CN102227165A - 除草剂-安全剂结合物 - Google Patents

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CN102227165A CN2009801479468A CN200980147946A CN102227165A CN 102227165 A CN102227165 A CN 102227165A CN 2009801479468 A CN2009801479468 A CN 2009801479468A CN 200980147946 A CN200980147946 A CN 200980147946A CN 102227165 A CN102227165 A CN 102227165A
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C·H·罗辛格
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H·阿伦斯
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    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
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Abstract

本发明涉及一种组合物,其包含(A)一种或多种式(I)的化合物、其N-氧化物或其盐,其中R1为环丙基、4-Br-苯基或4-Cl-苯基;X为氯或溴;和R2为氢、C1-C14烷基、C2-C14烷氧基烷基、C3-C14烷氧基烷氧基烷基、C2-C14羟基烷基或苄基;和(B)一种或多种安全剂。

Description

除草剂-安全剂结合物
本发明涉及农业化学上有效的除草剂/安全剂结合物,涉及其制备方法,并涉及其用于防治有害植物的用途。
自多篇文献中已知,某些嘧啶衍生物具有除草性质。例如,WO 2005/063721 A、WO 2007/082076 A和US 2007 0197391描述了防治广谱杂草的嘧啶衍生物。然而,这些活性成分与许多重要的作物植物仅部分地而非完全地相容,所述重要的作物植物如各种谷类、玉米或稻。因此,在一些作物中,它们不能以一种确保对有害植物具有所需广谱除草活性的方式使用。
EP-A 0 912 089、EP-A 1 019 368和US 2007 0010399描述了酰基磺酰胺类安全剂及这些安全剂与非常宽的种类的除草剂的混合物,但是没有公开将式(I)的除草剂作为混合组分。
WO 2007/120706 A描述了式(I)的嘧啶衍生物和某些安全剂的混合物。由于与安全剂相结合,据说与作物植物的相容性增加。然而,这些混合物的相容性在一些作物植物中并不令人满意。
因此,本发明的一个目的是找到使得已知于WO 2007/120706的除草剂对重要的作物植物的选择性增加的除草组合物。出人意料的是,通过本发明的除草剂/安全剂结合物实现了该目的。
因此,本发明提供一种组合物,其包含
(A)一种或多种式(I)的化合物、其N-氧化物或其盐,
Figure BPA00001374571100011
其中,
R1为环丙基、4-Br-苯基或4-Cl-苯基;
X为氯或溴;和
R2为氢、C1-C14烷基、C2-C14烷氧基烷基、C3-C14烷氧基烷氧基烷基、C2-C14羟基烷基或苄基;
(B)一种或多种安全剂。
本发明的除草剂/安全剂结合物可包含另外的其它组分,例如不同类型的作物保护组合物活性成分和/或常用于作物保护中的制剂助剂和/或添加剂,或可与这些组分一起使用。
可以以已知的方式将所述除草剂(A)和所述安全剂(B),例如一起(例如以共制剂或桶混物的形式)或者在不同的时间(分开)施用于例如植物、植物部位、植物种子或植物生长的区域。例如,可分几份(相继施用)施用所述各活性成分或所述除草剂/安全剂结合物,例如先苗前施用,然后苗后施用;或者先苗后早期施用,然后苗后中期或晚期施用。在此优选联合施用或几乎同时施用各结合物的活性成分。也可使用各活性成分或除草剂/安全剂结合物来处理种子材料。
式(I)的化合物
所指定的式(I)在每种情况下包括所有立体异构体及其混合物,特别是还包括外消旋体混合物,以及如果有对映异构体还包括两种对映异构体以及特别是生物学有效的对映异构体。
优选的除草剂(A)是式(I)的化合物及其盐,其中基团
R2为氢;C1-C8烷基;C2-C8烷氧基烷基;C3-C8烷氧基烷氧基烷基或C2-C8羟基烷基。
特别优选的除草剂(A)是式(I)的化合物及其盐,其中基团
R2为氢或C1-C2烷基。
同样还优选的除草剂(A)是式(I)的化合物及其盐,其中基团
R2为C5-C8烷基、C5-C8烷氧基烷基、C5-C8烷氧基烷氧基烷基或C5-C8羟基烷基。
特别优选的除草剂(A)是选自以下的式(I)的化合物及其盐:
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸甲酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸乙酯;
6-氨基-5-溴-2-环丙基-4-嘧啶羧酸;
6-氨基-5-溴-2-环丙基-4-嘧啶羧酸甲酯;
6-氨基-5-溴-2-环丙基-4-嘧啶羧酸乙酯;
6-氨基-5-氯-2-(4-氯苯基)-4-嘧啶羧酸;
6-氨基-5-氯-2-(4-氯苯基)-4-嘧啶羧酸甲酯;
6-氨基-5-氯-2-(4-氯苯基)-4-嘧啶羧酸乙酯;
6-氨基-5-溴-2-环丙基-4-嘧啶羧酸苯基甲基酯;
6-氨基-5-溴-2-环丙基-4-嘧啶羧酸钠盐;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸苯基甲基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸钠盐;
6-氨基-2-(4-溴苯基)-5-氯-4-嘧啶羧酸乙酯;
6-氨基-2-(4-溴苯基)-5-氯-4-嘧啶羧酸甲酯;
6-氨基-2-(4-溴苯基)-5-氯-4-嘧啶羧酸;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸1-甲基乙基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸正丁基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸3-羟丙基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸正丙基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸1-甲基庚基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸正辛基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸2-丁氧基乙基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸2-乙基己基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸钾盐;和
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸2-丁氧基-1-甲基乙基酯。
在本发明的上下文中,特别优选式(I)的除草剂选自以下化合物(I-1)至(I-3)、(I-109)、(I-163)和(I-164):
式(I-1)的化合物:
式(I-2)的化合物:
Figure BPA00001374571100041
式(I-3)的化合物:
Figure BPA00001374571100042
式(I-109)的化合物:
Figure BPA00001374571100043
式(I-163)的化合物:
Figure BPA00001374571100044
式(I-164)的化合物:
还更优选的除草剂(A)是选自以下的式(I)的化合物及其盐:
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸(I-1);和
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸甲酯(I-2)。
式(I)的化合物也可通过合适的无机或有机酸(如HCl、HBr、H2SO4或HNO3,以及草酸或磺酸)在碱性基团(如氨基)上的加合形成而形成盐。以去质子化形式存在的合适取代基(例如羧酸)可与本身可质子化的基团(例如氨基基团)形成内盐。对于合适的取代基(例如羧酸),盐同样可通过用适合用于农业的阳离子替代氢而形成。这类盐有,例如金属盐,特别是碱金属盐或碱土金属盐,特别是钠盐和钾盐;铵盐;与有机胺的盐;或具有式[NRR′R″R″′]+的阳离子的季铵盐(其中R至R″′各自彼此独立地为有机基团,特别是烷基、芳基、芳烷基或烷芳基)。
特别是,式(I)的化合物还可包括N-氧化物。相应的吡啶N-氧化物可通过相应吡啶的氧化而获得。合适的氧化方法描述于,例如,Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods in organic chemistry],第4版后续扩充卷,volume E 7b,第565及其后各页中。
除非另有明确定义,否则,以下定义适用于式(I)的基团。
在式(I)中,基团烷基、烷氧基烷基、羟基烷基和烷氧基烷氧基烷基各自可为直链的或支链的。
在本发明的范围中,术语“烷基”应理解为特别表示基团甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基,或者戊基或己基的各种异构体。
在本发明的范围内,术语“烷氧基烷基”应理解为表示具有烷氧基取代基的烷基。基团“烷氧基烷基”的实例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2、CH3CH2OCH2CH2、CH3CH2CH2CH2OCH2CH2或CH3CH2CH2CH2OCH2CHMe。
在本发明的范围内,术语“烷氧基烷氧基”应理解为表示具有烷氧基取代基的烷氧基。
在本发明的范围内,术语“烷氧基烷氧基烷基”应理解为表示其中烷氧基烷氧基取代基键合至烷基基团上的基团。“烷氧基烷氧基烷基”的实例包括CH3OCH2OCH2、CH3OCH2OCH2CH2、CH3CH2OCH3OCH2和CH3OCH3CH2OCH2CH2
在本发明的范围内,术语“羟基烷基”应理解为表示具有羟基取代基的烷基。“羟基烷基”的实例包括HOCH2CH2、HOCH2CH2CH2和HOCH2CH2CH2CH2
对于含有碳原子的基团,原则上优选的是,含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子、特别是1或2个碳原子的那些。
本发明还提供了包含被式(I)或被组分B(安全剂)的结构式所包括的立体异构体的混合物。所述式(I)化合物或组分B(安全剂)的结构式的化合物包含例如一个或多个不对称取代的碳原子或亚砜。由其特定的空间形式定义的可能的立体异构体,例如对应异构体和非对映异构体,均被式(I)或组分B(安全剂)的结构式所包括,并且可通过常规的方法由立体异构体的混合物获得,或通过立体选择性反应并结合使用立体化学上纯的起始物质或助剂而制备。
用作除草剂(A)的化合物的实例描述在下表A中,其中使用以下简写形式:
Et:乙基
i-Pr:异丙基。
表A.1——式(I)化合物的具体实例
  化合物   R1   X   R2
  I-1   环丙基   Cl   H
  I-2   环丙基   Cl   CH3
  I-3   环丙基   Cl   CH3CH2
  I-4   环丙基   Cl   CH3CH2CH2
  I-5   环丙基   Cl   CH3CHCH3
  I-6   环丙基   Cl   CH3CH2CH2CH2
  I-7   环丙基   Cl   (CH3)2CHCH2
  I-8   环丙基   Cl   (H3C)3C
  I-9   环丙基   Cl   CH3(CH2)5CH(CH3)
  I-10   环丙基   Cl   CH3(CH2)6CH2
  I-11   环丙基   Cl   CH3(CH2)3CH(CH2CH3)CH2
  I-12   环丙基   Cl   CH3OCH2
  I-13   环丙基   Cl   CH3OCH2CH2
  I-14   环丙基   Cl   CH3CH2OCH2
  I-15   环丙基   Cl   CH3CH2CH2OCH2
  I-16   环丙基   Cl   CH3CH2CH2CH2OCH2
  I-17   环丙基   Cl   CH3CH2OCH2CH2
  I-18   环丙基   Cl   CH3CH2CH2CH2OCH2CH2
  I-19   环丙基   Cl   CH3CH2CH2CH2OCH(CH3)
  化合物   R1   X   R2
  I-20   环丙基   Cl   CH3OCH2OCH2
  I-21   环丙基   Cl   CH3OCH2OCH2CH2
  I-22   环丙基   Cl   CH3CH2OCH2OCH2
  I-23   环丙基   Cl   CH3OCH2CH2OCH2CH2
  I-24   环丙基   Cl   HOCH2CH2
  I-25   环丙基   Cl   HOCH2CH2CH2
  I-26   环丙基   Cl   HOCH2CH2CH2CH2
  I-27   环丙基   Cl   苄基
  I-28   环丙基   Br   H
  I-29   环丙基   Br   CH3
  I-30   环丙基   Br   CH3CH2
  I-31   环丙基   Br   CH3CH2CH2
  I-32   环丙基   Br   CH3CHCH3
  I-33   环丙基   Br   CH3CH2CH2CH2
  I-34   环丙基   Br   (CH3)2CHCH2
  I-35   环丙基   Br   (H3C)3C
  I-36   环丙基   Br   CH3OCH2
  I-37   环丙基   Br   CH3(CH2)5CH(CH3)
  I-38   环丙基   Br   CH3(CH2)6CH2
  I-39   环丙基   Br   CH3(CH2)3CH(CH2CH3)CH2
  I-40   环丙基   Br   CH3OCH2CH2
  I-41   环丙基   Br   CH3CH2OCH2
  I-42   环丙基   Br   CH3CH2CH2OCH2
  I-43   环丙基   Br   CH3CH2CH2CH2OCH2
  I-44   环丙基   Br   CH3CH2OCH2CH2
  I-45   环丙基   Br   CH3CH2CH2CH2OCH2CH2
  I-46   环丙基   Br   CH3CH2CH2CH2OCH(CH3)
  I-47   环丙基   Br   CH3OCH2OCH2
  I-48   环丙基   Br   CH3OCH2OCH2CH2
  化合物   R1   X   R2
  I-49   环丙基   Br   CH3CH2OCH2OCH2
  I-50   环丙基   Br   CH3OCH2CH2OCH2CH2
  I-51   环丙基   Br   HOCH2CH2
  I-52   环丙基   Br   HOCH2CH2CH2
  I-53   环丙基   Br   HOCH2CH2CH2CH2
  I-54   环丙基   Br   苄基
  I-55   4-Br-苯基   Cl   H
  I-56   4-Br-苯基   Cl   CH3
  I-57   4-Br-苯基   Cl   CH3CH2
  I-58   4-Br-苯基   Cl   CH3CH2CH2
  I-59   4-Br-苯基   Cl   CH3CHCH3
  I-60   4-Br-苯基   Cl   CH3CH2CH2CH2
  I-61   4-Br-苯基   Cl   (CH3)2CHCH2
  I-62   4-Br-苯基   Cl   (H3C)3C
  I-63   4-Br-苯基   Cl   CH3(CH2)5CH(CH3)
  I-64   4-Br-苯基   Cl   CH3(CH2)6CH2
  I-65   4-Br-苯基   Cl   CH3(CH2)3CH(CH2CH3)CH2
  I-66   4-Br-苯基   Cl   CH3OCH2
  I-67   4-Br-苯基   Cl   CH3OCH2CH2
  I-68   4-Br-苯基   Cl   CH3CH2OCH2
  I-69   4-Br-苯基   Cl   CH3CH2CH2OCH2
  I-70   4-Br-苯基   Cl   CH3CH2CH2CH2OCH2
  I-71   4-Br-苯基   Cl   CH3CH2OCH2CH2
  I-72   4-Br-苯基   Cl   CH3CH2CH2CH2OCH2CH2
  I-73   4-Br-苯基   Cl   CH3CH2CH2CH2OCH(CH3)
  I-74   4-Br-苯基   Cl   CH3OCH2OCH2
  I-75   4-Br-苯基   Cl   CH3OCH2OCH2CH2
  I-76   4-Br-苯基   Cl   CH3CH2OCH2OCH2
  I-77   4-Br-苯基   Cl   CH3OCH2CH2OCH2CH2
  化合物   R1   X   R2
  I-78   4-Br-苯基   Cl   HOCH2CH2
  I-79   4-Br-苯基   Cl   HOCH2CH2CH2
  I-80   4-Br-苯基   Cl   HOCH2CH2CH2CH2
  I-81   4-Br-苯基   Cl   苄基
  I-82   4-Br-苯基   Br   H
  I-83   4-Br-苯基   Br   CH3
  I-84   4-Br-苯基   Br   CH3CH2
  I-85   4-Br-苯基   Br   CH3CH2CH2
  I-86   4-Br-苯基   Br   CH3CHCH3
  I-87   4-Br-苯基   Br   CH3CH2CH2CH2
  I-88   4-Br-苯基   Br   (CH3)2CHCH2
  I-89   4-Br-苯基   Br   (H3C)3C
  I-90   4-Br-苯基   Br   CH3(CH2)5CH(CH3)
  I-91   4-Br-苯基   Br   CH3(CH2)6CH2
  I-92   4-Br-苯基   Br   CH3(CH2)3CH(CH2CH3)CH2
  I-93   4-Br-苯基   Br   CH3OCH2
  I-94   4-Br-苯基   Br   CH3OCH2CH2
  I-95   4-Br-苯基   Br   CH3CH2OCH2
  I-96   4-Br-苯基   Br   CH3CH2CH2OCH2
  I-97   4-Br-苯基   Br   CH3CH2CH2CH2OCH2
  I-98   4-Br-苯基   Br   CH3CH2OCH2CH2
  I-99   4-Br-苯基   Br   CH3CH2CH2CH2OCH2CH2
  I-100   4-Br-苯基   Br   CH3CH2CH2CH2OCH(CH3)
  I-101   4-Br-苯基   Br   CH3OCH2OCH2
  I-102   4-Br-苯基   Br   CH3OCH2OCH2CH2
  I-103   4-Br-苯基   Br   CH3CH2OCH2OCH2
  I-104   4-Br-苯基   Br   CH3OCH2CH2OCH2CH2
  I-105   4-Br-苯基   Br   HOCH2CH2
  I-106   4-Br-苯基   Br   HOCH2CH2CH2
  化合物   R1   X   R2
  I-107   4-Br-苯基   Br   HOCH2CH2CH2CH2
  I-108   4-Br-苯基   Br   苄基
  I-109   4-Cl-苯基   Cl   H
  I-110   4-Cl-苯基   Cl   CH3
  I-111   4-Cl-苯基   Cl   CH3CH2
  I-112   4-Cl-苯基   Cl   CH3CH2CH2
  I-113   4-Cl-苯基   Cl   CH3CHCH3
  I-114   4-Cl-苯基   Cl   CH3CH2CH2CH2
  I-115   4-Cl-苯基   Cl   (CH3)2CHCH2
  I-116   4-Cl-苯基   Cl   (H3C)3C
  I-117   4-Cl-苯基   Cl   CH3(CH2)5CH(CH3)
  I-118   4-Cl-苯基   Cl   CH3(CH2)6CH2
  I-119   4-Cl-苯基   Cl   CH3(CH2)3CH(CH2CH3)CH2
  I-120   4-Cl-苯基   Cl   CH3OCH2
  I-121   4-Cl-苯基   Cl   CH3OCH2CH2
  I-122   4-Cl-苯基   Cl   CH3CH2OCH2
  I-123   4-Cl-苯基   Cl   CH3CH2CH2OCH2
  I-124   4-Cl-苯基   Cl   CH3CH2CH2CH2OCH2
  I-125   4-Cl-苯基   Cl   CH3CH2OCH2CH2
  I-126   4-Cl-苯基   Cl   CH3CH2CH2CH2OCH2CH2
  I-127   4-Cl-苯基   Cl   CH3CH2CH2CH2OCH(CH3)
  I-128   4-Cl-苯基   Cl   CH3OCH2OCH2
  I-129   4-Cl-苯基   Cl   CH3OCH2OCH2CH2
  I-130   4-Cl-苯基   Cl   CH3CH2OCH2OCH2
  I-131   4-Cl-苯基   Cl   CH3OCH2CH2OCH2CH2
  I-132   4-Cl-苯基   Cl   HOCH2CH2
  I-133   4-Cl-苯基   Cl   HOCH2CH2CH2
  I-134   4-Cl-苯基   Cl   HOCH2CH2CH2CH2
  I-135   4-Cl-苯基   Cl   苄基
  化合物   R1   X   R2
  I-136   4-Cl-苯基   Br   H
  I-137   4-Cl-苯基   Br   CH3
  I-138   4-Cl-苯基   Br   CH3CH2
  I-139   4-Cl-苯基   Br   CH3CH2CH2
  I-140   4-Cl-苯基   Br   CH3CHCH3
  I-141   4-Cl-苯基   Br   CH3CH2CH2CH2
  I-142   4-Cl-苯基   Br   (CH3)2CHCH2
  I-143   4-Cl-苯基   Br   (H3C)3C
  I-144   4-Cl-苯基   Br   CH3(CH2)5CH(CH3)
  I-145   4-Cl-苯基   Br   CH3(CH2)6CH2
  I-146   4-Cl-苯基   Br   CH3(CH2)3CH(CH2CH3)CH2
  I-147   4-Cl-苯基   Br   CH3OCH2
  I-148   4-Cl-苯基   Br   CH3OCH2CH2
  I-149   4-Cl-苯基   Br   CH3CH2OCH2
  I-150   4-Cl-苯基   Br   CH3CH2CH2OCH2
  I-151   4-Cl-苯基   Br   CH3CH2CH2CH2OCH2
  I-152   4-Cl-苯基   Br   CH3CH2OCH2CH2
  I-153   4-Cl-苯基   Br   CH3CH2CH2CH2OCH2CH2
  I-154   4-Cl-苯基   Br   CH3CH2CH2CH2OCH(CH3)
  I-155   4-Cl-苯基   Br   CH3OCH2OCH2
  I-156   4-Cl-苯基   Br   CH3OCH2OCH2CH2
  I-157   4-Cl-苯基   Br   CH3CH2OCH2OCH2
  I-158   4-Cl-苯基   Br   CH3OCH2CH2OCH2CH2
  I-159   4-Cl-苯基   Br   HOCH2CH2
  I-160   4-Cl-苯基   Br   HOCH2CH2CH2
  I-161   4-Cl-苯基   Br   HOCH2CH2CH2CH2
  I-162   4-Cl-苯基   Br   苄基
表A.2——式(I)化合物(盐)的具体实例
Figure BPA00001374571100121
  化合物   R1   X   M+
  I-163   环丙基   Cl   K+
  I-164   环丙基   Cl   Na+
  I-165   环丙基   Cl   H3N+(CH3)
  I-166   环丙基   Cl   H3(i-Pr)N+
  I-167   环丙基   Cl   H(Et)3N+
  I-168   环丙基   Cl   (CH3)4N+
  I-169   环丙基   Br   K+
  I-170   环丙基   Br   Na+
  I-171   环丙基   Br   H3N+(CH3)
  I-172   环丙基   Br   H3(i-Pr)N+
  I-173   环丙基   Br   H(Et)3N+
  I-174   环丙基   Br   (CH3)4N+
  I-175   4-Br-苯基   Cl   K+
  I-176   4-Br-苯基   Cl   Na+
  I-177   4-Br-苯基   Cl   H3N+(CH3)
  I-178   4-Br-苯基   Cl   H3(i-Pr)N+
  I-179   4-Br-苯基   Cl   H(Et)3N+
  I-180   4-Br-苯基   Cl   (CH3)4N+
  I-181   4-Br-苯基   Br   K+
  I-182   4-Br-苯基   Br   Na+
  I-183   4-Br-苯基   Br   H3N+(CH3)
  I-184   4-Br-苯基   Br   H3(i-Pr)N+
  I-185   4-Br-苯基   Br   H(Et)3N+
  化合物   R1   X   M+
  I-186   4-Br-苯基   Br   (CH3)4N+
  I-187   4-Cl-苯基   Cl   K+
  I-188   4-Cl-苯基   Cl   Na+
  I-189   4-Cl-苯基   Cl   H3N+(CH3)
  I-190   4-Cl-苯基   Cl   H3(i-Pr)N+
  I-191   4-Cl-苯基   Cl   H(Et)3N+
  I-192   4-Cl-苯基   Cl   (CH3)4N+
  I-193   4-Cl-苯基   Br   K+
  I-194   4-Cl-苯基   Br   Na+
  I-195   4-Cl-苯基   Br   H3N+(CH3)
  I-196   4-Cl-苯基   Br   H3(i-Pr)N+
  I-197   4-Cl-苯基   Br   H(Et)3N+
  I-198   4-Cl-苯基   Br   (CH3)4N+
式(I)的除草剂(A)的施用率可随着外部条件(例如温度、湿度、所用除草剂的种类)在宽的范围内变化,例如在0.001g至2000g a.i./ha之间(a.i./ha在下文中表示“活性物质/公顷”=基于100%纯的活性成分计)。
在式(I)的除草剂(A)以0.01g至1000g a.i./ha的施用率施用的情况下,可以苗前法和苗后法,防治相对宽谱的有害植物,例如一年生和多年生的单子叶杂草或双子叶杂草,以及不想要的作物植物。对于本发明的结合物,施用率通常比较低,例如,在0.1g至800g a.i./ha、优选1g至500g a.i./ha、特别优选10g至400g a.i./ha的范围内。
式(I)的除草剂(A)适于防治例如植物作物中的有害植物,所述植物作物例如经济上重要的可耕种作物,例如单子叶可耕种作物,如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、稻、玉米、黍,或双子叶可耕种作物,例如甜菜、油菜、棉花、向日葵和豆科植物,例如大豆属(Glycine)(例如大豆(Glycine max.),如非转基因大豆(例如常规栽培种,如STS栽培种)或转基因大豆(例如RR-大豆或LL大豆)及其杂交种)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、蚕豆属(Vicia)和花生属(Arachis);或者选自各种植物类的蔬菜作物,例如马铃薯、韭葱、卷心菜、胡萝卜、番茄、洋葱;以及永久作物和种植作物,例如仁果和核果、浆果、葡萄藤、三叶胶、香蕉、甘蔗、咖啡、茶、柑桔类水果、坚果种植园、草坪、棕榈作物和林木栽植。对于本发明的除草剂/安全剂结合物(A)+(B),同样优选施用于这些作物,特别优选用于谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、稻、玉米、黍、甜菜、甘蔗、向日葵、油菜和棉花。所述除草剂/安全剂结合物(A)+(B)还可用于耐受性的和非耐受性的突变作物,及耐受性的和非耐受性的转基因作物,所述作物优选玉米、稻、谷类、油菜和大豆,例如对咪唑啉酮(imidazolinone)除草剂、莠去津(atrazine)、草铵膦(glufosinate)或草甘膦(glyphosate)具有抗性的那些作物。
式(I)的化合物已知于WO 2007/120706 A1,并可通过其中所述的方法获得。
安全剂(B):
作为组分(B)而存在的安全剂应理解为表示适于减小作物保护组合物活性成分(例如用于作物植物的除草剂)的植物毒性效应的化合物。
在本发明的范围内,安全剂化合物选自以下组:
S1)以下杂环羧酸衍生物类的化合物:
S1a)二氯苯基吡唑单羧酸的衍生物(S1a),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S-1)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S-3)及相关化合物,如EP-A-333 131和EP-A-269 806中所述;
S1b)1,5-二苯基吡唑-3-羧酸的衍生物(S1b),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S-4)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸甲酯(S-5)和相关化合物,例如EP-A-268554中所述;
S2)以下8-喹啉基氧基衍生物类的化合物(S2):
S2a)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类的化合物(S2a),优选化合物例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯(S-6)、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯(S-7)、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲乙酯(S-8)及相关化合物,如EP-A-0 582 198中所述;
S3)以下二氯乙酰胺类活性成分(S3),其经常用作苗前安全剂(土壤活性安全剂):
Stauffer的“R-29148”(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷)(S-9),
Stauffer的“R-28725”(3-二氯乙酰基-2,2,-二甲基-1,3-噁唑烷)(S-10),
PPG Industries的“PPG-1292”(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺)(S-11),
Sagro-Chem的“DKA-24”(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)(S-12),
Nitrokemia或Monsanto的“AD-67”或“MON 4660”(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷)(S-13),
TRI-Chemical RT的“TI-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)(S-14),
BASF的“diclonon”(dicyclonone)(同义名:“BAS145138”或“LAB145138”)(RS)-1-二氯乙酰基-3,3,8a-三甲基全氢吡咯并[1,2-a]嘧啶-6-酮(S-15);
S4)酰基磺酰胺类的化合物(S4):
S4a)式(S4a)的N-酰基磺酰胺及其盐,如WO 97/45016中所述,
Figure BPA00001374571100151
其中
RA 1为(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基,其中最后提及的2个基团被选自以下的vA个取代基取代:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基,并且对于环状基团,还可被(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基取代;
RA 2为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3
mA为1或2;
vA为0、1、2或3;
S4b)式(S4b)的4-(苯甲酰基氨磺酰基)苯甲酰胺类的化合物及其盐,如WO 99/16744中所述,
Figure BPA00001374571100161
其中
RB 1、RB 2彼此独立地为氢、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔基,
RB 3为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)烷氧基,并且
mB为1或2,
例如如下的化合物,其中:
RB 1=环丙基,RB 2=氢,且(RB 3)=2-OMe(“环丙磺酰胺(Cyprosulfamide”)(S-16),
RB 1=环丙基,RB 2=氢,且(RB 3)=5-Cl-2-OMe(S-17),
RB 1=乙基,RB 2=氢,且(RB 3)=2-OMe(S-18),
RB 1=异丙基,RB 2=氢,且(RB 3)=5-Cl-2-OMe(S-19),和
RB 1=异丙基,RB 2=氢,且(RB 3)=2-OMe(S-20);
S4c)式(S4c)的苯甲酰基氨磺酰基苯基脲类的化合物,如EP-A-365 484中所述,
Figure BPA00001374571100162
其中
RC 1、RC 2彼此独立地为氢、(C1-C8)烷基、(C3-C8)环烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔基,
RC 3为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3
mC为1或2;
例如
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲(S-21),
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲(S-22),
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲(S-23);
S5)羟基芳香族化合物类和芳香族-脂肪族羧酸衍生物类的化合物(S5),
例如
3,4,5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯(S-24)、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸(S-25)、3,5-二羟基苯甲酸(S-26)、4-羟基水杨酸(S-27)、4-氟水杨酸(S-28)、2-羟基肉桂酸(S-29)、2,4-二氯肉桂酸(S-30),如WO 2004/084631、WO 2005/015994和WO 2005/016001中所述;
S6)1,2-二氢喹喔啉-2-酮类的化合物(S6),例如
1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮(S-31)、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-硫酮(S-32)、1-(2-氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐(S-33)、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮(S-34),如WO 2005/112630中所述;
S7)二苯基甲氧基乙酸衍生物类的化合物(S7),例如二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS登记号41858-19-9)(S-35)、二苯基甲氧基乙酸乙酯(S-36)或二苯基甲氧基乙酸(S-37),如WO 98/38856中所述;
S8)式(S8)的化合物,如WO 98/27049中所述,或其盐
Figure BPA00001374571100171
其中的符号和指数具有以下含义:
RD 1为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基,
RD 2为氢或(C1-C4)烷基,
RD 3为氢、(C1-C8)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基,或芳基,其中上述含C基团中的每一个为未取代的或被一个或多个、优选最多3个相同的或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代;
nD为0、1或2的整数;
S9)3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类的化合物(S9),例如:
1,2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS号:219479-18-2)(S-38)、1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS号:95855-00-8)(S-39),如WO 1999/000020中所述;
S10)式(S10a)或(S10b)的化合物,如WO 2007/023719和WO 2007/023764中所述
Figure BPA00001374571100181
其中
RE 1为卤素、(C1-C4)烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3
YE、ZE彼此独立地为O或S,
nE为0至4的整数,
RE 2为(C1-C16)烷基、(C2-C6)烯基、(C3-C6)环烷基、芳基;苄基、卤代苄基,
RE 3为氢或(C1-C6)烷基;
S11)异硫代苯并二氢吡喃-4-酮类的化合物(S11),例如[(3-氧-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-叉基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号:205121-04-6)(S-40)以及WO 1998/13361中的相关化合物;
S12)一种或多种以下的化合物(S12):
购自American Cyanamid的“CL-304415”(CAS登记号:31541-57-8)(4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S-41),已知其为用于玉米来抵抗咪唑啉酮损害的安全剂,
购自Nitrokemia的“MG-838”(CAS登记号133993-74-5)(1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸2-丙烯酯)(S-42),
“乙拌磷(disulfoton)”(S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸O,O-二乙酯)(S-43),
“增效磷(dietholate)”(O-苯基硫代磷酸O,O-二乙酯)(S-44),
“mephenate”(甲基氨基甲酸4-氯苯基酯)(S-45)。
所引用的文献包含有关优选化合物的制备方法、原料和命名的详细信息。明确地引用这些文献;其通过引用的方式形成了本说明书的一部分。
优选包含(A)除草有效量的一种或多种式(I)的化合物或其盐与(B)解毒有效量的一种或多种安全剂的除草剂/安全剂结合物。
在本发明的范围内,除草有效量表示适于不利地影响植物生长的一种或多种除草剂的量。解毒有效量在本发明的范围内表示适于减小作物保护组合物活性成分(如除草剂)对作物植物的植物毒性效应的一种或多种安全剂的量。
除草活性成分(A)和安全剂(B)的优选结合物的实例示于下表中:
(I-1)+(S-1);(I-1)+(S-2);(I-1)+(S-3);(I-1)+(S-4);(I-1)+(S-5);(I-1)+(S-6);(I-1)+(S-7);(I-1)+(S-8);(I-1)+(S-9);(I-1)+(S-10);(I-1)+(S-11);(I-1)+(S-12);(I-1)+(S-13);(I-1)+(S-14);(I-1)+(S-15);(I-1)+(S-16);(I-1)+(S-17);(I-1)+(S-18);(I-1)+(S-19);(I-1)+(S-20);(I-1)+(S-21);(I-1)+(S-22);(I-1)+(S-23);(I-1)+(S-24);(I-1)+(S-25);(I-1)+(S-26);(I-1)+(S-27);(I-1)+(S-28);(I-1)+(S-29);(I-1)+(S-30);(I-1)+(S-31);(I-1)+(S-32);(I-1)+(S-33);(I-1)+(S-34);(I-1)+(S-35);(I-1)+(S-36);(I-1)+(S-37);(I-1)+(S-38);(I-1)+(S-39);(I-1)+(S-40);(I-1)+(S-41);(I-1)+(S-42);(I-1)+(S-43);(I-1)+(S-44);(I-1)+(S-45)
(I-2)+(S-1);(I-2)+(S-2);(I-2)+(S-3);(I-2)+(S-4);(I-2)+(S-5);(I-2)+(S-6);(I-2)+(S-7);(I-2)+(S-8);(I-2)+(S-9);(I-2)+(S-10);(I-2)+(S-11);(I-2)+(S-12);(I-2)+(S-13);(I-2)+(S-14);(I-2)+(S-15);(I-2)+(S-16);(I-2)+(S-17);(I-2)+(S-18);(I-2)+(S-19);(I-2)+(S-20);(I-2)+(S-21);(I-2)+(S-22);(I-2)+(S-23);(I-2)+(S-24);(I-2)+(S-25);(I-2)+(S-26);(I-2)+(S-27);(I-2)+(S-28);(I-2)+(S-29);(I-2)+(S-30);(I-2)+(S-31);(I-2)+(S-32);(I-2)+(S-33);(I-2)+(S-34);(I-2)+(S-35);(I-2)+(S-36);(I-2)+(S-37);(I-2)+(S-38);(I-2)+(S-39);(I-2)+(S-40);(I-2)+(S-41);(I-2)+(S-42);(I-2)+(S-43);(I-2)+(S-44);(I-2)+(S-45)
(I-3)+(S-1);(I-3)+(S-2);(I-3)+(S-3);(I-3)+(S-4);(I-3)+(S-5);(I-3)+(S-6);(-3)+(S-7);(I-3)+(S-8);(I-3)+(S-9);(I-3)+(S-10);(I-3)+(S-11);(I-3)+(S-12);(I-3)+(S-13);(I-3)+(S-14);(I-3)+(S-15);(I-3)+(S-16);(I-3)+(S-17);(I-3)+(S-18);(I-3)+(S-19);(I-3)+(S-20);(I-3)+(S-21);(I-3)+(S-22);(I-3)+(S-23);(I-3)+(S-24);(I-3)+(S-25);(I-3)+(S-26);(I-3)+(S-27);(I-3)+(S-28);(I-3)+(S-29);(I-3)+(S-30);(I-3)+(S-31);(I-3)+(S-32);(I-3)+(S-33);(I-3)+(S-34);(I-3)+(S-35);(I-3)+(S-36);(I-3)+(S-37);(I-3)+(S-38);(I-3)+(S-39);(I-3)+(S-40);(I-3)+(S-41);(I-3)+(S-42);(I-3)+(S-43);(I-3)+(S-44);(I-3)+(S-45)
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(I-196)+(S-1);(I-196)+(S-2);(I-196)+(S-3);(I-196)+(S-4);(I-196)+(S-5);(I-196)+(S-6);(I-196)+(S-7);(I-196)+(S-8);(I-196)+(S-9);(I-196)+(S-10);(I-196)+(S-11);(I-196)+(S-12);(I-196)+(S-13);(I-196)+(S-14);(I-196)+(S-15);(I-196)+(S-16);(I-196)+(S-17);(I-196)+(S-18);(I-196)+(S-19);(I-196)+(S-20);(I-196)+(S-21);(I-196)+(S-22);(I-196)+(S-23);(I-196)+(S-24);(I-196)+(S-25);(I-196)+(S-26);(I-196)+(S-27);(I-196)+(S-28);(I-196)+(S-29);(I-196)+(S-30);(I-196)+(S-31);(I-196)+(S-32);(I-196)+(S-33);(I-196)+(S-34);(I-196)+(S-35);(I-196)+(S-36);(I-196)+(S-37);(I-196)+(S-38);(I-196)+(S-39);(I-196)+(S-40);(I-196)+(S-41);(I-196)+(S-42);(I-196)+(S-43);(I-196)+(S-44);(I-196)+(S-45)
(I-197)+(S-1);(I-197)+(S-2);(I-197)+(S-3);(I-197)+(S-4);(I-197)+(S-5);(I-197)+(S-6);(I-197)+(S-7);(I-197)+(S-8);(I-197)+(S-9);(I-197)+(S-10);(I-197)+(S-11);(I-197)+(S-12);(I-197)+(S-13);(I-197)+(S-14);(I-197)+(S-15);(I-197)+(S-16);(I-197)+(S-17);(I-197)+(S-18);(I-197)+(S-19);(I-197)+(S-20);(I-197)+(S-21);(I-197)+(S-22);(I-197)+(S-23);(I-197)+(S-24);(I-197)+(S-25);(I-197)+(S-26);(I-197)+(S-27);(I-197)+(S-28);(I-197)+(S-29);(I-197)+(S-30);(I-197)+(S-31);(I-197)+(S-32);(I-197)+(S-33);(I-197)+(S-34);(I-197)+(S-35);(I-197)+(S-36);(I-197)+(S-37);(I-197)+(S-38);(I-197)+(S-39);(I-197)+(S-40);(I-197)+(S-41);(I-197)+(S-42);(I-197)+(S-43);(I-197)+(S-44);(I-197)+(S-45)
(I-198)+(S-1);(I-198)+(S-2);(I-198)+(S-3);(I-198)+(S-4);(I-198)+(S-5);(I-198)+(S-6);(I-198)+(S-7);(I-198)+(S-8);(I-198)+(S-9);(I-198)+(S-10);(I-198)+(S-11);(I-198)+(S-12);(I-198)+(S-13);(I-198)+(S-14);(I-198)+(S-15);(I-198)+(S-16);(I-198)+(S-17);(I-198)+(S-18);(I-198)+(S-19);(I-198)+(S-20);(I-198)+(S-21);(I-198)+(S-22);(I-198)+(S-23);(I-198)+(S-24);(I-198)+(S-25);(I-198)+(S-26);(I-198)+(S-27);(I-198)+(S-28);(I-198)+(S-29);(I-198)+(S-30);(I-198)+(S-31);(I-198)+(S-32);(I-198)+(S-33);(I-198)+(S-34);(I-198)+(S-35);(I-198)+(S-36);(I-198)+(S-37);(I-198)+(S-38);(I-198)+(S-39);(I-198)+(S-40);(I-198)+(S-41);(I-198)+(S-42);(I-198)+(S-43);(I-198)+(S-44);(I-198)+(S-45)
特别优选式(I)化合物与安全剂“环丙磺酰胺”(S-16)的结合。
特别强调的是化合物(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-163)和(I-164)与安全剂环丙磺酰胺(S-16)的结合。
安全剂(B)适于在式(I)的除草剂用于有用植物的作物中时减小可能发生的植物毒性效应,而基本上不损害这些除草活性成分对有害植物的效果。因而,可相当大地扩展常规作物保护组合物的使用领域,例如用于迄今为止只能以有限的程度(如果不是完全不能)使用除草剂的作物。
根据征候和所用除草活性成分,安全剂的所需施用率可在宽的范围内变化,通常为0.001至5kg、优选0.005至2.5kg活性成分/公顷。
式(I)的除草活性成分(A)和安全剂(B)可一起施用(例如以即混法或以桶混法)或以任意所需的顺序相继施用,例如通过雾化、泼浇或喷雾,或通过撒播颗粒剂来施用。式(I)的除草剂(A):安全剂(B)的重量比可在宽的范围内变化,优选在1∶10 000至10 000∶1、特别是1∶1000至1000∶1的范围内。在每种情况下,式(I)(A)和安全剂(B)的最佳量取决于所用除草剂的类型和所用安全剂的类型,以及待处理的植物材料的性质和发育阶段,可根据具体情况通过简单的常规初步实验确定。
根据其性质,包含在本发明的除草剂/安全剂结合物中的安全剂(B)可用于预处理作物植物的种子材料(例如用于拌种),或在播种之前引入种沟中,或者在植物出苗前或出苗后与除草剂一起使用。苗前处理不仅包括在播种前对栽培区域的处理(如果合适,包括对存在于栽培区域的水的处理,例如在应用于水稻的情况下),还包括对还没有长出任何生长物的已播种的栽培区域的处理。优选与除草剂联合施用。为此,可使用桶混制剂或即混制剂。
在一个优选的实施方案中,将种子材料(例如谷粒、种子或无性繁殖器官,例如带芽的块茎或枝条部位)或幼苗用安全剂(B),如果合适,与其它农业化学活性成分结合进行预处理。对于种子材料的预处理,可将活性成分施用于种子材料,例如通过拌种,或者可将活性成分和种子材料引入至水或其它溶剂中,使活性成分例如通过形成加合物(adduct formation)或在浸泡过程中扩散、或通过溶胀或催芽而被吸收。对于幼苗的预处理,可例如通过喷雾、浸泡或浇灌使幼小植株与安全剂——如果合适以与其它农业化学活性成分相结合的形式——接触,然后将其移植并且如果合适用除草剂(A)对其进行后处理。
种子材料或幼苗的处理可使用安全剂(B)单独地或与其它农业化学活性成分——例如杀真菌剂、杀虫剂和用于加强植物、用于施肥或用于增加溶胀速率和促进发芽过程的试剂——一起进行。在此,在预处理施用之后,安全剂可在一种或多种式(I)的除草剂——还可结合其它已知的除草剂——施用前、施用后或与之一起再次施用。通过预处理种子材料或幼苗,可提高安全剂的长期作用。
因此,本发明还提供一种用于防治植物作物中不想要的植物的方法,该方法包含将本发明的除草剂/安全剂结合物组分(A)和(B)例如一起或分开地施用于植物(例如有害植物,如单子叶或双子叶的杂草或不想要的作物植物)、种子材料(例如谷粒、种子或无性繁殖器官,例如带芽的块茎或枝条部位)或植物生长的区域(例如栽培区域)。在此,可将一种或多种安全剂(B),优选一种或多种、特别是一种(S1)至(S12)组的化合物,在式(I)的除草剂(A)施用之前、之后或同时,施用于植物、种子材料或植物生长的区域(例如栽培区域)。在一个优选的实施方案中,安全剂(B)用于处理种子材料。
不想要的植物应理解为表示在不想要其生长的地方生长的所有植物。其可为,例如有害植物(例如单子叶杂草或双子叶杂草或不想要的作物植物),包括,例如,对某些除草活性成分(例如草甘膦、莠去津、草铵膦或咪唑啉酮除草剂)具有抗性的那些。
单子叶杂草来自,例如稗属(Echinochloa)、狗尾草属(Setaria)、黍属(Panicum)、马唐属(Digitaria)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、羊茅属(Festuca)、蟋蟀草属(Eleusine)、臂形草属(Brachiaria)、黑麦草属(Lolium)、雀麦属(Bromus)、燕麦属(Avena)、莎草属(Cyperus)、高粱属(Sorghum)、冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、雨久花属(Monochoria)、飘拂草属(Fimbristylis)、慈姑属(Sagittaria)、荸荠属(Eleocharis)、莞草属(Scirpus)、雀稗属(Paspalum)、鸭嘴草属(Ischaemum)、尖瓣花属(Sphenoclea)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、假剪股颖属(Apera)。双子叶杂草来自,例如白芥属(Sinapis)、独行菜属(Lepidium)、拉拉藤属(Galium)、繁缕属(Stellaria)、母菊属(Matricaria)、春黄菊属(Anthemis)、牛膝菊属(Galinsoga)、藜属(Chenopodium)、荨麻属(Urtica)、千里光属(Senecio)、苋属(Amaranthus)、马齿苋属(Portulaca)、苍耳属(Xanthium)、旋花属(Convolvulus)、番薯属(Ipomoea)、蓼属(Polygonum)、田菁属(Sesbania)、豚草属(Ambrosia)、蓟属(Cirsium)、飞廉属(Carduus)、苦苣菜属(Sonchus)、茄属(Solanum)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、母草属(Lindernia)、野芝麻属(Lamium)、婆婆纳属(Veronica)、白麻属(Abutilon)、刺酸模属(Emex)、曼陀罗属(Datura)、堇菜属(Viola)、鼬瓣花属(Galeopsis)、罂粟属(Papaver)、矢车菊属(Centaurea)、车轴草属(Trifolium)、毛茛属(Ranunculus)、蒲公英属(Taraxacum)、大戟属(Euphorbia)。
在本发明的方法中,优选地将有效量的组分(A)和(B)用于防治植物作物中的有害植物,例如经济上重要的可耕种作物中的有害植物,所述可耕种作物例如单子叶可耕种作物,例如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、稻、玉米、黍;或双子叶可耕种作物,例如甜菜、油菜、棉花、向日葵和豆科植物,例如大豆属(例如大豆,如非转基因大豆(例如常规栽培种,如STS栽培种)或转基因大豆(例如RR-大豆或LL大豆)及其杂交种)、菜豆属、豌豆属、蚕豆属和花生属;或者各种植物类的蔬菜作物,例如马铃薯、韭葱、卷心菜、胡萝卜、番茄、洋葱;以及永久作物和种植作物,例如仁果和核果、浆果、葡萄藤、三叶胶、香蕉、甘蔗、咖啡、茶、柑桔类水果、坚果种植园、草坪、棕榈作物和林木栽植。
本发明还提供了本发明的除草剂/安全剂结合物用于防治——优选植物作物中——不想要的植物生长的用途。
本发明的除草剂/安全剂结合物可通过已知的方法制备,例如制备成各组分——如果合适——与其它活性成分、添加剂和/或常规制剂助剂的混合制剂,并以用水稀释的常规的方式施用;或者可通过将单独配制的或部分单独配制的各组分用水联合稀释,而将其制备成桶混制剂。同样可在不同的时间(分开)施用单独配制的或部分单独配制的各组分。也可分几个部分施用各组分或除草剂/安全剂结合物(相继施用),例如先苗前施用,然后苗后施用;或先苗后早期施用,然后苗后中期或晚期施用。在此优选联合施用或几乎同时施用所述结合物的各活性成分。
本发明的除草剂/安全剂结合物还可用于防治已知作物中或仍在开发的遗传改造植物作物中的有害植物。
转基因植物的特征通常在于,其具有特别有利的性能,例如对某些农药(主要是对某些除草剂)的抗性、对植物病害或植物病害的病原体(例如某些昆虫,或微生物如真菌、细菌或病毒)的抗性。其它具体性能涉及,例如,采收物的数量、质量、储存性、组成和具体成分。例如,已知具有增加的淀粉含量或者改进的淀粉品质,或者其收获材料具有不同的脂肪酸组成的转基因植物。其它具体性能还可能有对非生物刺激(例如热、冷、干燥、盐和紫外辐射)的耐受性或抗性。
优选地将本发明的除草剂/安全剂结合物或其盐施用于经济上重要的有用植物的转基因作物,和观赏植物,例如谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、黍、稻、木薯和玉米,或者作物甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆及其它蔬菜品种。
优选地,本发明的除草剂/安全剂结合物可用于已由于遗传方式而对除草剂的植物毒性作用具有抗性的有用植物的作物。
产生与现有植物相比具有改进性能的新植物的常规方法包括,例如传统栽培方法和产生突变体。或者,具有改进性能的新植物可用基因工程方法产生(参见例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如,描述了以下几个实例:
-对作物植物进行遗传改造以改变植物中合成的淀粉(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806),
-对草铵膦类(参见例如,EP-A-0242236、EP-A-242246)、或草甘膦类(WO 92/00377)、或磺酰脲类(EP-A-0257993、US-A-5013659)的某些除草剂具有抗性的转基因作物植物,
-能够产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bacillus thuringiensis toxin)(Bt毒素)从而使植物对某些害虫具有抗性的转基因作物植物,例如棉花(EP-A-0142924、EP-A-0193259),
-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972),
-具有新的成分或次生物质(secondary substance)(例如新的植物抗毒素,其使抗病性提高)的遗传改造的作物植物(EPA 309862,EPA0464461),
-光呼吸作用降低的遗传改造植物,其具有更高的产率和更高的胁迫耐受性(EPA 0305398),
-产生制药上或诊断上重要的蛋白质的转基因作物植物(“分子药耕(molecular pharming)”),
-以产率更高或品质更好为特征的转基因作物植物,
-以例如上述新的特性的结合(“基因叠加(gene stacking)”)为特征的转基因作物植物。
可用于产生具有改变的特性的新转基因植物的许多分子生物技术原则上是已知的;参见例如I.Potrykus and G.Spangenberg(eds.)Gene Transfer to Plants,Springer Lab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg,或Christou,“Trends in Plant Science”1(1996)423-431。
为了进行此类基因操作,可将核酸分子引入能通过DNA序列重组而产生突变或序列改变的质粒中。例如,可借助标准方法进行碱基交换、移除部分序列或者添加天然或合成的序列。为了将DNA片段彼此连接,可以向片段添加衔接头或连接体;参见,例如Sambrook et al.,1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual,2nd edition,Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY;或者Winnacker“Gene und Klone[Genes and Clones]”,VCH Weinheim 2nd edition,1996。
基因产物活性降低的植物细胞可例如通过表达至少一种相应的反义RNA、用于实现共抑制作用的正义RNA,或者通过表达至少一种特异性地切断上述基因产物的转录物的相应构造的核酶而生成。
为此,首先可使用含有基因产物的完整编码序列(包括存在的任何侧翼序列)的DNA分子,以及使用仅含有部分编码序列的DNA分子,在此情形下,这些部分必须足够长,以便在细胞中产生反义作用。也可使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时,所合成的蛋白质可定位于植物细胞的任何所需腔室中。但为实现在特定腔室中的定位,可例如使编码区与确保在特定腔室中定位的DNA序列相连。此类序列是本领域技术人员已知的(参见,例如Braun et al.,EMBO J.11(1992),3219-3227;Wolter et al.,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850;Sonnewald et al.,Plant J.1(1991),95-106)。核酸分子的表达还可在植物细胞的细胞器中进行。
转基因植物细胞可通过已知技术再生以得到完整植物。原则上,转基因植物可以是任何所需植物种的植物,即既可以是单子叶植物,也可以是双子叶植物。
因此,可通过过表达、阻抑或抑制同源(=天然)基因或基因序列、或者表达异源(=外源)基因或基因序列而得到具有改变特性的转基因植物。
优选地,本发明的除草剂/安全剂结合物可用于对以下物质具有抗性的转基因作物中:生长调节剂,例如麦草畏(dicamba);或抑制主要的植物酶的除草剂,所述酶例如乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶、谷氨酰胺合成酶(GS)或羟苯丙酮酸二加氧酶(HPPD);或选自磺酰脲、草甘膦、草铵膦或苯甲酰基异噁唑类和类似活性成分的除草剂。
当将本发明的除草剂/安全剂结合物用于转基因作物时,除了在其它作物中观察到的对有害植物的作用之外,在施用于具体转基因作物时还常常出现特异性的作用,例如改变了或特别是拓宽了可防治的杂草谱、改变了施用时可使用的施用率、优选地与转基因作物对其具有抗性的除草剂的良好结合性,以及影响转基因作物植物的生长和产率。
因此本发明还提供本发明的除草剂/安全剂结合物用作防治转基因作物植物中有害植物的除草剂的用途。
优选地,将本发明的结合物用在经济上重要的有用植物的转基因作物中和观赏植物中,所述作物例如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、黍、稻、木薯和玉米,或者甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆等作物及其它蔬菜作物。
因此本发明还提供本发明的除草有效的组合物用于防治转基因作物植物中或由于选择性栽培而具有耐受性的作物植物中的有害植物的用途。
可将除草剂(A)和安全剂(B)联合地或分别地转化成常规制剂(例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、经活性成分浸渍的天然及合成材料、和包在聚合物质中的微胶囊剂)而例如通过雾化、泼浇、喷雾和拌种进行施用。所述制剂可包含常规助剂和添加剂。
这些制剂可以已知方式制备,例如通过将活性成分与增量剂(即液体溶剂、加压液化气、和/或土壤载体)混合、任选地使用表面活化剂(即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂)而制备。
如果所用增量剂为水,则还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要为:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳香烃和氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,例如矿物油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺或二甲亚砜和水。
合适的固体载体为:例如铵盐和粉碎的天然矿物,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土,和粉碎的合成矿物,例如细分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用作颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;和无机和有机粉的合成颗粒和有机材料(例如锯末、椰壳、玉米芯和烟草杆)的颗粒;合适的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、以及蛋白质水解产物;合适的分散剂为:例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
可在所述制剂中使用增粘剂,例如羧甲基纤维素,以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂;和合成磷脂。其它添加剂可为矿物油和植物油。
可使用染料,例如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛、亚铁氰蓝(ferrocyan blue);和有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;和微量营养素,如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
所述制剂通常包含0.1重量%至95重量%的活性成分,优选在0.5重量%至90重量%之间。
可将除草剂(A)和安全剂(B)以其本身或以其制剂使用以及与其它农业化学活性成分(例如已知的除草剂)混合使用,来防治不想要的植物生长,例如防治杂草或防治不想要的作物植物,在此,例如,可使用即用混合物或桶混物。
也可以与其它已知的活性成分(例如杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养素和土壤结构改进剂)混合使用,同样还可与植物保护中常用的添加剂和制剂助剂混合使用。
除草剂(A)和安全剂(B)可以以其本身、其制剂的形式、和由其通过进一步稀释而提供的施用形式而施用,例如以即用溶液、悬浮液、乳液、粉剂、膏剂和颗粒剂施用。所述施用以常规方式,例如通过泼浇、雾化、喷雾、撒播而进行。
可将活性成分施用于植物、植物部位、种子材料或栽培区域(可耕种土壤),优选施用于种子材料或绿色植物和植物部位,并且如果合适,还可施用于可耕种的土壤。一种可能的施用是以桶混制剂形式联合使用各活性成分,其中,将最佳配制浓度的各活性成分的制剂在桶中与水混合在一起,然后施用所得喷雾液。
本发明活性成分(A)和(B)的结合物的联合制剂的优点是更易于施用,因为已将各组分的量调节为相对于彼此的最佳比例。此外,可使制剂中的助剂彼此达到最佳配比。
可与本发明的除草剂/安全剂结合物用于混合制剂或桶混制剂中的结合组分有,例如,已知的、优选具有除草作用的、基于对以下物质的抑制作用的活性成分:例如乙酰乳酸合酶、乙酰辅酶A羧化酶、PS I、PS II、HPPD、八氢番茄红素去饱和酶、原卟啉原氧化酶、谷氨酰胺合成酶、纤维素生物合成酶、5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶。可使用的这类化合物和其它化合物——其中一些具有未知的作用机理或不同的作用机理——描述于例如以下文献中:Weed Research 26,441-445(1986);或手册“The Pesticide Manual”,12th edition 2000,或13th edition 2003,或14th edition 2006/2007,或相应的“e-Pesticide Manual”,version 4.1(2007-08),它们均由British Crop Protection Council出版(以下还简称为“PM”);和其中引用文献。“Common names(通用名)”列表还可以在互联网上的“The Compendium of Pesticide Common Names”中获得。由文献已知的可与本发明的混合物结合的除草剂为,例如以下活性成分(注意:各化合物以根据国际标准化组织(International Organization for Standardization,ISO)的“通用名”指出,或以化学名指出,任选地与常规编码一起指出,并且总是包括其所有应用形式,例如酸、盐、酯,和异构体,如立体异构体和旋光异构体。在此,指出一种,有时是多种的应用形式):
2,4-D、乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen、acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim、alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryne)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin、benazolin-ethyl)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、bicyclopyrone、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨酰膦(bilanafos)、双草醚(bispyribac-scaium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、氟唑草酮(carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、草枯醚(chlornitrofen)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、clefoxydim、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异噁草松(clomazone)、cloamprop、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草酸(Cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氰草津(cyanazine)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(Cyhalofop-butyl)、甜菜安(desmedipham)、麦草畏、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(Dichlorprop-P)、禾草灵(Diclofop-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、调呋酸(Dikegulac-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、三嗪氟草胺(triaziflam)、敌草快(Diquat-dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、杀草隆(dymron)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(Ethametsulfuron-methyl)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、噁唑禾草灵(Fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵(Fenoxaprop-P-ethyl)、fenoxasulfone、四唑酰草胺(fentrazamide)、高效麦草氟异丙酯(Flamprop-M-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(Flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟禾草灵丁酯(Fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(Fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(Flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(Flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、fluorochloridone、乙羧氟草醚(Fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟啶嘧磺隆(Flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸丁氧基丙酯(Fluroxypyr-butoxypropyl)、氟氯胺啶(Fluroxypyr-meptyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸甲酯(Fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草铵膦、草铵膦-P(Glufosinate-P)、草铵膦-铵(Gllufosinate-ammonium)、草铵膦-P-铵(Gllufosinate-P-ammonium)、草铵膦-P-钠(Gllufosinate-P-sodium)、草甘膦、氯吡嘧磺隆(Halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、氟吡禾灵乙氧基乙酯(Haloxyfop-ethoxyethyl)、氟吡禾灵甲酯(Haloxyfop-methyl)、吡氟氯禾灵甲酯(Haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、咪草酸(Imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、碘甲磺隆(Iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸钾(Mecoprop-P)、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲磺胺磺隆(Mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、metazosulfuron、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、methiozolin、methyldymron、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(Metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、oxazicloamfone、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonic acid)、二甲戊灵(pendimethalin)、pendralin、penoxsulam、环戊噁草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、甜菜宁(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(Primisulfuron-methyl)、氟唑草胺(profluazol)、环苯草酮(profoxydim)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(Propoxycarbazone-sodium)、propyrisulfuron、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、prosulfuran、双唑草腈(Pyraclonil)、吡草醚(Pyraflufen-ethyl)、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧磺隆(Pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、pyridafol、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(Pyriminobac-methyl)、嘧草硫醚(Pyrithiobac-sodium)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵乙酯(Quizalofop-ethyl)、精喹禾灵乙酯(Quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(Quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、烯禾啶(sethoxydim)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(Sulfometuron-methyl)、草硫膦(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、丁噻隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryne)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻吩磺隆(Thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(Tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆甲酯(Triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)。
其它可能的混合组分有
pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、pyrimisulfan、调环酸(prohexadione-calcium)、bencarbazone、SYN-523、IDH-100、SYP-249、单嘧磺隆(monosulfuron)、ipfencarbazone(HOK-201)、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、tefuryltrione、bencarbazone、tembotrione、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、酮脲磺草吩酯(thiencarbazone-methyl)、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸。
为进行使用,如果合适,将以市售形式存在的制剂以常规方式用水稀释,例如在可湿性粉剂、乳油、分散体和水分散颗粒剂的情况下。粉剂、土壤颗粒剂、撒播颗粒剂和可喷雾溶液形式的制剂在使用之前通常不再用其它惰性物质稀释。
生物实施例:
苗后的除草剂作用和安全剂作用
将单子叶和双子叶有害植物及作物植物的种子或根状茎块种植于砂壤土的泥炭盆中,并用土覆盖,使之在温室中于良好生长条件下生长。或者,将水稻栽培中出现的有害植物栽培在盆中,其中水保持在土壤表面以上2cm。播种之后10至20天,于一至三叶期处理测试植株。将配制为水溶性粉剂或悬浮液形式的本发明的除草剂/安全剂活性成分结合物,和在平行试验中相应地配制的各活性成分,以不同的剂量、使用300l水/公顷(经换算)的施用率喷至绿色植物部位,并在测试植株在温室中于最佳生长条件下保持2-3周之后,对比未处理的对照植株,视觉评定所述制剂的作用。在稻的情况下或在稻栽培种中出现的有害植物的情况下,也可将活性成分直接放入灌溉水中(施用类似于所称的颗粒剂施用)或喷至植物上进入灌溉水中。
苗前的除草剂作用和安全剂作用
将单子叶和双子叶杂草植物及作物植物的种子或根状茎块种植于砂壤土的泥炭盆中,并用土覆盖。然后将配制成水溶性粉剂或悬浮液形式的本发明的除草剂/安全剂活性成分结合物,和在平行试验中相应地配制的各活性成分,使用600至800l水/公顷(经换算)的施用率以不同的剂量施用于覆盖土的表面。
处理之后,将盆放入温室中并保持在对杂草和作物植物而言良好的生长条件下。在2至4周的测试期之后,测试植物已出苗后,对比未处理的对照植株,视觉评定对植物的损害或对出苗的损害。
对种子材料的处理
将作物植物的种粒与配制成悬浮剂或乳油形式的本发明安全剂、及水在瓶中混合,并充分振荡,以使种粒被特定的安全剂制剂均匀涂敷。然后用除草剂以苗前法或苗后法,分别根据实施例3.3和3.2的试验,对种粒和出苗植株进行测试。
Figure BPA00001374571101041
Figure BPA00001374571101051
Figure BPA00001374571101061
Figure BPA00001374571101071
Figure BPA00001374571101081
Figure BPA00001374571101111
Figure BPA00001374571101121

Claims (10)

1.一种组合物,其包含
(A)一种或多种式(I)的化合物、其N-氧化物或其盐,
Figure FPA00001374571000011
其中
R1为环丙基、4-Br-苯基或4-Cl-苯基;
X为氯或溴;和
R2为氢、C1-C14烷基、C2-C14烷氧基烷基、C3-C14烷氧基烷氧基烷基、C2-C14羟基烷基或苄基;
(B)至少一种选自以下的化合物:
S4)酰基磺酰胺类的化合物;
S1)以下杂环羧酸衍生物类的化合物:
S1a)二氯代苯基吡唑单羧酸的衍生物,
S1b)1,5-二苯基吡唑-3-羧酸的衍生物,
S2)以下8-喹啉基氧基衍生物类的化合物:
S2a)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类的化合物,
S3)以下二氯乙酰胺类活性成分:
“R-29148”(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷),
“R-28725”(3-二氯乙酰基-2,2,-二甲基-1,3-噁唑烷),
“PPG-1292”(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺),
“DKA-24”(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺),
“AD-67”或“MON 4660”(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷),
“TI-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷),
“diclonon”(dicyclonone)(同义名:“BAS145138”或“LAB145138”)(RS)-1-二氯乙酰基-3,3,8a-三甲基全氢化吡咯并[1,2-a]嘧啶-6-酮,
S5)羟基芳香族化合物类和芳香族-脂肪族羧酸衍生物类的活性成分,
S6)1,2-二氢喹喔啉-2-酮类的活性成分,
S7)二苯基甲氧基乙酸衍生物类的化合物,
S8)式(S8)的化合物,或其盐
Figure FPA00001374571000021
其中的符号和指数具有以下含义:
RD 1为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基,
RD 2为氢或(C1-C4)烷基,
RD 3为氢、(C1-C8)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基,或芳基,其中上述含C基团中的每一个为未取代的或被一个或多个相同或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代;
nD为0至2的整数;
S9)3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类的活性成分,
S10)式(S10a)或(S10b)的化合物,
Figure FPA00001374571000022
其中
RE 1为卤素、(C1-C4)烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3
YE、ZE彼此独立地为O或S,
nE为0至4的整数,
RE 2为(C1-C16)烷基、(C2-C6)烯基、(C3-C6)环烷基、芳基、苄基、卤代苄基,
RE 3为氢或(C1-C6)烷基;
S11)异硫代苯并二氢吡喃-4-酮类的活性成分,
S12)一种或多种以下的化合物:
“CL 304415”(CAS登记号:31541-57-8)(4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸),
“MG-838”(CAS登记号:133993-74-5)(1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸2-丙烯酯),
“乙拌磷”(S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸O,O-二乙酯),
“增效磷”(O-苯基硫代磷酸O,O-二乙酯),
“mephenate”(甲基氨基甲酸4-氯苯基酯)。
2.如权利要求1所述的组合物,其中在所述式(I)的化合物中,
R2为氢;C1-C8烷基;C2-C8烷氧基烷基;C3-C8烷氧基烷氧基烷基或C2-C8羟基烷基。
3.如权利要求1或2所述的组合物,其中在所述式(I)的化合物中,
R2为氢或C1-C2烷基。
4.如权利要求1或2所述的组合物,其中在所述式(I)的化合物中,
R2为C5-C8烷基、C5-C8烷氧基烷基、C5-C8烷氧基烷氧基烷基或C5-C8羟基烷基。
5.如权利要求1所述的组合物,其中所述式(I)的化合物选自:
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸甲酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸乙酯;
6-氨基-5-溴-2-环丙基-4-嘧啶羧酸;
6-氨基-5-溴-2-环丙基-4-嘧啶羧酸甲酯;
6-氨基-5-溴-2-环丙基-4-嘧啶羧酸乙酯;
6-氨基-5-氯-2-(4-氯苯基)-4-嘧啶羧酸;
6-氨基-5-氯-2-(4-氯苯基)-4-嘧啶羧酸甲酯;
6-氨基-5-氯-2-(4-氯苯基)-4-嘧啶羧酸乙酯;
6-氨基-5-溴-2-环丙基-4-嘧啶羧酸苯基甲基酯;
6-氨基-5-溴-2-环丙基-4-嘧啶羧酸钠盐;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸苯基甲基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸钠盐;
6-氨基-2-(4-溴苯基)-5-氯-4-嘧啶羧酸乙酯;
6-氨基-2-(4-溴苯基)-5-氯-4-嘧啶羧酸甲酯;
6-氨基-2-(4-溴苯基)-5-氯-4-嘧啶羧酸;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸1-甲基乙基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸正丁基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸3-羟基丙基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸正丙基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸1-甲基庚基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸正辛基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸2-丁氧基乙基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸2-乙基己基酯;
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸钾盐;和
6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸2-丁氧基-1-甲基乙基酯。
6.如权利要求1所述的组合物,其包含6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸或其钠盐、钾盐或甲酯作为式(I)的化合物和环丙磺酰胺作为安全剂(B)。
7.一种用于防治不想要的植物的方法,其中将权利要求1至6中任一项所述的式(I)化合物和至少一种组(B)的化合物一起施用或单独施用。
8.如权利要求7所述的方法,其中所述植物作物来源于可耕种作物、蔬菜作物或永久作物和种植作物。
9.如权利要求7或8所述的方法,其中所述植物作物为转基因作物或由于选择性栽培而具有耐受性。
10.如权利要求1至6中任一项所述的组合物的用途,用于防治有害植物。
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