CN102229624B - 一种dopo的合成及提纯工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种DOPO的合成及提纯工艺，该工艺为：一、向反应器中依次加入邻苯基苯酚、无水氯化锌和三氯化磷，加热反应生成CDOP液体，其中三氯化磷分三次加入；二、向CDOP液体中加入水和醇类有机溶剂，升温回流，过滤，再加水，析出晶体，抽滤，得到白色晶体；三、向白色晶体中加入芳香族类有机溶剂和金属盐类催化剂，升温回流，过滤，冷却析出白色粉末固体；四、向白色粉末固体中加入脂肪烃类有机溶剂，抽滤，得到DOPO。本发明工艺中三氯化磷分三次加入，升温速度快，反应温度较低，有效较少了副反应的发生，另外，采用共沸蒸馏的方法对HPPA进行脱水环化，提高了生产效率，制备的DOPO纯度≥99％，收率≥88％。
Description
技术领域
本发明属于阻燃剂技术领域，具体涉及一种DOPO的合成及提纯工艺。
背景技术
9，10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)是一种新型无卤的有机磷阻燃剂中间体，可用于电路板、半导体封装材料、塑料、光敏材料等的阻燃，还可以用作抗氧剂、抗菌剂、合成发光材料的母体等。其结构式为：
迄今为止，国外对DOPO的合成及其应用做了广泛的研究。德国专利DE2034887最早报道了DOPO的合成方法，随后德国专利DE19505352和美国专利US5717127和US5481071都对DOPO的制备进行了报道。上述专利基本上都采用了同样的合成方法：以邻苯基苯酚和三氯化磷为原料，以Lewis酸为催化剂，在一定温度下通过酯化、傅克酰基化反应生成中间产物6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲(CDOP)，在碱溶液或有机溶剂存在时对CDOP进行过量水解得到2′-羟基联苯基-2-次膦酸(HPPA)，然后进行减压蒸馏得到目标产物DOPO。其主要反应方程式如下：
式中：(1)邻苯基苯酚；(2)6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲；(3)2′-羟基联苯基-2-次膦酸；(4)9，10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物。
现有专利技术一般都采用了高真空减压蒸馏法对CDOP进行合成，对中间产物HPPA进行减压蒸馏脱水制备DOPO，反应温度高，副反应多，同时高真空对设备要求高，能耗大高，操作繁琐，给产品的工业化带来一定的困难，而且产品杂质含量高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种DOPO的合成及提纯工艺，该工艺不需使用高真空设备，提纯不需减压，降低了工艺条件难度，克服了现有技术中目标产物杂质含量高的缺点，采用本工艺合成及提纯的目标产物DOPO纯度≥99％，收率≥88％。。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种DOPO的合成及提纯工艺，其特征在于，该工艺包括以下步骤：
步骤一、6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲的合成：以无水氯化锌为催化剂，以邻苯基苯酚和三氯化磷为原料，向反应器中依次加入邻苯基苯酚、无水氯化锌和三氯化磷，以0.25℃/min～3℃/min的升温速率加热至158℃～175℃后反应2h～8h，生成6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲液体；所述三氯化磷和邻苯基苯酚的摩尔比为1.2～1.5∶1，无水氯化锌的用量为邻苯基苯酚质量的0.5％～2.0％；其中，三氯化磷分三次加入反应器中，先在常温下加入三氯化磷总量的70％～85％，然后待反应液加热至105℃～130℃时加入三氯化磷总量的10％～20％，再待反应液加热至140℃～155℃时加入剩余的三氯化磷；
步骤二、2′-羟基联苯基-2-次膦酸的合成：将步骤一中所述6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲液体降温至50℃～80℃，然后向6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲液体中滴加1.5～5倍邻苯基苯酚摩尔量的水，滴加速度为10滴/分钟～50滴/分钟，再加入1～6倍水摩尔量的醇类有机溶剂，升温至86℃～108℃回流0.5h～2h，过滤得淡黄色透明溶液，向淡黄色透明溶液中加入1～4倍醇类有机溶剂摩尔量的水，析出晶体，抽滤，得到白色晶体；
步骤三、脱水环化：将步骤二中所述白色晶体转入装有分水器的反应器中，然后向反应器中加入芳香族类有机溶剂和金属盐类催化剂，升温至80℃～120℃回流0.5h～2h，结束反应，趁热过滤溶液，将滤液冷却析出白色粉末固体；所述芳香族类有机溶剂的加入量为邻苯基苯酚摩尔量的1～5倍，所述金属盐类催化剂的加入量为邻苯基苯酚质量的0.5％～3％；
步骤四、DOPO的提纯：向步骤三中所述白色粉末固体中加入1～5倍邻苯基苯酚摩尔量的脂肪烃类有机溶剂，抽滤，得到DOPO；所述DOPO为9，10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物。
上述步骤二中所述醇类有机溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇。
上述步骤三中所述芳香族类有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯或二氯苯。
上述步骤三中所述金属盐类催化剂为金属硫酸盐或金属氯化盐，所述金属硫酸盐为硫酸镁、硫酸铝、硫酸铁、硫酸锌、硫酸铬或硫酸锰，所述金属氯化盐为氯化镁、三氯化铝、氯化铁、氯化锌、氯化铬或氯化锰。
上述步骤四中所述脂肪烃类有机溶剂为石油醚、己烷、正戊烷或异戊烷。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明的工艺不需使用高真空设备，提纯不需减压，降低了工艺条件难度，克服了现有技术中杂质含量高的缺点。
2、本发明中CDOP(6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲)的合成反应中的三氯化磷分三次加入，升温速度快，反应温度控制在158℃～175℃，有效较少了副反应的发生，同时避免了因三氯化磷的滴加而造成的反应时间长，能耗高等缺点。
3、本发明在催化剂存在的条件下，采用共沸蒸馏的方法对HPPA(2′-羟基联苯基-2-次膦酸)进行脱水环化，环化时间短，操作简便，提高了生产效率；芳香族类有机溶剂还可以回收利用，减少了环境污染，降低了生产成本。
4、本发明采用脂肪烃类有机溶剂对环化后的产品进行处理，得到的目标产物外观好，纯度高，目标产物DOPO的纯度≥99％，收率≥88％。
下面通过实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
具体实施方式
实施例1
步骤一、6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲的合成：以无水氯化锌为催化剂，以邻苯基苯酚和三氯化磷为原料，向反应器中依次加入邻苯基苯酚、无水氯化锌和三氯化磷，以3℃/min的升温速率加热至175℃后反应4h，生成6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲液体；所述三氯化磷和邻苯基苯酚的摩尔比为1.2∶1，无水氯化锌的用量为邻苯基苯酚质量的0.5％；其中，三氯化磷分三次加入反应器中，先在常温下加入三氯化磷总量的70％，然后待反应液加热至105℃时加入三氯化磷总量的20％，再待反应液加热至155℃时加入剩余的三氯化磷；
步骤二、2′-羟基联苯基-2-次膦酸的合成：将步骤一中所述6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲液体降温至80℃，然后向6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲液体中滴加5倍邻苯基苯酚摩尔量的水，滴加速度为50滴/分钟，直至无氯化氢气体产生时，再加入6倍水摩尔量的醇类有机溶剂乙醇，升温至98℃回流1h，过滤得淡黄色透明溶液，再向淡黄色透明溶液中加入4倍醇类有机溶剂摩尔量的水，析出晶体，抽滤，得到白色晶体；
步骤三、脱水环化：将步骤二中所述白色晶体转入装有分水器的反应器中，然后向反应器中加入芳香族类有机溶剂二甲苯和金属盐类催化剂氯化铁，升温至120℃回流0.5h，结束反应，趁热过滤溶液，将滤液冷却析出白色粉末固体；所述芳香族类有机溶剂的加入量为邻苯基苯酚摩尔量的5倍，所述金属盐类催化剂的加入量为邻苯基苯酚质量的3％；
步骤四、DOPO的提纯：向步骤三中所述白色粉末固体中加入3倍邻苯基苯酚摩尔量的脂肪烃类有机溶剂石油醚，抽滤，得到DOPO(9，10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物)。
本实施例三氯化磷分三次加入，升温速度快，反应温度较低，有效较少了副反应的发生，在催化剂存在的条件下，采用共沸蒸馏的方法对HPPA(2′-羟基联苯基-2-次膦酸)进行脱水环化，环化时间短，操作简便，提高了生产效率，制备的DOPO纯度为99.2％，收率为91％，熔点为117.2℃～118.6℃，经元素分析检测，制备的DOPO中各元素的质量百分含量为：C66.77％，H4.36％，P14.42％，O14.15％。
实施例2
本实施例与实施例1相同，其中不同之处在于：所用醇类有机溶剂为甲醇或异丙醇，所用芳香族类有机溶剂为苯、甲苯、氯苯或二氯苯，所用金属盐类催化剂为硫酸镁、硫酸铝、硫酸铁、硫酸锌、硫酸铬或硫酸锰，或者为氯化镁、三氯化铝、氯化锌、氯化铬或氯化锰，所用脂肪烃类有机溶剂为己烷、正戊烷或异戊烷。
本实施例三氯化磷分三次加入，升温速度快，反应温度较低，有效较少了副反应的发生，在催化剂存在的条件下，采用共沸蒸馏的方法对HPPA(2′-羟基联苯基-2-次膦酸)进行脱水环化，环化时间短，操作简便，提高了生产效率，制备的DOPO纯度≥99％，收率≥88％，熔点为117.2℃～118.6℃，经元素分析检测，制备的DOPO中各元素的质量百分含量为：C66.77％，H4.36％，P14.42％，O14.15％。
实施例3
步骤一、6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲的合成：以无水氯化锌为催化剂，以邻苯基苯酚和三氯化磷为原料，向反应器中依次加入邻苯基苯酚、无水氯化锌和三氯化磷，以0.25℃/min的升温速率加热至158℃后反应8h，生成6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲液体；所述三氯化磷和邻苯基苯酚的摩尔比为1.5∶1，无水氯化锌的用量为邻苯基苯酚质量的2.0％；其中，三氯化磷分三次加入反应器中，先在常温下加入三氯化磷总量的85％，然后待反应液加热至130℃时加入三氯化磷总量的10％，再待反应液加热至140℃时加入剩余的三氯化磷；
步骤二、2′-羟基联苯基-2-次膦酸的合成：将步骤一中所述6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲液体降温至50℃，然后向6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲液体中滴加1.5倍邻苯基苯酚摩尔量的水，滴加速度为10滴/分钟，再加入1倍水摩尔量的醇类有机溶剂乙醇，升温至86℃回流2h，过滤得淡黄色透明溶液，再向淡黄色透明溶液中加入1倍醇类有机溶剂摩尔量的水，析出晶体，抽滤，得到白色晶体；
步骤三、脱水环化：将步骤二中所述白色晶体转入装有分水器的反应器中，然后向反应器中加入芳香族类有机溶剂甲苯和金属盐类催化剂三氯化铝，升温至107℃回流2h，结束反应，趁热过滤溶液，将滤液冷却析出白色粉末固体；所述芳香族类有机溶剂的加入量为邻苯基苯酚摩尔量的1倍，所述金属盐类催化剂的加入量为邻苯基苯酚质量的0.5％；
步骤四、DOPO的提纯：向步骤三中所述白色粉末固体中加入1倍邻苯基苯酚摩尔量的脂肪烃类有机溶剂正戊烷，抽滤，得到DOPO(9，10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物)。
本实施例三氯化磷分三次加入，升温速度快，反应温度较低，有效较少了副反应的发生，在催化剂存在的条件下，采用共沸蒸馏的方法对HPPA(2′-羟基联苯基-2-次膦酸)进行脱水环化，环化时间短，操作简便，提高了生产效率，制备的DOPO纯度为99.2％，收率为90％，熔点为117.4℃～119.0℃，经元素分析检测，制备的DOPO中各元素的质量百分含量为：C66.77％，H4.36％，P14.42％，O14.15％。
实施例4
本实施例与实施例3相同，其中不同之处在于：所用醇类有机溶剂为甲醇或异丙醇，所用芳香族类有机溶剂为苯、二甲苯、氯苯或二氯苯，所用金属盐类催化剂为硫酸镁、硫酸铝、硫酸铁、硫酸锌、硫酸铬或硫酸锰，或者为氯化镁、氯化铁、氯化锌、氯化铬或氯化锰，所用脂肪烃类有机溶剂为己烷、石油醚或异戊烷。
本实施例三氯化磷分三次加入，升温速度快，反应温度较低，有效较少了副反应的发生，在催化剂存在的条件下，采用共沸蒸馏的方法对HPPA(2′-羟基联苯基-2-次膦酸)进行脱水环化，环化时间短，操作简便，提高了生产效率，制备的DOPO纯度≥99％，收率≥88％，熔点为117.2℃～118.6℃，经元素分析检测，制备的DOPO中各元素的质量百分含量为：C66.77％，H4.36％，P14.42％，O14.15％。
实施例5
步骤一、6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲的合成：以无水氯化锌为催化剂，以邻苯基苯酚和三氯化磷为原料，向反应器中依次加入邻苯基苯酚、无水氯化锌和三氯化磷，以1.5℃/min的升温速率加热至160℃后反应5h，生成6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲液体；所述三氯化磷和邻苯基苯酚的摩尔比为1.3∶1，无水氯化锌的用量为邻苯基苯酚质量的1.0％；其中，三氯化磷分三次加入反应器中，先在常温下加入三氯化磷总量的80％，然后待反应液加热至118℃时加入三氯化磷总量的10％，再待反应液加热至145℃时加入剩余的三氯化磷；
步骤二、2′-羟基联苯基-2-次膦酸的合成：将步骤一中所述6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲液体降温至70℃，然后向6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲液体中滴加3倍邻苯基苯酚摩尔量的水，滴加速度为30滴/分钟，再加入4倍水摩尔量的醇类有机溶剂甲醇，升温至102℃回流0.5h，过滤得淡黄色透明溶液，再向淡黄色透明溶液中加入3倍醇类有机溶剂摩尔量的水，析出晶体，抽滤，得到白色晶体；
步骤三、脱水环化：将步骤二中所述白色晶体转入装有分水器的反应器中，然后向反应器中加入芳香族类有机溶剂苯和金属盐类催化剂硫酸锌，升温至110℃回流1h，结束反应，趁热过滤溶液，将滤液冷却析出白色粉末固体；所述芳香族类有机溶剂的加入量为邻苯基苯酚摩尔量的3倍，所述金属盐类催化剂的加入量为邻苯基苯酚质量的2％；
步骤四、DOPO的提纯：向步骤三中所述白色粉末固体中加入5倍邻苯基苯酚摩尔量的脂肪烃类有机溶剂己烷，抽滤，得到DOPO(9，10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物)。
本实施例三氯化磷分三次加入，升温速度快，反应温度较低，有效较少了副反应的发生，在催化剂存在的条件下，采用共沸蒸馏的方法对HPPA(2′-羟基联苯基-2-次膦酸)进行脱水环化，环化时间短，操作简便，提高了生产效率，制备的DOPO纯度为99％，收率为88％，熔点为117.0℃～118.5℃，经元素分析检测，制备的DOPO中各元素的质量百分含量为：C66.77％，H4.36％，P14.42％，O14.15％。
实施例6
本实施例与实施例5相同，其中不同之处在于：所用醇类有机溶剂为乙醇或异丙醇，所用芳香族类有机溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯或二氯苯，所用金属盐类催化剂为硫酸镁、硫酸铝、硫酸铁、硫酸铬或硫酸锰，或者为氯化镁、三氯化铝、氯化铁、氯化锌、氯化铬或氯化锰，所用脂肪烃类有机溶剂为石油醚、正戊烷或异戊烷。
本实施例三氯化磷分三次加入，升温速度快，反应温度较低，有效较少了副反应的发生，在催化剂存在的条件下，采用共沸蒸馏的方法对HPPA(2′-羟基联苯基-2-次膦酸)进行脱水环化，环化时间短，操作简便，提高了生产效率，制备的DOPO纯度≥99％，收率≥88％，熔点为117.2℃～118.6℃，经元素分析检测，制备的DOPO中各元素的质量百分含量为：C66.77％，H4.36％，P14.42％，O14.15％。
实施例7
步骤一、6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲的合成：以无水氯化锌为催化剂，以邻苯基苯酚和三氯化磷为原料，向反应器中依次加入邻苯基苯酚、无水氯化锌和三氯化磷，以2℃/min的升温速率加热至165℃后反应2h，生成6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲液体；所述三氯化磷和邻苯基苯酚的摩尔比为1.4∶1，无水氯化锌的用量为邻苯基苯酚质量的1.5％；其中，三氯化磷分三次加入反应器中，先在常温下加入三氯化磷总量的75％，然后待反应液加热至130℃时加入三氯化磷总量的15％，再待反应液加热至150℃时加入剩余的三氯化磷；
步骤二、2′-羟基联苯基-2-次膦酸的合成：将步骤一中所述6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲液体降温至60℃，然后向6-氯-(6氢)-二苯(c，e)[1，2]-磷杂菲液体中滴加4倍邻苯基苯酚摩尔量的水，滴加速度为20滴/分钟，再加入3倍水摩尔量的醇类有机溶剂异丙醇，升温至108℃回流1.5h，过滤得淡黄色透明溶液，再向淡黄色透明溶液中加入2倍醇类有机溶剂摩尔量的水，析出晶体，抽滤，得到白色晶体；
步骤三、脱水环化：将步骤二中所述白色晶体转入装有分水器的反应器中，然后向反应器中加入芳香族类有机溶剂氯苯和金属盐类催化剂硫酸镁，升温至80℃回流2h，结束反应，趁热过滤溶液，将滤液冷却析出白色粉末固体；所述芳香族类有机溶剂的加入量为邻苯基苯酚摩尔量的4倍，所述金属盐类催化剂的加入量为邻苯基苯酚质量的1％；
步骤四、DOPO的提纯：向步骤三中所述白色粉末固体中加入2倍邻苯基苯酚摩尔量的脂肪烃类有机溶剂异戊烷，抽滤，得到DOPO(9，10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物)。
本实施例三氯化磷分三次加入，升温速度快，反应温度较低，有效较少了副反应的发生，在催化剂存在的条件下，采用共沸蒸馏的方法对HPPA(2′-羟基联苯基-2-次膦酸)进行脱水环化，环化时间短，操作简便，提高了生产效率，制备的DOPO纯度为99.7％，收率为94％，熔点为117.5℃～118.6℃，经元素分析检测，制备的DOPO中各元素的质量百分含量为：C66.77％，H4.36％，P14.42％，O14.15％。
实施例8
本实施例与实施例7相同，其中不同之处在于：所用醇类有机溶剂为乙醇或甲醇，所用芳香族类有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯或二氯苯，所用金属盐类催化剂为硫酸锌、硫酸铝、硫酸铁、硫酸铬或硫酸锰，或者为氯化镁、三氯化铝、氯化铁、氯化锌、氯化铬或氯化锰，所用脂肪烃类有机溶剂为己烷、正戊烷或石油醚。
本实施例三氯化磷分三次加入，升温速度快，反应温度较低，有效较少了副反应的发生，在催化剂存在的条件下，采用共沸蒸馏的方法对HPPA(2′-羟基联苯基-2-次膦酸)进行脱水环化，环化时间短，操作简便，提高了生产效率，制备的DOPO纯度≥99％，收率≥88％，熔点为117.2℃～118.6℃，经元素分析检测，制备的DOPO中各元素的质量百分含量为：C66.77％，H4.36％，P14.42％，O14.15％。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效结构变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
Claims (4)
1.一种DOPO的合成及提纯工艺，其特征在于，该工艺包括以下步骤：
步骤一、6-氯-(6氢)-二苯(c,e)[1,2]-磷杂菲的合成：以无水氯化锌为催化剂，以邻苯基苯酚和三氯化磷为原料，向反应器中依次加入邻苯基苯酚、无水氯化锌和三氯化磷，以0.25℃/min～3℃/min的升温速率加热至158℃～175℃后反应2h～8h，生成6-氯-(6氢)-二苯(c,e)[1,2]-磷杂菲液体；所述三氯化磷和邻苯基苯酚的摩尔比为1.2～1.5∶1，无水氯化锌的用量为邻苯基苯酚质量的0.5%～2.0%；其中，三氯化磷分三次加入反应器中，先在常温下加入三氯化磷总量的70%～85%，然后待反应液加热至105℃～130℃时加入三氯化磷总量的10%～20%，再待反应液加热至140℃～155℃时加入剩余的三氯化磷；
步骤二、2′-羟基联苯基-2-次膦酸的合成：将步骤一中所述6-氯-(6氢)-二苯(c,e)[1,2]-磷杂菲液体降温至50℃～80℃，然后向6-氯-(6氢)-二苯(c,e)[1,2]-磷杂菲液体中滴加1.5～5倍邻苯基苯酚摩尔量的水，滴加速度为10滴/分钟～50滴/分钟，再加入1～6倍水摩尔量的醇类有机溶剂，升温至86℃～108℃回流0.5h～2h，过滤得淡黄色透明溶液，向淡黄色透明溶液中加入1～4倍醇类有机溶剂摩尔量的水，析出晶体，抽滤，得到白色晶体；
步骤三、脱水环化：将步骤二中所述白色晶体转入装有分水器的反应器中，然后向反应器中加入芳香族类有机溶剂和金属盐类催化剂，升温至80℃～120℃回流0.5h～2h，结束反应，趁热过滤溶液，将滤液冷却析出白色粉末固体；所述芳香族类有机溶剂的加入量为邻苯基苯酚摩尔量的1～5倍，所述金属盐类催化剂的加入量为邻苯基苯酚质量的0.5%～3%；所述金属盐类催化剂为金属硫酸盐或金属氯化盐，所述金属硫酸盐为硫酸镁、硫酸铝、硫酸铁、硫酸锌、硫酸铬或硫酸锰，所述金属氯化盐为氯化镁、三氯化铝、氯化铁、氯化锌、氯化铬或氯化锰；
步骤四、DOPO的提纯：向步骤三中所述白色粉末固体中加入1～5倍邻苯基苯酚摩尔量的脂肪烃类有机溶剂，抽滤，得到DOPO；所述DOPO为9,10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物。
2.根据权利要求1所述的一种DOPO的合成及提纯工艺，其特征在于，步骤二中所述醇类有机溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇。
3.根据权利要求1所述的一种DOPO的合成及提纯工艺，其特征在于，步骤三中所述芳香族类有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯或二氯苯。
4.根据权利要求1所述的一种DOPO的合成及提纯工艺，其特征在于，步骤四中所述脂肪烃类有机溶剂为石油醚、己烷、正戊烷或异戊烷。
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| Chun-Shan Wang et al..Synthesis and properties of epoxy resins containing 2-(6-oxid-6H-diben< * |
| Chun-Shan Wang et al..Synthesis and properties of epoxy resins containing 2-(6-oxid-6H-diben<c,e><1,2>oxaphosphorin-6-yl)1,4-benzenediol.《Polymer》.1998,第39卷(第23期),第5819-5826页. |
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