所述载体包含至少一种可自由基固化单体化合物和一种下式的化合物
其中R1和R1’可相同或不同,并且其中R1和R1’彼此独立地各自为(i)其中含有至少一个烯键式不饱和度的烷基基团,其可为直链的或支链的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述烷基基团中,(ii)其中含有至少一个烯键式不饱和度的芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的芳烷基基团,其中芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述芳烷基基团的芳基部分或烷基部分,(iii)其中含有至少一个烯键式不饱和度的烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的烷芳基基团,其中所述烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述烷芳基基团的芳基部分或烷基部分,或(iv)芳香基团,
条件是至少R1和R1’之一为芳香基团;并且条件是R1和R1’二者都不是光敏引发基团;
其中R2和R2’相同或不同,并且其中R2和R2’各自独立地选自(i)亚烷基基团,其可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分;并且
其中R3为(i)直链的或支链的亚烷基基团,其可为饱和的或不饱和的、以及被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分。
2.所述1的油墨,其中R1或R1’之一具有下式
其中代表R1基团和R1’基团与所述化合物的连接点。
3.所述1的油墨,其中R1或R1’之一具有以下式子
其中m为代表重复(O-(CH2)2单元数量的整数。
4.所述1的油墨,其中R2和R2’都为亚烷基基团,其可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中。
5.所述1的油墨,其中R2和R2’包括下式的异构体
-C34H56+a-
并且为支链的亚烷基基团,其可包括不饱和度和环状基团,并且其中a为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12的整数。
6.所述1的油墨,其中R2和R2’包括下式的异构体
7.所述1的油墨,其中R3为直链的或支链的亚烷基基团,其可为饱和的或不饱和的、被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中。
8.所述1的油墨,其中R3为-CH2CH2-基团。
9.所述1的油墨,包含下式的化合物
10.所述1的油墨,其中所述可自由基固化单体化合物为丙氧基化二丙烯酸新戊酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、或其混合物;并且
其中所述载体任选地进一步包含多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物。
11.一种相变油墨,包含一种着色剂、一种引发剂、和一种相变油墨载体,所述载体包含至少一种可自由基固化单体化合物和一种下式的化合物
其中R1和R1’相同,并且其中R1和R1’各自为芳香基团;
其中R2和R2’相同或不同,并且其中R2和R2’各自独立地选自(i)亚烷基基团,其可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分;并且
其中R3为(i)直链的或支链的亚烷基基团,其可为饱和的或不饱和的、以及被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分。
12.所述11的油墨,其中R1和R1’各自具有下式
其中代表R1和R1’与所述化合物的连接点。
13.所述11的油墨,其中R2和R2’都为亚烷基基团,其可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中。
14.所述11的油墨,其中R2和R2’各自具有下式
-C34H56+a-
并且为支链的亚烷基基团,其可包含不饱和度和环状基团,并且其中a为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12的一个整数。
15.所述11的油墨,其中R2和R2’包括下式的异构体
16.所述11的油墨,其中R3为直链的或支链的亚烷基基团,其可为饱和的或不饱和的、被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中。
17.所述11的油墨,其中R3为-CH2CH2-基团。
18.所述11的油墨,包含下式的化合物
19.所述11的油墨,其中所述可自由基固化单体化合物为丙氧基化二丙烯酸新戊酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、或其混合物;并且
其中所述载体任选地进一步包含多官能化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物。
20.一种方法,包含:
(I)将包含一种着色剂、一种引发剂、和一种油墨载体的一种相变油墨组合物引入至喷墨印刷装置,所述油墨载体包含(a)至少一种可自由基固化的单体化合物、和(b)一种下式的化合物
其中R1和R1’相同,并且其中R1和R1’各自为芳香基团;或
其中R1和R1’相同或不同,并且其中R1和R1’彼此独立地各自为(i)其中含有至少一个烯键式不饱和度的烷基基团,其可为直链的或支链的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述烷基基团中,(ii)其中含有至少一个烯键式不饱和度的芳烷基基团,其可为被取代的或被未取代的芳烷基基团,其中芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述芳烷基基团的芳基部分或烷基部分,(iii)其中含有至少一个烯键式不饱和度的烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的烷芳基基团,其中所述烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述烷芳基基团的芳基部分或烷基部分,或(iv)芳香基团,
条件是至少R1和R1’之一为芳香基团;并且条件是R1和R1’二者都不是光敏引发基团;
其中R2和R2’相同或不同,并且其中R2和R2’各自独立地选自(i)亚烷基基团,其可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分;并且
其中R3为(i)直链的或支链的亚烷基基团,其可为饱和的或不饱和的、以及被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分;
(II)熔化所述油墨;
(III)将熔化油墨的墨滴以图像图案喷射至基底上;并且
(IV)将所述图像图案暴露于紫外辐射下。
本发明描述了下式的化合物
其中R1和R1’相同,并且其中R1和R1’各自为芳香基团。
在一些实施方案中,R1和R1’为将所述胶凝剂化合物两端封端的单一种类的基团,其提供了单一种类的胶凝剂产品而非混合物,从而消除对复杂的反应后纯化和加工的需要。在一些实施方案中,被相同的芳香族封端分子官能化的胶凝剂组合物提供了增强的光谱透射和凝胶化性质。此外,在一些实施方案中,芳香族封端的胶凝剂化合物具有降低的紫外吸光度,其使得用本发明的胶凝剂制备的相变油墨的紫外固化更高效,还使最终的粘度更高,提供了比现有胶凝剂化合物增强的凝胶化性质。还有,在一些实施方案中,R1和R1’为相同的非反应性封端分子,从而提供具有较高热稳定性的胶凝剂化合物。就热稳定性而言,在85℃的烘箱中加热常规胶凝剂过夜,生成不完全溶于单体的产品。在本文的实施方案中,具有芳香族封端官能团的胶凝剂在85℃的烘箱中放置数周是稳定的并且该材料自由地溶解于单体。在一些实施方案中,本文的胶凝剂在保持于85℃的烘箱中放置约8周是稳定的。如本文所用,稳定表示不存在所述胶凝剂材料的交联或分解,并且其保持完全溶于单体。在一些实施方案中,由于使用单一类型的封端基团,提供了副产物更少、更清洁的产品合成。
在本文的一些实施方案中,本文的化合物提供了——与已知的现有化合物相比——较高的复数粘度和提高的热稳定性。在某些实施方案中,本发明的化合物提供约10至约50℃下的约为104厘泊(cps)至约108cps、或约105cps至约107cps、或约105cps至约106cps的复数粘度。
在其它实施方案中,本发明的化合物提供了比现有技术中已知的化合物降低的紫外(UV)波长吸光度,其使含有本发明化合物的油墨的紫外固化更高效。在某些实施方案中,本发明的化合物在约为230至约400纳米的波长下提供的吸光度为约0至约0.8、或约0至约0.7、或约0至约0.6。见于例如图1,其中现有胶凝剂(对比例1)在275纳米下的吸光度约为8.5×10-1,本发明公开的胶凝剂在275纳米下的吸光度约为0.5×10-1(实施例4)、约为0.75×10-1(实施例3)和约为1.00×10-1(实施例2)。
在一些实施方案中,R1和R1’相同,并且选自以下的芳香基团:
其中代表R1和R1’基团的连接点。
在另一些实施方案中,R1和R1’相同并选自下式
在一个具体的实施方案中,R1和R1’各自为下式
在另一个具体的实施方案中,R1和R1’各自为下式
在再一个具体的实施方案中,R1和R1’各自为下式
在另一个具体的实施方案中,R1和R1’各自为下式
R2和R2’彼此独立地各自为:
(i)亚烷基基团(其中亚烷基定义为二价脂肪族基团或烷基基团,包括直链的和支链的、饱和的和不饱和的、环状的和无环的、以及被取代的和未被取代的亚烷基基团,并且诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中),在一些实施方案中其含有约2至约100个碳原子,在一些实施方案中其含有至少约2、4、6、8、10、12、14、16、18、20、22、24、26、28、30、32、34或36个碳原子、或者不多于约100、不多于约60、或不多于约50个碳原子,在一个具体的实施方案中,含有约36个碳原子,然而数值可在这些范围之外。
(ii)亚芳基基团(其中亚芳基基团定义为二价芳香基团或芳基,包括被取代的和未被取代的亚芳基基团,并且如上文对亚烷基基团描述的杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中),在一些实施方案中其含有约5至约100个碳原子,在一些实施方案中至少为约5或6个碳原子、或者不多于约100、不多于约60、或不多于约50个碳原子,然而数值可在这些范围之外,
(iii)亚芳烷基基团(其中亚芳烷基基团定义为二价芳烷基基团,包括被取代的和未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且如上文对亚烷基基团描述的杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分),在一些实施方案中其含有约6至约100个碳原子,在一些实施方案中其含有至少约6或7个碳原子、或者不多于约100、不多于约60、或不多于约50个碳原子,然而数值可在这些范围之外,
(iv)亚烷芳基基团(其中亚烷芳基基团定义为二价烷芳基基团,包括被取代的和未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且如上文对亚烷基基团描述的杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分),在一些实施方案中其含有约6至约100个碳原子,在一些实施方案中含有至少约6或7个碳原子、或不多于约100、不多于约60、或不多于约50个碳原子,然而所述数值可在这些范围之外,
其中被取代的亚烷基、亚芳基、亚芳烷基和亚烷芳基基团上的取代基可为但不限于以下基团:吡啶、吡啶鎓、醚、醛、酮、酯、酰胺、羰基、硫代羰基、硫醚、膦、磷鎓、磷酸酯、腈、巯基、硝基、亚硝基、酰基、酸酐、氮化物、偶氮、硫代氰酰基、羧酸酯、氨基甲酸酯、脲、及其混合物和结合物等,其中可将两个或多个取代基连在一起形成环。
在一些实施方案中,R2和R2’都为亚烷基基团,其可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、和被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中。在一些实施方案中,R2和R2’都为饱和的亚烷基基团。在其它实施方案中,R2和R2’都为未被取代的亚烷基基团。在一些实施方案中,R2和R2’各自为下式的基团
-C34H56+a-
并为支链的亚烷基基团,其可包括不饱和度和环状基团,并且其中a为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12的一个整数。在具体的实施方案中,R2和R2’包括下式的异构体
R3为
(i)亚烷基基团(其中亚烷基基团定义为二价脂肪族基团或烷基基团,包括直链的和支链的、饱和的和不饱和的、环状的和无环的、以及被取代的和未被取代的亚烷基基团,并且如上文对R2和R2’亚烷基基团描述的杂原子可任选地存在于亚烷基基团中),在一些实施方案中其含有约2至约80个碳原子,在一些实施方案中其含有至少约2个碳原子、或者不多于约80、60或50、或36个碳原子,然而碳原子的数量可在这些范围之外,
(ii)亚芳基基团(其中亚芳基基团定义为二价芳香基团或芳基,包括被取代的和未被取代的亚芳基基团,并且如对R3亚烷基基团描述的杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中),在一些实施方案中其含有约2至约50个碳原子、在一些实施方案中含有约2个碳原子,在一些实施方案中含有不多于约5、或6个碳原子、或者不多于约50、25、或18个碳原子,然而碳原子的数量可在这些范围之外,
(iii)亚芳烷基基团(其中亚芳烷基基团定义为二价芳烷基基团,包括被取代的和未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且如对R3亚烷基基团描述的杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分),在一些实施方案中其含有约6至约50个碳原子,在一些实施方案中含有至少约6或7个碳原子、或者不多于约50、36或18个碳原子,然而碳原子的数量可在这些范围之外,
(iv)亚烷芳基基团(其中亚烷芳基基团定义为二价烷芳基基团,包括被取代的和未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且如对R3亚烷基基团描述的杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分),在一些实施方案中其含有约6至约50个碳原子,在一些实施方案中其含有至少约6或7个碳原子、或不多于约50、36或18个碳原子,然而碳原子的数量可在这些范围之外,
其中被取代的亚烷基、亚芳基、亚芳烷基和亚烷芳基基团上的取代基可为但不限于以下基团:吡啶、吡啶鎓、醚、醛、酮、酯、酰胺、羰基、硫代羰基、硫醚、膦、磷鎓、磷酸酯、腈、巯基、硝基、亚硝基、酰基、酸酐、氮化物、偶氮、羧酸酯、氨基甲酸酯、脲、及其混合物和结合物等,其中两个或多个取代基可连接在一起形成一个环。
在一些实施方案中,R3为直链的或支链的亚烷基基团,其可为饱和的或不饱和的、被取代的或未被取代的亚烷基,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中。在一个具体的实施方案中,R3为亚乙基基团
-CH2CH2-。
在一些具体的实施方案中,所述胶凝剂化合物具有下式
在一个替代的实施方案中,公开了下式的化合物
其中R2、R2’和R3如上所述,并且其中R1和R1’可相同或不同,条件是至少R1和R1’之一为芳香基团;并且条件是R1或R1’二者都不是光敏引发基团。
在该实施方案中,至少R1和R1’之一为包含一个芳香基团的芳香封端基团,如本文所述,并且R1或R1’中的另一者为:
(i)其中含有至少一个烯键式不饱和度的烷基基团(包括直链的和支链的、环状的和无环的、以及被取代的和未被取代的烷基基团,并且诸如氧、氮、硫、硅、磷、硼等杂原子可任选地存在于所述烷基基团中),其在一些实施方案中含有约2至约100个碳原子,在一些实施方案中其含有至少约2、3或4个碳原子、或不多于约100、60或30个碳原子,然而碳原子的数量可在这些范围之外,
(ii)其中含有至少一个烯键式不饱和度的芳烷基基团(包括被取代的和未被取代的芳烷基基团,其中芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的,并且如上对烷基基团描述的杂原子可任选地存在于所述芳烷基基团的芳基部分或烷基部分),在一些实施方案中其含有约6至约100个碳原子,在一些实施方案中其含有至少约6或7个碳原子、或不多于约100、60或30个碳原子,然而碳原子的数量可在这些范围之外,
(iii)其中含有至少一个烯键式不饱和度的烷芳基基团(包括被取代的或未被取代的烷芳基基团,其中所述烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且如上对烷基基团描述的杂原子可任选地存在于所述烷芳基基团的芳基部分或烷基部分),在一些实施方案中其含有约6至约100个碳原子,在一些实施方案中其含有至少约6或7个碳原子、或不多于约100、60或30个碳原子,然而碳原子的数量可在这些范围之外,例如甲苯基等,
其中被取代的烷基、芳烷基和烷芳基基团上的取代基可为但不限于卤原子和以下基团:醚、醛、酮、酯、酰胺、羰基、硫代羰基、硫酸酯、磺酸酯、磺酸、硫醚、亚砜、膦、磷鎓、磷酸酯、腈、巯基、硝基、亚硝基、砜、酰基、酸酐、氮化物、偶氮、氰酰基、异氰酰基、硫氰酰基、异硫氰酰基、羧酸酯、羧酸、氨基甲酸酯、脲、其混合物和结合物等,其中两个或多个取代基可连接在一起形成一个环。
在一些实施方案中,R1或R1’之一为下式
其中m为代表(O-(CH2)2重复单元数量的整数。在一些实施方案中,m为约1至约10的一个整数,然而不限于此。
在一些具体的实施方案中,胶凝剂化合物为下式
本发明的化合物可通过任意所需的方法或有效的方法制备。例如,在一个具体的实施方案中,可使约2摩尔当量的下式的二酸
HOOC-R2-COOH
与约1摩尔当量的下式的二胺
通过使用诸如1,3-二环己基碳二亚胺(DCC)的偶联剂、在诸如4-二甲氨基吡啶(DMAP)的催化剂和诸如二氯甲烷(CH2Cl2)的溶剂的存在下、于降低的温度下反应,然后最终升温至约室温,生成有机酰胺中间体。
二酸和二胺可以以任意所需的或有效的相对量而存在。在一些实施方案中,至少约1.75摩尔二酸每1摩尔二胺、或至少约2摩尔二酸每1摩尔二胺、或不多于约2.5摩尔二酸每1摩尔二胺、或不多于约2.3摩尔二酸每1摩尔二胺、或不多于约2.1摩尔二酸每1摩尔二胺,然而所述相对量可在这些范围之外。
在一个实施方案中,可向含有所述有机酰胺中间体的所得反应混合物中加入约2摩尔当量的具有下式的相同的芳香族封端分子
R1-OH。
在另一个实施方案中,可向含有所述有机酰胺中间体的所得反应混合物中加入约1摩尔当量的第一封端分子,其为如本文所述的具有下式的芳香醇
R1-OH,
和约1摩尔当量的第二封端分子,其为如本文所述的含有至少一个烯键式不饱和度的烷基基团、含有至少一个烯键式不饱和度的芳烷基基团、或含有至少一个烯键式不饱和度的烷芳基基团。在一个具体的实施方案中,第二封端分子为丙烯酸己内酯。
所述有机酰胺中间体和所述芳香醇可以以任意所需的或有效的相对量而存在。例如,其中R1和R1’相同并包含一个芳香醇时,在一个实施方案中,至少约1.75摩尔芳香醇每1摩尔有机酰胺中间体,或至少约2摩尔芳香醇每1摩尔有机酰胺中间体,或至少约2.25摩尔芳香醇每1摩尔有机酰胺中间体,或不多于约3摩尔芳香醇每1摩尔有机酰胺中间体,或不多于约2.75摩尔芳香醇每1摩尔有机酰胺中间体,或不多于约2.5摩尔芳香醇每1摩尔有机酰胺中间体,然而所述相对量可在这些范围之外。在其中R1和R1’为两种不同的种类的一些实施方案中,R1和R1’量的总和为,在一些实施方案中,至少约1.75、2、2.25摩尔每1摩尔有机酰胺中间体,或不多于约2.75或不多于约2.5摩尔(R1和R1’的总和),然而所述相对量可在这些范围之外。
可将所述组分以上述顺序混合在一起,并且可采用一锅式反应。例如,可将熔融的有机酰胺中间体加入至配备了磁力搅拌棒的1升的圆底烧瓶中,然后在搅拌下加入二氯甲烷溶剂直到有机酰胺中间体完全溶解形成澄清的金黄色溶液。可加入诸如DMAP的催化剂,然后加入诸如DCC的偶联剂。
另外,在一个实施方案中,可将单一种类的封端分子加入至含有所述有机酰胺中间体的反应混合物中。
或者,在另一个实施方案中,可将为芳香醇的第一种封端分子和不同于所述芳香醇的第二种封端分子同时加入至反应混合物。
于室温下搅拌含有有机酰胺中间体和单一种类的封端组分或混合的封端组分的反应混合物过夜。然后可过滤反应内容物以移除N,N-二环己基脲(DCHU)副产物。可在旋转蒸发仪上浓缩滤液,得到金黄色的凝胶状固体酰胺胶凝剂。可在真空干燥箱中干燥该固体残留物,例如于约90℃下干燥约2小时,以从酰胺胶凝剂中移除剩余的溶剂。
合适的偶联剂的实例包括下式的1,3-二环己基碳二亚胺(DCC)
1-(3-(二甲氨基)丙基)3-乙基碳二亚胺HCl(EDCl)、N,N-羰基二咪唑、N-环己基-N’-(2-吗啉基乙基)-碳二亚胺甲基对甲苯磺酸酯、(苯并三唑-1-基氧基)三(二甲氨基)六氟磷酸鏻(BOP)、(邻苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-二(四亚甲基(六氟磷酸脲(HBTU)、二(2-氧代-噁唑烷基)膦酰氯(BOP-Cl)、(1H-1,2,3-苯并三唑-1-基氧基)三(吡咯烷基)六氟磷酸鏻(PyBOP)等、及其混合物和结合物。
所述偶联剂和二酸可以以任意所需或有效相对量而存在。在一些实施方案中,所述偶联剂和二酸以以下量而存在:至少约1.8摩尔偶联剂每1摩尔二酸,或至少约1.9摩尔偶联剂每1摩尔二酸,或至少约2摩尔偶联剂每1摩尔二酸,或不多于约2.75摩尔偶联剂每1摩尔二酸,或不多于约2.5摩尔偶联剂每1摩尔二酸,或不多于约2.2摩尔偶联剂每1摩尔二酸,然而所述相对量可在这些范围之外。
合适的催化剂的实例包括下式的4-二甲氨基吡啶(DMAP)
三乙胺、1,8-二氮杂二环(4a.4)十一碳-7-烯(DBU)等,及其混合物和结合物。
所述催化剂和二酸可以以任意的所需或有效相对量而存在。在一些实施方案中,所述催化剂和二酸以以下量而存在:至少约0.05摩尔催化剂每1摩尔二酸,或至少约0.1摩尔催化剂每1摩尔二酸,或至少约0.2摩尔催化剂每1摩尔二酸,或不多于约1摩尔催化剂每1摩尔二酸、或不多于约0.8摩尔催化剂每1摩尔二酸、或不多于约0.5摩尔催化剂每1摩尔二酸,然而所述相对量可在这些范围之外。
可使用任意所需溶剂或有效溶剂。合适的溶剂的实例包括二氯甲烷、四氢呋喃、甲基乙基酮、甲苯、二甲基甲酰胺、乙醚、己烷、乙酸乙酯等、及其混合物和结合物。
所述溶剂可以以任意所需量或有效量而存在。在一些实施方案中,所述溶剂的存在量可为至少约10毫升溶剂每毫摩尔二酸、或至少约15毫升溶剂每毫摩尔二酸、或至少约20毫升溶剂每毫摩尔二酸、或不多于约50毫升溶剂每毫摩尔二酸、或不多于约40毫升溶剂每毫摩尔二酸、或不多于约30毫升溶剂每毫摩尔二酸,然而溶剂的量可在这些范围之外。
二酸、二胺和偶联剂之间的反应可在任意所需温度或有效温度下进行,例如至少约0℃至不多于约50℃、或约5℃至约40℃、或约15℃至约30℃、然而所述温度可在这些范围之外。
所得的以胺为末端的二酰胺中间体和另外的二酸之间的随后的反应可在任意所需温度或有效温度下进行,例如至少约0℃至不多于约50℃、或约5℃至约40℃、或约15℃至约30℃,然而所述温度可在这些范围之外。
所得的有机酰胺中间体与芳香醇之间的随后的反应可在任意所需温度或有效温度下进行,例如至少约15℃至不多于约40℃、或约20℃至约35℃、或约25℃至约30℃,然而所述温度可在这些范围之外。
二酸与二胺之间的反应可进行任意所需时间段或有效时间段,例如约2至约5小时,然而所述时间段可在该范围之外。
有机酰胺中间体与芳香醇、或与芳香醇和第二封端分子的混合物之间的反应可进行任意所需的或有效的时间段,例如约1.5小时至约12小时,或约2至5小时,或约2.5至约4小时,然而所述时间段可在这些范围之外。
完成该反应后,可通过任意所需方法或有效方法回收产品,例如过滤任意固体副产物或用水洗涤溶液,取决于所用偶联剂。可通过旋转蒸发移除溶剂。如果需要,可通过用丙酮洗涤并在真空干燥箱中干燥来纯化产品。
本文公开的化合物也可通过首先使约n+1摩尔当量的下式的二酸
HOOC-R2-COOH
与约n摩尔当量的下式的二胺
在纯净条件下(即无溶剂)、于提高的温度下反应,同时移除反应混合物中的水来形成下式的以酸为末端的有机酰胺
之后,由此形成的以酸为末端的低聚酰胺与约2摩尔当量的式
R1-OH
的芳香醇、或者由此形成的以酸为末端的有机酰胺与约1摩尔当量的式
R1-OH
的芳香醇以及约1摩尔当量的第二封端分子(所述第二封端分子为含有至少一个烯键式不饱和度的烷基基团、含有至少一个烯键式不饱和度的芳烷基基团、或含有至少一个烯键式不饱和度的烷芳基基团,如本文所述)、
通过使用诸如DCC的偶联剂、在诸如DMAP的催化剂和诸如二氯甲烷的溶剂的存在下、于降低的温度下反应。
该反应如下进行:
可通过任意所需方法或有效方法——例如通过迪安-斯达克榻分水器、分子筛、或其它干燥剂等——将水从二酸与二胺的反应混合物中移除。
二酸与二胺之间的反应通常发生于纯净的条件下,即无溶剂。
二酸与二胺之间的反应可发生于任意所需的有效温度下,例如约130℃至约180℃、或约140℃至约175℃、或约155℃至约165℃,然而所述温度可在这些范围之外。
二酸与二胺之间的反应可进行任意所需的或有效的时间段,例如约2至约5小时、或约2.5至约4.5小时、或约3至约4小时,然而所述时间段可在这些范围之外。
然后,以酸为末端的有机酰胺中间体与芳香醇(或芳香醇与第二封端组分的混合物)在偶联剂和催化剂的存在下反应。
合适的偶联剂包括上述那些,例如DCC。合适的催化剂包括上述那些,例如DMAP。
以酸为末端的有机酰胺中间体和芳香醇(或芳香醇与第二封端组分的总和)可以以任意所需或有效相对量而存在,所述相对量在一些实施方案中为至少2摩尔芳香醇每1摩尔有机酰胺中间体、或不多于约2.75摩尔芳香醇每1摩尔有机酰胺中间体,然而所述相对量可在这些范围之外。
以酸为末端的有机酰胺中间体和偶联剂可以以任意所需或有效相对量而存在,一些实施方案中所述相对量为至少约1.8摩尔偶联剂每1摩尔有机酰胺中间体、或不多于约3摩尔偶联剂每1摩尔有机酰胺中间体,然而所述相对量可在这些范围之外。
催化剂和有机酰胺中间体可以以任意所需或有效相对量而存在,在一些实施方案中所述相对量为至少约0.05摩尔催化剂每1摩尔有机酰胺中间体、或不多于约0.8摩尔催化剂每1摩尔有机酰胺中间体,然而所述相对量可在这些范围之外。
可使用任意所需溶剂或有效溶剂,包括上述溶剂。
溶剂可以以任意所需或有效相对量而存在,在一些实施方案中为至少约20毫升溶剂每克有机酰胺中间体、或不多于100毫升溶剂每克有机酰胺中间体,然而溶剂的量可在这些范围之外。
有机酰胺中间体、芳香醇(或芳香醇与第二封端组分)和偶联剂间的反应可发生于任意所需温度或有效温度下,例如至少约15℃至约50℃、或约20℃至约40℃、或约25℃至约35℃,然而所述温度可在这些范围之外。
以酸为末端的有机酰胺中间体与芳香醇(或芳香醇与第二封端组分)之间的反应可进行任意所需时间段或有效时间段,例如约2小时至约12小时、或约2至约5小时、或约2.5至约4小时,然而所述时间段可在这些范围之外。
完成该反应之后,可通过任意所需方法或有效方法来回收产品,例如通过过滤任意固体副产物或用水洗涤溶液,取决于所用偶联剂。可通过旋转蒸发移除溶剂。如果需要,可通过用丙酮洗涤并在真空干燥箱中干燥来纯化产品。
由此制备的化合物的许多实施方案存在于溶液中时可显示出凝胶状行为。本发明的化合物可溶解于其中的材料的实例包括可固化单体,例如丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯,例如购自Sartomer Co.Inc.的凝胶状行为意指在较窄的温度范围内经历粘度的较急剧增大。在一些实施方案中,本文公开的一些化合物在至少约5℃、至少约10℃、或至少约30℃的温度范围内,经历至少约103厘泊、至少约105厘泊、或至少约106厘泊的粘度变化,然而所述粘度变化和温度范围可在这些范围之外,并且本文还包括不经历在这些范围内的变化的化合物。
本文公开的至少一些实施方案的化合物可在第一温度下形成半固体凝胶。例如将所述化合物引入至相变油墨中时,该温度低于喷墨的具体温度。半固体凝胶相是作为包含一种或多种固体凝胶分子和一种液体溶剂的动态平衡而存在的物理凝胶。半固体凝胶相是通过非共价键作用,例如氢键、范德华力、芳香族非键合作用、离子键或配位键、伦敦力等聚在一起的分子组分的动态网络集合,其在受到诸如温度、机械搅拌等物理力或诸如pH、离子强度等化学力的刺激时可经历宏观水平下由液体向半固体的可逆转变。当温度在高于或低于含有所述胶凝剂分子的溶液的胶凝点的范围变化时,溶液显示出半固体凝胶态与液态之间的热致可逆转变。半固体凝胶相与液相之间的这种可逆转变循环可在溶液制剂中重复数次。
在一些实施方案中,本文公开的化合物是可固化的。本文所用“可固化”表示可聚合或可链延长,即,可通过聚合——包括但不限于自由基聚合或链延长、阳离子聚合或链延长、和/或其中通过使用辐射敏感的光敏引发剂光敏引发的聚合——而固化的材料。本文所用可辐射固化意欲涵盖一旦暴露于辐射源——包括但不限于光源和热源——即固化的所有形式,包括存在或不存在引发剂的情况。辐射固化的实例包括,但不限于,紫外(UV)光、诸如波长为约200至约400纳米,可见光等——任选地在光敏引发剂和/或敏化剂的存在下,电子束辐射——任选地在光敏引发剂的存在下,热固化——任选地在高温热引发剂(在所选实施方案中,当其用于相变油墨时,在喷墨温度下其极不活泼)的存在下,及其适当的组合。
本文还公开了包含一种着色剂、一种引发剂和一种相变油墨载体的相变油墨,所述载体包含下式的化合物
其中R1和R1’相同,并且其中R1和R1’各自为芳香基团;或
其中R1和R1’可相同或不同,并且其中R1和R1’彼此独立地各自为(i)其中含有至少一个烯键式不饱和度的烷基基团,其可为直链的或支链的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述烷基基团中,(ii)其中含有至少一个烯键式不饱和度的芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的芳烷基基团,其中芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述芳烷基基团的芳基部分或烷基部分,(iii)其中含有至少一个烯键式不饱和度的烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的烷芳基基团,其中所述烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述烷芳基基团的芳基部分或烷基部分,或(iv)芳香基团,
条件是至少R1和R1’之一为芳香基团;并且条件是R1和R1’二者都不是光敏引发基团;
其中R2和R2’相同或不同,并且其中R2和R2’各自独立地选自(i)亚烷基基团,其可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分;并且
其中R3为(i)直链的或支链的亚烷基基团,其可为饱和的或不饱和的、以及被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分。
下式的化合物
以任意所需量或有效量存在于所述相变油墨中,例如油墨载体的约5至约50重量%,或油墨载体的约7.5至约40重量%,或油墨载体的约10至约30重量%,然而所述量可在这些范围之外。
本文公开的化合物在至少一些实施方案中,可充当油墨中的有机胶凝剂以控制所述油墨在所需温度范围内的粘度。特别是,所述胶凝剂在一些实施方案中,可于低于喷墨温度的具体温度下在油墨载体中形成半固体凝胶。
所述油墨载体还包含至少一种可自由基固化单体化合物。合适的单体化合物的实例包括,但不限于,丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯(例如购自Sartomer Co.Inc.的)、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯等、及其混合物和结合物。此外,多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体和低聚物可作为反应稀释剂和作为增加固化图像交联密度的材料被包含在所述相变油墨载体中,从而增强固化图像的韧性。合适的多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体和低聚物的实例包括,但不限于,季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、1,2-乙二醇二丙烯酸酯、1,2-乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,12-十二烷醇二丙烯酸酯、1,12-十二烷醇二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、双丙甘醇二丙烯酸酯、胺改性聚醚丙烯酸酯(购自BASF Corporation的PO 83LR和)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙三醇丙氧基化三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(购自Sartomer Co.In.的)等、及其混合物及结合物。
将反应稀释剂加入至油墨载体材料时,以任意所需量或有效量加入所述反应稀释剂,例如载体的约1至约80重量%、或载体的约35至约70重量%,然而稀释剂的量可在这些范围之外。
油墨载体以任意所需量或有效量存在于所述相变油墨中,例如油墨的约0.1至约97重量%,或油墨的约50至约90重量%,或油墨的约70至约85重量%,然而所述量可在这些范围之外。
所述油墨组合物进一步包含一种引发剂。
自由基引发剂的实例包括苄基酮、单体羟基酮、聚合羟基酮、α-氨基酮、酰基氧化膦、金属茂、二苯甲酮、二苯甲酮衍生物等。具体实例包括1-羟基-环己基苯基酮(购自BASF Corporation的184)、2-苄基-2(二甲氨基)-1-(4-(4-吗啉基)苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(购自BASFCorporation的LUCIRIN)、苄基二甲基缩酮等、及其混合物和结合物。其它具体实例包括异丙基噻吨酮(购自BASF Corporation的ITX)、2,4,6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦(购自BASF Corporation的LUCIRIN TPO-)、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基-氧化膦(购自Ciba Specialty Chemicals的819)、和其它酰基膦、2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-(4-吗啉基)-1-丙酮(购自CibaSpecialty Chemicals的907)、和1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮(购自Ciba Specialty Chemicals的2959)、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮-1(购自Ciba Specialty Chemicals的369)、2-羟基-1-(4-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)-苄基)-苯基)-2-甲基丙-1-酮(购自Ciba SpecialtyChemicals的127)、2-二甲氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基苯基)-丁酮(购自Ciba Specialty Chemicals的379)、二茂钛、1-羟基-环己基苯基酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮等、及其混合物和结合物。
任选地,所述相变油墨还可包含胺增效剂,其为可提供氢原子给光敏引发剂从而形成引发聚合的自由基种、并可消耗抑制自由基聚合的溶解的氧气从而提高聚合速度的助引发剂。合适的胺增效剂的实例包括,但不限于,4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯等、及其混合物和结合物。
用于本发明公开的油墨的引发剂可吸收任意所需波长或有效波长的辐射,在一些实施方案中为约200至约560纳米、或约200至约420纳米,然而所述波长可在这些范围之外。
所述油墨中的引发剂可以以任意所需量或有效量存在,在一些实施方案中为油墨的约0.5至约15重量%,或油墨的约1至约10重量%,然而所述量可在这些范围之外。
所述可辐射固化相变油墨还可任选地包含一种抗氧化剂。所述任选的抗氧化剂可保护印刷的图像免受氧化,还可保护油墨组分在油墨制备的加热部分过程中免受氧化。合适的抗氧化稳定剂的具体实例包括,但不限于524、635、1-403和959,购自Crompton Corporation;1010和UV 10,购自Ciba Specialty Chemicals;16和40,购自Rahn AG等;及其混合物和结合物。
当存在时,所述任选的抗氧化剂以任意所需量或有效量存在于油墨中,在一些实施方案中为油墨载体的约0.01至约20重量%,或油墨载体的约0.1至约5重量%,或油墨载体的约1至约3重量%,然而所述量可在这些范围之外。
所述相变油墨还包含一种着色剂。可使用任意所需着色剂或有效着色剂,包括染料、颜料、其混合物等,条件是该着色剂可溶解或分散于所述油墨载体中。合适的染料的实例包括,但不限于,Usharect Blue 86(直接蓝86),购自Ushanti Colour;Intralite Turquoise 8GL(直接蓝86),购自Classic Dyestuffs;Chemictive Brilliant Red 7BH(活性红4),购自Chemiequip;Levafix Black EB,购自Bayer;Reactron Red H8B(活性红31),购自Atlas Dye-Chem;D&C Red#28(酸性红92),购自Warner-Jenkinson;直接亮粉B,购自Global Colors;酸性酒石黄,购自Metrochem Industries;Cartasol Yellow 6GF,购自Clariant;CartaBlue 2GL,购自Clariant;溶剂染料,包括醇溶染料,例如Neozapon Red492(BASF);Orasol Red G(Ciba);直接亮粉B(Global Colors);AizenSpilon Red C-BH(Hodogaya Chemical);Kayanol Red 3BL(NipponKayaku);Spirit Fast Yellow 3G;Aizen Spilon Yellow C-GNH(HodogayaChemical);Cartasol Brilliant Yellow 4GF(Clariant);Pergasol YellowCGP(Ciba);Orasol Black RLP(Ciba);Savinyl Black RLS(Clariant);Morfast Black Conc.A(Rohm and Haas);Orasol Blue GN(Ciba);Savinyl Blue GLS(Sandoz);Luxol Fast Blue MBSN(Pylam);Sevron Blue5GMF(Classic Dyestuffs);Basacid Blue 750(BASF);Neozapon BlackX51[C.I.溶剂黑,C.I.12195](BASF);苏丹蓝670[C.I.61554](BASF);苏丹黄146[C.I.12700](BASF);苏丹红462[C.I.260501](BASF);等,及其混合物。
颜料也是适于所述相变油墨的着色剂。合适的颜料的实例包括Violet 5100(BASF);Violet 5890(BASF);Green L8730(BASF);Scarlet D3700(BASF);Blue 15:4(Sun Chemical);BlueB2G-D (Clariant);Permanent Red P-F7RK;Violet BL(Clariant);Scarlet 4440(BASF);BonC(DominionColor Company);Pink RF(Ciba);Red 3871K(BASF);Blue 15:3(Sun Chemical);Red3340(BASF);Carbazole Violet 23(Sun Chemical);Fast Scarlet L4300(BASF);Yellow 17(SunChemical);Blue L6900,L7020(BASF);Yellow 74(Sun Chemical);SPECTRAC Orange 16(SunChemical);Blue K6902,K6910(BASF);Magenta 122(Sun Chemical);Blue D6840,D7080(BASF);苏丹蓝OS (BASF);Blue FF4012(BASF);PV Fast Blue B2GO1(Clariant);Blue BCA (Ciba);Blue 6470(BASF);苏丹橙G (Aldrich),苏丹橙220(BASF);Orange 3040(BASF);Yellow152,1560(BASF);坚牢黄0991K(BASF);Yellow 1840(BASF);Yellow FGL (Clariant);Yellow D0790(BASF);Suco-Yellow L1250(BASF);Suco-Yellow D1355(BASF);Suco坚牢黄Dl 355,Dl 351(BASF);Pink E 02(Clariant);Hansa Brilliant Yellow 5GX03(Clariant);Permanent Yellow GRL 02(Clariant);Permanent RubineL6B 05(Clariant);FANAL Pink D4830(BASF);品红(DU PONT);黑L0084(BASF);颜料黑K801(BASF);和炭黑例如REGAL 330TM(Cabot),炭黑5250,炭黑5750(ColumbiaChemical)等,及其混合物。
在另一个具体的实施方案中,所述着色剂为可固化烯烃着色剂,例如公开于美国专利6,870,063、美国专利6,870,062、美国专利6,787,658和美国专利7,141,685中的那些,这些专利的全部内容通过引用的方式纳入本说明书。
所述着色剂以任意所需量或有效量存在于所述相变油墨中以获得所需颜色或色相,在一些实施方案中所述量为油墨的约0.1重量%至约15重量%,或油墨的约0.2重量%或约8重量%,然而所述量可在这些范围之外。
所述可辐射固化相变油墨如果需要还可包含添加剂以利用与这类添加剂相关的已知的功能。这类添加剂可包括,例如,消泡剂、爽滑剂和匀染剂、颜料分散剂等、及其混合物和结合物。所述油墨还可根据需要包括另外的单体或聚合材料。
油墨的固化可通过将油墨图像暴露于任意所需波长或有效波长——在一些实施方案中为约200纳米至约480纳米——的光化学辐射而实现,然而所述波长可在该范围之外。可暴露于光化学辐射任意所需时间段或有效时间段,在一些实施方案中为约0.2秒至约30秒,或约1秒至15秒,然而暴露时间段可在这些范围之外。固化表示油墨中的可固化化合物一旦暴露于光化学辐射就会经历分子量的增大,例如(但不限于)交联、链延长等。
所述油墨组合物在喷墨温度下(在一些实施方案中不低于约50℃、不低于约60℃、不低于约70℃、或不高于约120℃、或不高于约110℃,然而喷墨温度可在这些范围之外)的熔体粘度,在一些实施方案中不多于约30厘泊、不多于约20厘泊、或不多于约15厘泊、或不少于约2厘泊、不少于约5厘泊、或不少于约7厘泊,然而所述熔体粘度可在这些范围之外。
在一个具体的实施方案中,所述油墨在低温——特别是低于约110℃、约40℃至约110℃、约50℃至约110℃、或约60℃至约90℃的温度——下喷射,然而所述喷墨温度可在这些范围之外。在如此低的喷墨温度下,为实现油墨的快速相变(即从液体向固体的转变)的喷射油墨与其喷射上的基底之间的常用温差可能无效。因此可将所述胶凝剂用于实现基底上的喷射油墨的快速粘度增加。特别是,喷射的油墨滴可固定在接收基底——例如最终记录基底(例如纸张或透明材料)或中间转印部件(例如转熔鼓或转熔带)——上,所述接收基底保持在低于油墨的喷墨温度的温度下,该固定通过相变(其中油墨经历了从液态向凝胶态(或半固态)的显著粘度变化)作用实现。
在一些实施方案中,油墨形成凝胶态的温度为低于油墨的喷墨温度的任意温度,在一个实施方案中为比油墨的喷墨温度低约5℃或更多的任意温度。在一个实施方案中,凝胶态可在至少约25℃、至少约30℃、或不多于约100℃、不多于约70℃、或不多于约50℃的温度下形成,然而所述温度可在这些范围之外。一旦由喷墨温度(油墨在该温度下为液态)冷却至凝胶温度(油墨在该温度下为凝胶态),油墨粘度就发生迅速且极大的增加。粘度的增加在一个具体的实施方案中至少为102.5倍。
已发现如果沉积在中间转印部件上的油墨图像的粘度在喷墨之后极大增加,就可实现从中间转印表面至最终记录片的最佳转印效率和最佳印刷质量,以便获得不会蹭脏的稳定且可转印的图像。适于所述油墨的胶凝剂会迅速且可逆地使油墨载体中的单体/低聚物凝胶化,并显示出窄的相变,例如在约30℃至约100℃、或约30℃至约70℃的温度范围内,然而所述相变范围可在这些温度范围之外。所述油墨的凝胶态在转变温度下(例如在一个具体的实施方案中为约30至约70℃),相对于喷墨温度下的粘度,在一个具体的实施方案中显示最小102.5厘泊、在另一个具体的实施方案中显示103厘泊的粘度增加。一个具体的实施方案涉及包含胶凝剂的油墨,其在比喷墨温度低约5℃至约10℃的范围之内,粘度迅速增加,并最终达到喷墨粘度的约104倍、在另一个实施方案为喷墨粘度的约105倍的粘度,然而所述粘度可在这些范围之外。
当油墨处于凝胶态时,所述油墨的粘度,在一个实施方案中为至少约1000厘泊、至少约10000厘泊、或至少约100000厘泊,然而所述粘度可在这些范围之外。凝胶态的粘度值在一个实施方案中为至少为约103厘泊、至少约104.5厘泊、不多于约109厘泊、或不多于约106.5厘泊,然而凝胶态的粘度可在这些范围之外。优选的凝胶相粘度可随着印刷方法变化。例如,当采用中间转印时,或当直接喷墨至多孔纸张时优选最高的粘度以最小化油墨渗透和洇纸(feather)。另一方面,诸如塑料的少孔基底可使用较低的油墨粘度,其控制网点增大和各油墨像素的附聚。凝胶粘度可通过油墨制剂和基底温度来控制。可辐射固化油墨的凝胶态的其它优点是约103至约104厘泊的较高的粘度可减少氧气在油墨中的扩散,由此可导致自由基引发中的固化速度更快。
为了将所述油墨印刷在中间转印部件上随后转印至最终基底上的印刷应用,所述油墨的粘度在一个具体的实施方案中于中间转印部件温度下增加至约106厘泊或更高以促进对中间转印部件的粘附,并且为了将所述油墨直接印刷在最终基底上的印刷应用,所述油墨的粘度在一个具体的实施方案中于最终基底的温度下增加至106厘泊或更高以防止油墨渗印进入最终基底和/或促进对最终基底的粘附,直到通过暴露于辐射而固化。在一个具体的实施方案中,所述中间转印部件或油墨印刷在其上的最终基底(油墨在其上粘度增加至约106厘泊或更多)的温度约为50℃或更低。
所述油墨组合物可通过任意所需的方法或合适的方法制备。例如,可将所述油墨组分混合在一起,然后加热至一个温度(在一些实施方案中至少为约80℃或不多于约120℃,然而所述温度可在该范围之外),并且搅拌直至获得均匀的油墨组合物,然后将所述油墨冷却至环境温度(通常为约20至约25℃)。该油墨在环境温度下为固体。
该油墨可用于直接印刷喷墨法的装置和用于间接(胶版)印刷喷墨应用。本文公开的另一个实施方案涉及一种方法,其包含将本发明公开的油墨引入至喷墨印刷装置,熔化该油墨,使熔化的油墨滴以图像图案喷射至纪录基底上。一种直接印刷法还公开于例如美国专利5,195,430,该专利的全部内容通过引用的方式纳入本说明书。本文的另一个实施方案涉及一种方法,其包括将本发明公开的油墨引入至喷墨印刷装置,熔化油墨,使熔化的油墨滴以图像图案喷射至中间转印部件上,然后将油墨以图像图案从该中间转印部件上转印至最终记录基底。在一个具体的实施方案中,将中间转印部件加热至高于最终记录片且低于印刷装置中熔化的油墨的温度。胶版印刷法或间接印刷法还公开于例如美国专利5,389,958中,该专利的全部内容通过引用的方式纳入本说明书。在一个具体的实施方案中,印刷装置采用压电印刷法,其中通过压电振动元件的振动使油墨滴以图像图案喷射出。本发明公开的油墨还可用于其它热熔印刷方法,例如热熔声动喷墨印刷(hot melt acoustic inkjet printing)、热熔喷墨印刷(hot melt thermal ink jet printing)、热熔连续流或折流喷墨印刷(hot melt continuous stream or deflection ink jet printing)等。本发明公开的相变油墨还可用于除了热熔喷墨印刷法之外的印刷方法。在一些实施方案中,该方法包括将该图像图案暴露于紫外辐射。
可使用任意合适的基底或记录片,包括普通纸(例如4024纸、Image Series纸、Courtland 4024 DP纸)、栅格笔记本纸、证券纸、二氧化硅涂覆纸(例如Sharp Company二氧化硅涂覆纸、JuJo纸、HAMMERMILL纸等)、光泽涂布纸(例如Digital Color Gloss,Sappi Warren Papers、等)、透明材料、织物、纺织品、塑料、聚合物膜、无机基底例如金属和木材等。
实施例
以下实施例是为进一步定义本发明的多个形式而提出。这些实施例仅意欲示例性描述并且不意欲限制本发明的范围。并且,除非另外指明,否则份和百分数都以重量计。
有机酰胺前体的制备。如下制备有机酰胺前体。向配备了加热套、具有PTFE(聚四氟乙烯)桨的顶部搅拌器、250毫升滴液漏斗、迪安-斯达克榻分水器和回流冷凝器的4升反应釜中加入C36二聚二酸(酸#196,2当量,4.23摩尔,2,422克,购自Cognis Corporation),然后加入168(0.2重量%,5.1g,7.9毫摩尔,购自BASFCorporation)。将该粘性溶液加热至90℃,充入氩气并搅拌。然后,将乙二胺(1当量,2.11摩尔,141.4毫升,购自Sigma-Aldrich FineChemicals)加入至滴液漏斗中并在1小时的过程中滴加至反应釜。滴加完毕后,将反应釜加热至155℃,并在此温度保持3小时。在此期间,冷凝的水收集在迪安-斯达克榻分水器中。3小时之后,反应产品为金黄色的粘浆。停止反应,并将熔化的产品加入至箔盘中从而冷却至室温。分离出2,205g有机酰胺产品,为粘性琥珀色树脂。酸#:92.23,胺#:1.64。该有机酰胺前体用于以下实施例。
对比例1
如下制备常规胶凝剂化合物。将331g熔化的上述有机酰胺前体(285毫摩尔,1当量)加入至配备了磁力搅拌棒的5升圆底烧瓶中。然后,加入3.6升二氯甲烷,并且搅拌该混合物直至所有有机酰胺都溶解。然后,加入4,4-二甲基氨基吡啶(7.0g,57.3毫摩尔,0.20当量),随后加入1,3-二环己基碳二亚胺(141.95g,688毫摩尔,2.4当量)。15分钟之后,形成浑浊的悬浮液。向该悬浮液中加入2959(64.22克,286毫摩尔,1当量)和丙烯酸己内酯(98.39克,286毫摩尔,1当量),使该反应物在室温下搅拌过夜。第二天,过滤反应混合物移除N,N-二环己基脲(副产物),然后在真空中移除滤液溶剂,产生灰白色的不透明固体。搅拌下在2升丙酮中将该固体残留物重新打浆2小时,然后再过滤得到橡胶状固体。于90℃下在真空干燥箱中干燥该固体残留物2小时以移除残留溶剂,以提供410g(242毫摩尔,85%收率)的半透明凝胶状常规胶凝剂产品,据信其主要成分为下式的物质
C103H184N2O15。
注意步骤1中的起始原料为产品的混合物,并且“主要是”二聚酸。因此,所述有机酰胺和胶凝剂也是混合物。此外,所述有机酰胺可含有一些低聚物成分。
1H NMR(ppm,CDCl3,300MHz,室温):δ8.08(2H,d,J=9Hz,ArH),6.97(2H,d,J=9Hz,ArH),6.45(1H,d,J=17Hz,CH2=CHC(O)),6.15(1H,dd,J=18Hz,10.5Hz,CH2=CHC(O)),5.88(1H,d,J=10.5Hz,CH2=CHC(O)),4.46(2H,m,CH2O),4.35(4H,m,CH2O),4.26(2H,m,CH2O),4.07(4H,m,CH2O),3.01(4H,br,NHCH2CH2NH)2.33(8H,m,α-CH2(酯)),2.18(4H,t,J=7.2Hz,α-CH2(酰胺)),1.62-0.88(br,脂肪族H)。
实施例2
如下制备苯乙基胶凝剂化合物。将68.61g上述熔化的有机酰胺前体(59.3毫摩尔,1当量)加入至配备了磁力搅拌棒的1升圆底烧瓶中。然后加入350毫升二氯甲烷,并搅拌该混合物直至所有有机酰胺溶解。然后,加入4,4-二甲基氨基吡啶(1.086克,8.89毫摩尔,0.15当量),再加入1,3-二环己基碳二亚胺(29.3克,142毫摩尔,2.4当量)。15分钟之后,形成浑浊的悬浮液。向该悬浮液中加入2-苯乙醇(14.48克,119毫摩尔,2当量),然后在室温下搅拌该反应物过夜。第二天,过滤该反应混合物以移除N,N-二环己基脲(副产物),并在真空下移除滤液溶剂,产生灰白色的不透明固体。于90℃下在真空干燥箱中干燥该固体残留物2小时以移除残留溶剂,提供61.27g(44.8毫摩尔,76%收率)半透明凝胶状苯乙基胶凝剂产品,据信其为下式的物质
1H NMR(ppm,CDCl3,300MHz,室温):δ7.27(10H,m,ArH),4.30(4H,t,J=7.2Hz,ArCH2CH2O),3.39(4H,br,NHCH2CH2NH),2.95(4H,t,J=7Hz,ArCH2)2.5,(2H,br,NH),2.28(4H,t,J=7.5Hz,α-CH2(酯)),2.19(4H,t,J=7.5Hz,α-CH2(酰胺)),1.62-0.88(br,脂肪族H)。
实施例3
如下制备苄基胶凝剂化合物。将57.84g熔化的上述有机酰胺前体(50毫摩尔,1当量)加入至配备了磁力搅拌棒的1升圆底烧瓶中。然后,加入350毫升二氯甲烷,搅拌该混合物直至所有有机酰胺溶解。然后,加入4,4-二甲基氨基吡啶(0.915克,7.49毫摩尔,0.15当量),再加入1,3-二环己基碳二亚胺(24.73克,120毫摩尔,2.4当量)。15分钟之后,形成浑浊的悬浮液。向该悬浮液中加入苄醇(5.4克,50毫摩尔,1.0当量),于室温下搅拌该反应物过夜。第二天,过滤该反应物以移除N,N-二环己基脲(副产物),并且在真空下移除滤液溶剂以产生灰白色的不透明固体。于90℃下在真空干燥箱中干燥该固体残留物2小时以移除残留溶剂,提供67.51g(50.4毫摩尔,101%收率)半透明凝胶状苄基胶凝剂产品,据信其为下式的物质
1H NMR(ppm,CDCl3,300MHz,室温):δ7.36(10H,m,ArH),5.13(4H,s,ArCH2),3.38(4H,br,NHCH2CH2NH),2.28(4H,t,J=7.5Hz,α-CH2(酯)),2.18(4H,t,J=7.5Hz,α-CH2(酰胺)),1.62-0.88(br,脂肪族H)
实施例4
如下制备苯酚凝胶剂化合物。将15.28g熔化的上述有机酰胺前体(酸值:97.16,n酸=26.46毫摩尔,1当量)加入至配备了磁力搅拌棒的250毫升圆底烧瓶中。然后,加入150毫升二氯甲烷,搅拌该混合物直至所有有机酰胺溶解。然后,加入4,4-二甲基氨基吡啶(323毫克,0.1毫摩尔),再加入1,3-二环己基碳二亚胺(6.55克,31.75毫摩尔,1.2当量)。15分钟之后,形成浑浊的悬浮液。向该悬浮液中加入苯酚(2.49克,1.0当量),于室温下搅拌该反应物过夜。第二天,过滤该反应物以移除N,N-二环己基脲(副产物),并且在真空下移除滤液溶剂以产生灰白色的不透明固体。于90℃下在真空干燥箱中干燥该固体残留物2小时以移除残留溶剂,提供11.3g(17.2毫摩尔,65%)半透明凝胶状胶凝剂产品,据信其为下式的物质
1H NMR(ppm,CDCl3,300MHz,室温):δ7.41-7.08(10H,m,ArH),3.36(4H,br,NHCH2CH2NH),2.60(4H,t,J=7.5Hz,α-CH2(酯)),2.18(4H,t,J=7.5Hz,α-CH2(酰胺)),1.95-0.85(br,脂肪族H)
实施例5
如下制备苯基乙二醇胶凝剂化合物。将64.06g熔化的上述有机酰胺前体(55.3毫摩尔,1当量)加入至配备了磁力搅拌棒的1升圆底烧瓶中。然后,加入350毫升二氯甲烷,搅拌该混合物直至所有有机酰胺溶解。然后,加入4,4-二甲基氨基吡啶(1.014克,8.30毫摩尔,0.15当量),再加入1,3-二环己基碳二亚胺(27.4克,133毫摩尔,2.4当量)。15分钟之后,形成浑浊的悬浮液。向该悬浮液中加入苯基乙二醇(15.29克,111毫摩尔,2当量),于室温下搅拌该反应物过夜。第二天,过滤该反应物以移除N,N-二环己基脲(副产物),并且在真空下移除滤液溶剂以产生灰白色的不透明固体。于90℃下在真空干燥箱中干燥该固体残留物2小时以移除残留溶剂,提供41.5g(29.7毫摩尔,53.6%收率)半透明凝胶状苯基乙二醇胶凝剂产品,据信其为下式的物质
1H NMR(ppm,CDCl3,300MHz,室温):δ7.31(4H,m,ArH),6.94(6H,m,ArH),4.44(4H,J=4.8Hz,ArOCH2),4.19(4H,t,J=5.1Hz,ArOCH2CH2),3.38(4H,br,NHCH2CH2NH),2.36(4H,t,J=7.5Hz,α-CH2(酯)),2.19(4H,t,J=7.5Hz,α-CH2(酰胺)),1.95-0.85(br,脂肪族H)。
实施例6
如下制备混合的苄基胶凝剂化合物。将54.6g熔化的上述有机酰胺前体(47.2毫摩尔,1当量)加入至配备了磁力搅拌棒的1升圆底烧瓶中。然后,加入350毫升二氯甲烷,搅拌该混合物直至所有有机酰胺溶解。然后,加入4,4-二甲基氨基吡啶(0.864克,7.07毫摩尔,0.15当量),再加入1,3-二环己基碳二亚胺(23.35克,113毫摩尔,2.4当量)。15分钟之后,形成浑浊的悬浮液。向该悬浮液中加入苄醇(5.1克,47.2毫摩尔,1.0当量)和丙烯酸己内酯(购自Sartomer Corporation的16.26克,47.2毫摩尔,1.0当量),于室温下搅拌该反应物过夜。第二天,过滤该反应物以移除N,N-二环己基脲(副产物),并且在真空下移除滤液溶剂以产生灰白色的不透明固体。于90℃下在真空干燥箱中干燥该固体残留物2小时以移除残留溶剂,提供64.7g(41.1毫摩尔,87%收率)半透明凝胶状的混合的苄基胶凝剂产品,据信其为下式的物质
1H NMR(ppm,CDCl3,300MHz,室温):δ7.36(5H,m,ArH),6.44(1H,d,J=15.6Hz,CH2=CHC(O)),6.18(1H,m,CH2=CHC(O)),5.87(1H,d,J=10.2Hz,CH2=CHC(O)),5.12(2H,s,ArCH2),4.35(4H,m,CH2O),4.07(4H,t,J=7Hz,CH2O),3.38(4H,br,NHCH2CH2NH),2.33(4H,t,J=7.5Hz,α-CH2(酯)),2.18(4H,t,J=7.5Hz,α-CH2(酰胺)),1.95-0.85(br,脂肪族H)。
实施例7
如下制备混合的苯乙基胶凝剂化合物。将66.58g熔化的上述有机酰胺前体(57.5毫摩尔,1当量)加入至配备了磁力搅拌棒的1升圆底烧瓶中。然后,加入350毫升二氯甲烷,搅拌该混合物直至所有有机酰胺溶解。然后,加入4,4-二甲基氨基吡啶(1.054克,8.62毫摩尔,0.15当量),再加入1,3-二环己基碳二亚胺(28.5克,138毫摩尔,2.4当量)。15分钟之后,形成浑浊的悬浮液。向该悬浮液中加入2-苯基乙醇(7.02克,57.5毫摩尔,1.0当量)和丙烯酸己内酯(购自Sartomer Corporation的16.26克,47.2毫摩尔,1.0当量),于室温下搅拌该反应物过夜。第二天,过滤该反应物以移除N,N-二环己基脲(副产物),并且在真空下移除滤液溶剂以产生灰白色的不透明固体。于90℃下在真空干燥箱中干燥该固体残留物2小时以移除残留溶剂,提供82g(51.6毫摩尔,90%收率)半透明凝胶状的混合的苄基胶凝剂产品,据信其为下式的物质
1H NMR(ppm,CDCl3,300MHz,室温):δ7.29-7.22(5H,m,ArH),6.45(1H,d,J=17Hz,CH2=CHC(O)),6.16(1H,m,CH2=CHC(O)),5.88(1H,d,J=10.5Hz,CH2=CHC(O)),4.35(4H,m,CH2O),4.07(4H,t,J=7Hz,CH2O),3.38(4H,br,NHCH2CH2NH),2.33(4H,t,J=7.5Hz,α-CH2(酯)),2.18(4H,t,J=7.5Hz,α-CH2(酰胺)),1.95-0.85(br,脂肪族H)。
实施例8
如下制备混合的苯基乙二醇胶凝剂化合物。将66.13g熔化的上述有机酰胺前体(57.1毫摩尔,1当量)加入至配备了磁力搅拌棒的1升圆底烧瓶中。然后,加入350毫升二氯甲烷,搅拌该混合物直至所有有机酰胺溶解。然后,加入4,4-二甲基氨基吡啶(1.047克,8.57毫摩尔,0.15当量),再加入1,3-二环己基碳二亚胺(28.3克,137毫摩尔,2.4当量)。15分钟之后,形成浑浊的悬浮液。向该悬浮液中加入苯基乙二醇(7.89克,57.1毫摩尔,1.0当量)和丙烯酸己内酯(购自Sartomer Corporation的16.26克,47.2毫摩尔,1.0当量),于室温下搅拌该反应物过夜。第二天,过滤该反应物以移除N,N-二环己基脲(副产物),并且在真空下移除滤液溶剂以产生灰白色的不透明固体。于90℃下在真空干燥箱中干燥该固体残留物2小时以移除残留溶剂,提供78.83g(49.1毫摩尔,86%收率)半透明凝胶状的混合的苯基乙二醇胶凝剂产品,据信其为下式的物质
1H NMR(ppm,CDCl3,300MHz,室温):δ7.28-6.95(5H,m,ArH),6.45(1H,d,J=17Hz,CH2=CHC(O)),6.18(1H,dd,J=18Hz,10.SHz,CH2=CHC(O)),6.12(1H,d,J=10.5Hz,CH2=CHC(O)),4.44(2H,m,CH2CH2O),4.35(4H,m,CH2O),4.18(2H,m,CH2O),4.07(4H,t,J=7Hz,CH2O),3.38(4H,br,NHCH2CH2NH),2.33(4H,t,J=7.5Hz,α-CH2(酯)),2.18(4H,t,J=7.5Hz,α-CH2(酰胺)),1.95-0.85(br,脂肪族H)。
用Cary分光光度计获得本发明公开的一些胶凝剂的紫外光/可见光光谱对比。所有样品都制备成浓度为0.2mg/mL的二氯甲烷溶液。图1显示出对比例1胶凝剂(线10)、实施例2(苯乙基胶凝剂,线16)、实施例3(二苄基胶凝剂,线14)和实施例4(苯酚胶凝剂,线12)的吸光度(y轴)对波长(x轴,纳米)的变化。
对比例1的胶凝剂和实施例3的二苄基胶凝剂的流变性质通过用购自TA Instruments的受控应变流变计(Rheometrics RFS-3)测试而获得。每5度测量一次,以1Hz的扫描速度从90℃至30℃进行温度扫描。图2显示了对比例1的胶凝剂(“常规胶凝剂”)和实施例3的二苄基胶凝剂的复数粘度(y轴,厘泊)对温度(x轴,℃)的图。
实施例9
包含具有芳香族封端基团的可固化酰胺胶凝剂化合物的相变油墨
可固化固体油墨组合物通过将下表中的组分以本文所述方法列举的量混合来制备。向600毫升的烧杯中加入上述实施例3的酰胺胶凝剂、350丙烯酸酯、379、ITX、819、127和UV-10。将该混合物用磁力搅拌棒搅拌并加热至90℃1小时,形成澄清的溶液。在压力下通过1微米Parker过滤器热过滤该溶液,然后转移至带有加热带(heater tape)的滴液漏斗中。将经过滤的基础物质(filtered base)缓慢加入至热的600毫升烧杯中的青色颜料分散体中搅拌1小时。油墨在90℃下混合2小时,然后在压力下通过1微米的Parker过滤器再次过滤。
350丙烯酸酯是由购自Baker Petrolite的350醇衍生而来的可固化丙烯酸酯蜡,(C22、C23、C24混合物,熔点为约50至约60℃)。可使用如美国专利7,559,639所述获得的或合成的Unilin 350,该专利的全部内容通过引用的方式纳入本说明书;
为低粘度的丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯单体,购自Sartomer Company,Inc.;
为低粘度的二季戊四醇五丙烯酸酯(五官能丙烯酸酯)单体,购自Sartomer Company,Inc.;
379为含有2-二甲氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基苯基)-丁酮的α-氨基酮光敏引发剂,熔点范围82至87℃,购自CibaSpecialty Chemicals;
ITX为包含2-异丙基噻吨酮和4-异丙基噻吨酮的混合物的光敏引发剂,购自Ciba Specialty Chemicals;
819为包含二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦的二酰基膦光敏引发剂,熔点为127至133℃,购自Ciba SpecialtyChemicals;
127为包含2-羟基-1-(4-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)-苄基)-苯基)-2-甲基丙-1-酮的光敏引发剂,熔点为82至90℃,购自CibaSpecialty Chemicals;
UV-10为基于硝酰基的稳定剂,购自Ciba SpecialtyChemicals;
4340为具有AB二嵌段共聚物结构的高分子量分散剂,购自Ciba Specialty Chemicals Inc.;
表1
油墨实施例9
*青色颜料分散体:15重量%青色颜料分散于4340中
对比例10
包含常规胶凝剂化合物的相变油墨
对比的可固化固体油墨组合物通过将下表中的组分以本文所述方法所列举的量混合来制备。向600毫升的烧杯中加入上述实施例3的酰胺胶凝剂、350丙烯酸酯、379、ITX、819、127和UV-10。将该混合物用磁力搅拌棒搅拌并加热至90℃1小时,形成澄清的溶液。在压力下通过1微米Parker过滤器热过滤该溶液,然而转移至带有加热带的滴液漏斗中。将经过滤的基础物质缓慢加入至热的600毫升烧杯中的青色颜料分散体中搅拌1小时。油墨在90℃下混合2小时,然后在压力下通过1微米的Parker过滤器再次过滤。
表2
对比例10油墨
*青色颜料分散体:15重量%青色颜料分散在4340中
实施例9的苄基胶凝剂油墨和对比例10的对比胶凝剂油墨的流变性质通过用购自TA Instruments的受控应变流变计测试而获得。每5度测量一次,以1Hz的扫描速度从90℃至30℃进行温度扫描。图3显示实施例9的苄基胶凝剂油墨和对比例10的对比胶凝剂油墨的复数粘度(y轴,厘泊)对温度(x轴,℃)的图。黑色的圆圈表明青色油墨(常规胶凝剂)正在由热变冷(冷却/冷凝)。白色的圆圈表明青色油墨(常规胶凝剂)正在由冷变热(加热/熔化)。黑色的方块表明青色油墨(苄基胶凝剂)正在由热变冷(冷却/冷凝)。白色的方块表明青色的油墨(苄基胶凝剂)正在由冷变热(加热/熔化)。
用K Printing Proofer(由RK Print Coat Instrument Ltd.制造,Litlington,Royston,Heris,SG80OZ,U.K.)产生实施例9和对比例10中制备的油墨在膜上的印刷样品。该方法中,将测试的油墨熔化在设置为150℃的印刷盘上。然后配有膜的辊棒在表面上含有熔化的油墨的盘子上滚过。冷却膜上的油墨,形成三个分离的矩形区块图像。通过以多种传送带速度(包括10英尺/分(fpm)、32fpm、90fpm、150fpm和230fpm)经过购自Fusions UV Systems,Inc.的配备了600W水银D-灯泡的Fusions UV而固化所印刷的油墨。固化的印刷品用甲基乙基酮(MEK)进行双摩擦测试(ASTM D4752耐溶剂摩擦测试)来评估。图4显示实施例9的苄基胶凝剂油墨和对比例10的对比常规胶凝剂的双MEK摩擦相应。
因此,在一些实施方案中,包含仅含有芳基酯末端基团(例如苄基等)的C-36二聚二酸的有机酰胺的胶凝剂组合物提供了比现有技术的胶凝剂更简单的胶凝剂,现有技术的胶凝剂包含更加复杂的、具有光敏引发基团作为一端封端基团和丙烯酸己内酯作为第二封端基团的低聚酰胺。在一些实施方案中,本发明的胶凝剂不含光敏引发剂并且在固化所需光谱区域中显示出比现有的胶凝剂更低的UV吸光度。在其它一些实施方案中,本发明的胶凝剂与现有的胶凝剂相比提供了更加成本有效的规模扩大,现有的胶凝剂要求去除多种无效的副产品。在一些实施方案中,本发明的低聚酰胺胶凝剂衍生物仅含有一种官能化部分作为末端基团,提供了一种通过简单的成本有效的方法就可容易地进行大规模制备的产品。此外,在一些实施方案中,已发现二苄基封端低聚酰胺胶凝剂在固化光谱区域极大地减小了UV吸收,导致用本发明的胶凝剂制备的相变油墨的有效固化所需UV光能量减少。在一些实施方案中,本发明的胶凝剂组合物还显示出比现有胶凝剂增强的凝胶化能力,其可由粘度对温度的曲线证明。此外,本发明的胶凝剂显示出比现有胶凝剂更高的热稳定性,据信其归因于不含光敏引发剂末端部分。
应理解,各种上述所公开的和其他的特征和功能的变化方案或其替代物可以有利地结合至多种其他不同的体系或应用中。此外,各种目前无法预见的或未曾预料到的替代方案、修改方案、变化方案或改进方案可随后由本领域技术人员作出,也意欲将其包括在所附权利要求中。除非在权利要求中具体指出,权利要求中步骤或组分的任何特定的顺序、数值、位置、大小、形状、角度、颜色或材料都不应当从说明书或任何其他权利要求中暗示或纳入。
Claims (18)
1.一种相变油墨,包含一种着色剂、一种引发剂、和一种相变油墨载体,所述载体包含至少一种可自由基固化单体化合物和一种下式的化合物
其中R1和R1’可相同或不同,并且其中R1和R1’彼此独立地各自为(i)其中含有至少一个烯键式不饱和度的烷基基团,其可为直链的或支链的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述烷基基团中,(ii)其中含有至少一个烯键式不饱和度的芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的芳烷基基团,其中芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述芳烷基基团的芳基部分或烷基部分,(iii)其中含有至少一个烯键式不饱和度的烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的烷芳基基团,其中所述烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述烷芳基基团的芳基部分或烷基部分,或(iv)芳香基团,
条件是至少R1和R1’之一为芳香基团;并且条件是R1和R1’二者都不是光敏引发基团,
其中R1或R1’之一具有下式
其中代表R1基团和R1’基团与所述化合物的连接点;
其中R2和R2’相同或不同,并且其中R2和R2’各自独立地选自(i)亚烷基基团,其可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分;并且
其中R3为(i)直链的或支链的亚烷基基团,其可为饱和的或不饱和的、以及被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分。
2.权利要求1的油墨,其中R1或R1’之一具有以下式子
其中m为代表重复(O-(CH2)2单元数量的整数。
3.权利要求1的油墨,其中R2和R2’都为亚烷基基团,其可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中。
4.权利要求1的油墨,其中R2和R2’包括下式的异构体
-C34H56+a-
并且为支链的亚烷基基团,其可包括不饱和度和环状基团,并且其中a为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12的整数。
5.权利要求1的油墨,其中R2和R2’包括下式的异构体
6.权利要求1的油墨,其中R3为直链的或支链的亚烷基基团,其可为饱和的或不饱和的、被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中。
7.权利要求1的油墨,其中R3为-CH2CH2-基团。
8.权利要求1的油墨,包含下式的化合物
9.权利要求1的油墨,其中所述可自由基固化单体化合物为丙氧基化二丙烯酸新戊酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、或其混合物;并且
其中所述载体任选地进一步包含多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物。
10.一种相变油墨,包含一种着色剂、一种引发剂、和一种相变油墨载体,所述载体包含至少一种可自由基固化单体化合物和一种下式的化合物
其中R1和R1’相同,并且其中R1和R1’各自为芳香基团,
其中R1和R1’各自具有下式
其中代表R1基团和R1’基团与所述化合物的连接点;
其中R2和R2’相同或不同,并且其中R2和R2’各自独立地选自(i)亚烷基基团,其可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分;并且
其中R3为(i)直链的或支链的亚烷基基团,其可为饱和的或不饱和的、以及被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分。
11.权利要求10的油墨,其中R2和R2’都为亚烷基基团,其可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中。
12.权利要求10的油墨,其中R2和R2’各自具有下式
-C34H56+a-
并且为支链的亚烷基基团,其可包含不饱和度和环状基团,并且其中a为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12的一个整数。
13.权利要求10的油墨,其中R2和R2’包括下式的异构体
14.权利要求10的油墨,其中R3为直链的或支链的亚烷基基团,其可为饱和的或不饱和的、被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中。
15.权利要求10的油墨,其中R3为-CH2CH2-基团。
16.权利要求10的油墨,包含下式的化合物
17.权利要求10的油墨,其中所述可自由基固化单体化合物为丙氧基化二丙烯酸新戊酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、或其混合物;并且
其中所述载体任选地进一步包含多官能化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物。
18.一种方法,包含:
(I)将包含一种着色剂、一种引发剂、和一种油墨载体的一种相变油墨组合物引入至喷墨印刷装置,所述油墨载体包含(a)至少一种可自由基固化的单体化合物、和(b)一种下式的化合物
其中R1和R1’相同或不同,并且其中R1和R1’彼此独立地各自为(i)其中含有至少一个烯键式不饱和度的烷基基团,其可为直链的或支链的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述烷基基团中,(ii)其中含有至少一个烯键式不饱和度的芳烷基基团,其可为被取代的或被未取代的芳烷基基团,其中芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述芳烷基基团的芳基部分或烷基部分,(iii)其中含有至少一个烯键式不饱和度的烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的烷芳基基团,其中所述烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述烷芳基基团的芳基部分或烷基部分,或(iv)芳香基团,
条件是至少R1和R1’之一为芳香基团;并且条件是R1和R1’二者都不是光敏引发基团,
其中R1或R1’之一具有下式
其中代表R1基团和R1’基团与所述化合物的连接点;
其中R2和R2’相同或不同,并且其中R2和R2’各自独立地选自(i)亚烷基基团,其可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分;并且
其中R3为(i)直链的或支链的亚烷基基团,其可为饱和的或不饱和的、以及被取代的或未被取代的亚烷基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷基基团中;(ii)亚芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳基基团,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳基基团中;(iii)亚芳烷基基团,其可为被取代的或未被取代的亚芳烷基基团,其中所述亚芳烷基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚芳烷基基团的芳基部分或烷基部分;或(iv)亚烷芳基基团,其可为被取代的或未被取代的亚烷芳基基团,其中所述亚烷芳基基团的烷基部分可为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、环状的或无环的、以及被取代的或未被取代的,并且杂原子可任选地存在于所述亚烷芳基基团的芳基部分或烷基部分;
(II)熔化所述油墨;
(III)将熔化油墨的墨滴以图像图案喷射至基底上;并且
(IV)将所述图像图案暴露于紫外辐射下。
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Granted publication date: 20150819 Termination date: 20210422 |
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