CN102222790B - 用于锂空气电池的双模孔道结构空气电极材料及其制备方法 - Google Patents

用于锂空气电池的双模孔道结构空气电极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102222790B
CN102222790B CN201010269465.9A CN201010269465A CN102222790B CN 102222790 B CN102222790 B CN 102222790B CN 201010269465 A CN201010269465 A CN 201010269465A CN 102222790 B CN102222790 B CN 102222790B
Authority
CN
China
Prior art keywords
duct
activation
air electrode
preparation
porous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201010269465.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102222790A (zh
Inventor
温兆银
崔言明
刘宇
鹿燕
吴相伟
张敬超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Original Assignee
Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Institute of Ceramics of CAS filed Critical Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Priority to CN201010269465.9A priority Critical patent/CN102222790B/zh
Publication of CN102222790A publication Critical patent/CN102222790A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102222790B publication Critical patent/CN102222790B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Inert Electrodes (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种新颖的双模孔道空气电极材料及其制备方法。利用碳材料原位活化的方式，保证氧气在整个空气电极中均匀分布，提供畅通的输运通道，有效缓解空气电极的局部堵塞，提高锂空气电池比容量。本发明的方法包括将催化剂均匀负载于多孔载体，然后将负载催化剂的载体进行原位孔道活化处理，产生新的微孔。在放电时，活化产生的孔道中由于无催化剂负载，因此无产物沉积，始终保证氧气的输传通道畅通。在0.1mA/cm2电流密度下，获得了比常规空气电极显著提高的可逆放电比容量，达到1560mAh/g。

Description

用于锂空气电池的双模孔道结构空气电极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一类用于锂空气电池的双模孔道结构空气电极材料及其制备方法。
背景技术
锂氧气电池中1Kg金属锂氧化可放出11680Wh/Kg的能量，几乎可与石油的13000Wh/Kg相媲美，远远超过了现有任何一种电化学电源的能量密度。锂氧气电池的正极活性物质氧气无需贮存在电池中，而由环境中的空气提供，从而也被称为锂空气电池。
负极锂直接与来源于周围环境中的空气在多孔的正极中发生反应，因此正极又被称为空气电极，电极反应为
Figure BSA00000252843100011
但是，由于得到的产物过氧化锂在有机电解液中的溶解度很低，沉积在空气电极(主要是载体材料)的孔道中，沉积的产物逐渐堵塞空气电极，最终隔绝电解质与氧气的接触，导致放电终止。鉴于此，孔道大小直接决定了锂空气电池的实际容量。开发新型微结构的空气电极对锂空气电池的发展具有重要的意义。
目前对锂空气电池的发展主要集中于新型空气电极的设计，旨在一定程度上缓解空气电极中由于放电产物的堵塞产生的不利影响。例如，锂空气电池正极中正极活性物质氧气的浓度分布不均匀而导致的正极放电产物Li2O2/Li2O沉积不均匀：空气侧优先形成一层致密产物膜，从而氧气传输通道首先被堵塞，阻止氧气向内部孔道的进一步输运，即使在放电终止时仍有部分空气电极孔道未被放电产物占据，空气电极利用率降低，结果降低电池实际比容量。通过制备高孔道率的碳材料作为载体可以提高锂空气电池的比容量，Zhang G.Q.等(Journal of TheElectrochemical Society，157(2010)A953-A956)以SWNT/CNF Buckypapers作为催化剂载体，在空气电极厚度较小时获得了较大的比容量，但是当电极变厚时，由于氧气浓度不均匀而造成的不溶放电产物局部堵塞现象仍然存在，从而造成空气电极利用率大大下降，直接导致实际比容量明显降低；夏永姚(Chemistry ofMaterials 19(2007)2095-2101)等提出以有序介孔碳CMK-3作为催化剂载体，并认为CMK-3的部分微孔中无催化剂沉积，放电过程中可始终保持畅通，形成了较好的扩散电极，但是这种设计不具有普遍性，推广存在一定难度。开发新型的的空气电极结构成为开发高性能锂空气电池的关键和热点。
发明内容
本发明提出一种新型双模孔道结构空气电极，目的是针对锂空气电池正极中正极活性物质氧气的浓度分布不均匀而导致的正极放电产物Li2O2/Li2O沉积不均匀，进而造成空气电极局部堵塞，降低空气电极孔道的利用率，直接导致容量的损失，降低循环性能与倍率性能等问题，利用碳材料原位活化的方式，制备一种高效率锂空气电池扩散电极，保证氧气在整个空气电极中均匀分布，在放电过程中提供保持通畅的输运通道，有效缓解空气电极的局部阻塞，提高锂空气电池比容量及高倍率性能。
本发明涉及一种双模孔道结构空气电极材料，所述空气电极材料包含多孔载体、催化剂以及粘结剂，所述多孔载体包含负载催化剂的第一孔道和不负载催化剂的第二孔道。
在一个实施方式中，所述第一孔道具有5nm～100nm的第一孔径分布；第二孔道具有1nm～10nm、优选1nm～5nm的第二孔径分布。
在一个实施方式中，所述催化剂厚度为0.5-50nm。
在一个实施方式中，所述具有第一孔道的多孔载体的尺寸为50nm-1000nm。
在一个实施方式中，所述催化剂包括单一金属氧化物，如Co3O4，MnO2、Mn2O3、CoO、ZnO、V2O5、MoO、Cr2O3、Fe3O4、Fe2O3、FeO、CuO、NiO等；金属复合氧化物，如尖晶石型，烧绿石型或钙钛矿型等；具有电化学催化氧还原以及氧化活性的金属单质，包括Pt、Au、Ag、Au、Co、Zn、V、Cr、Pd、Rh、Cd、Nb、Mo、Ir、Os、Ru、Ni等及其合金等；或者它们的组合。
在一个实施方式中，所述粘结剂包括聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚乙烯、聚氧化乙烯、聚丙烯腈以及它们单体的共聚物。
本发明还涉及一种双模孔道结构空气电极材料的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)在具有第一孔道的多孔载体表面原位负载催化剂；
(2)对负载催化剂后的多孔载体进行孔道原位活化处理，形成具有第一孔道和第二孔道的多孔载体；
(3)将(2)处理得到多孔载体与粘结剂均匀混合，形成双模孔道结构空气电极材料，所述多孔载体与粘结剂的质量比为1∶1～10∶1。
在一个实施方式中，所述在具有第一孔道的多孔载体表面原位负载催化剂包括载体表面原位化学反应沉积、浸渍法、电镀沉积、物理蒸镀或它们的组合。
在一个实施方式中，所述孔道原位活化处理包括化学活化法如强酸活化和强碱活化，以及物理活化法如二氧化碳活化和氨气活化。
在一个实施方式中，所述第一孔道的多孔载体是多孔碳材料，例如乙炔黑、活性炭、泡沫碳以及有序介孔碳。
本发明还涉及所述双模孔道结构空气电极材料在锂空气电池中作为空气电极的应用。
本发明所制备的复合空气电极具有较好的首次放电容量、倍率性能和化学循环稳定性。本发明提供的用于锂空气电池双模孔道结构空气电极的特征包括：
(1)催化剂均匀分散于载体表面；
(2)复合材料中催化剂与载体微观尺寸介于纳米到亚微米之间，作为活性物质均匀地分散于空气电极中；
(3)空气电极的放电容量由材料中的载体负载催化剂量以及负载后形成孔道的大小调节；
(4)新型双模孔道结构电极的电化学特性具备锂空气电池的电化学性能，具有较好的倍率性能和良好的电化学循环稳定性。
与现有的各种锂空气电池空气电极材料及其制备方法相比，本发明的特点在于：
(1)活化产生的孔道中由于无催化剂负载，因此在放电时无产物沉积，始终保证为氧气提供畅通的传输通道；
(2)催化剂均匀分布于载体的表面，提高催化剂的使用效率，可以减少非活性物质粘结剂的使用量；
(3)氧气可以在新产生的微孔中输运，直接输送到催化剂表面发生电极反应；
(4)原位活化产生的孔道在空气电极中微观上分布均匀，可以将氧气输送到空气电极各个微观区域，从而可以最大程度上缓解产物局部阻塞而造成的容量损失；
(5)制备方法简单易行，成本低，适合大规模的工业生产；
(6)原料来源广泛。
附图说明
图1为原位活化制备的双模孔道结构空气电极设计原理与制备过程示意图。
图2为对比例1、实施例1中载体材料在放电前与放电后孔径分布的比较。图中展示的是有序介孔碳CMK-3、对比例1中放电后空气侧的空气电极与实施例1放电后空气侧的空气电极的孔径分布对比图，其中可以看到对比例1中常规的空气电极在放电结束后靠近空气侧的孔道基本完全被堵塞，从而导致了放电的终止；而实施例1放电结束后，仍然存在2.5nm左右原位活化产生的微孔，可持续将氧气向空气电极内部输运，有效的缓解了由于缓解产物局部堵塞而造成的容量损失。
图3为对比例1、对比例2以及实施例1中所得的空气电极的首次充放电曲线。
具体实施方式
为进一步阐述本发明的内容、实质特点和显著进步，兹列举以下对比例和实施例详细说明如下，但不仅仅限于实施例。
本发明所述双模孔道结构空气电极材料的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)在多孔载体表面原位负载催化剂；
(2)对负载催化剂后的多孔载体进行孔道原位活化处理；
(3)将(2)处理得到多孔载体与粘结剂均匀混合，形成双模孔道结构空气电极材料，所述多孔载体与粘结剂的质量比为1∶1～10∶1。
所述在多孔载体表面原位负载催化剂包括多孔载体表面原位化学反应沉积、浸渍法、电镀沉积、物理蒸镀或它们的组合。所述多孔载体表面上的催化剂厚度为0.5-50nm，所述多孔载体的尺寸为50nm-1000nm。
所述孔道原位活化处理包括化学活化法如强酸活化和强碱活化，以及物理活化法如二氧化碳活化和氨气活化。所述粘结剂包括聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚乙烯(PE)、聚氧化乙烯(PEO)、聚丙烯腈(PAN)以及它们单体的共聚物。
本发明所述方法制得的空气电极材料包含第一孔道和第二孔道，其中，所述催化剂负载在第一孔道上，第二孔道上不负载催化剂。
本发明所述催化剂包括单一金属氧化物，如Co3O4，MnO2、Mn2O3、CoO、ZnO、V2O5、MoO、Cr2O3、Fe3O4、Fe2O3、FeO、CuO、NiO等；金属复合氧化物，如尖晶石型，烧绿石型或钙钛矿型等；具有电化学催化氧还原以及氧化活性的金属单质，包括Pt、Au、Ag、Au、Co、Zn、V、Cr、Pd、Rh、Cd、Nb、Mo、Ir、Os、Ru、Ni等及其合金等；或者它们的组合。
本发明中所涉及的载体是多孔碳材料，例如乙炔黑、活性炭、泡沫碳、有序介孔碳(CMK-1、SUN-1、CMK-2、CMK-3、CMK-4、CMK-5、MSU-H、SNU-2、MCF-C、C-41等)等。为了获得导电性良好和化学稳定高的空气电极材料，对于载体的选择原则是：高孔道率、高比表面积、与催化剂及有机电解液具有较好的相容性、电子导电性优良。
本发明中所涉及的载体尺寸为50nm-1000nm；载体所形成的孔径最优尺寸为5-100nm。
本发明中所涉及的催化剂可以是单一金属氧化物，如Co3O4，MnO2、Mn2O3、CoO、ZnO、V2O5、MoO、Cr2O3、Fe3O4、Fe2O3、FeO、CuO、NiO等、金属复合氧化物(尖晶石型，烧绿石型或钙钛矿型等)，也可以是一类具有电化学催化氧还原以及氧化活性的金属单质，包括Pt、Au、Ag、Au、Co、Zn、V、Cr、Pd、Rh、Cd、Nb、Mo、Ir、Os、Ru、Ni等及其合金等，也可以是多种催化剂材料的组合，为得到性能较好的双载体空气电极，对于催化剂的选择原则是：合成工艺简易、形貌可控、成本低、对析氧反应与氧还原反应均具有较好的催化活性。
本发明中所涉及的催化剂负载方式为载体表面原位化学反应沉积，也可以采用浸渍法、电镀沉积、物理蒸镀等方法，对于催化剂负载方式的选择原则是：可使催化剂在载体表面分散均匀，厚度适宜，催化剂形貌控制恰当。
本发明中所涉及的催化剂在载体表面负载最优厚度为0.5-50nm。
本发明所涉及的活化处理方式可以是可以是化学活化法，如强酸活化、强碱活化等，也可以是物理活化法，如二氧化碳活化、氨气活化等；
本发明所涉及的粘结剂可以是聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚乙烯(PE)、聚氧化乙烯(PEO)、聚丙烯腈(PAN)等及其共聚物。
对比例1
将催化剂二氧化锰与以有序介孔硅SBA-15为硬模板，蔗糖为碳源合成的介孔碳CMK-3和聚偏氟乙烯(PVDF)按19∶11∶15的质量比在N-甲基吡咯烷酮(NMP)介质中制成浆料，涂布于集流体Ni网上并进行干燥，由此制成电极膜作为正极。以金属锂箔为负极，美国Celgard公司聚丙烯膜为隔膜，1M LiPF6/PC为电解液，在2-4.5V的电压范围内，0.1mA/cm2的电流密度下进行充放电试验，活性物质为空气电极中碳材料的质量。所得的试验结果如表1所示。
对比例2
催化剂负载：首先取1g干燥的CMK-3，抽真空渗入0.1mol/L的Na2SO4，室温浸入0.1mol/L的KMnO4与Na2SO4水溶液50ml中保持10min，用大量蒸馏水洗涤，N2气氛下50℃干燥，再在50℃真空中干燥12h，原位化学反应法得到负载MnO2的CMK-3(MnO2CMK-3)载体；另取1g干燥的乙炔黑，作为无催化剂负载载体；将两种载体材料按1∶1比例，与聚偏氟乙烯(PVDF)按45∶45∶10的质量比在N-甲基吡咯烷酮(NMP)介质中机械球磨制成浆料，涂布于Ni网上并进行干燥，由此制成电极膜作为正极。电池组装、测试条件均同对比例1。测试结果见表1。从表1中的数据可以看出，相比对比例1，通过两种载体机械混合得到两种孔道空气电极的放电性能有了很大提高，比容量明显增大，表明双孔道载体材料可以一定程度上缓解产物局部阻塞而造成的容量损失。
实施例1
①催化剂负载：首先取1g干燥的有序介孔碳CMK-3，以对比例2相同催化剂负载方式的处理条件得到MnO2CMK-3载体；②原位活化：取0.4g的MnO2CMK-3，加入到0.4g KOH与4ml的蒸馏水中，在100℃下将水蒸干，然后转入镍坩埚中，管式炉中N2气氛下，以2℃/min的升温速度加热到750℃，750℃下保持1h，室温下用2mol/L HCl洗涤，然后用水洗至中性，最后将混合物于100℃下真空干燥，与聚偏氟乙烯(PVDF)9∶1的质量比按对比例1的方式制备空气电极，组装同比较例1，在2-4.5V的电压范围内，0.1mA/cm2的电流密度下进行充放电试验。所得的试验结果如表1所示。从表1中的数据可以看出，相比对比例1与对比例2，原位活化制备的新型双模孔道空气电极的放电容量明显增大，表明原位活化产生的孔道于空气电极中微观上的分布相比两种载体机械混合更加均匀，可以将氧气输送到空气电极各个微观区域，从而可以更大程度地缓解产物局部阻塞而造成的容量损失。
实施例2
①催化剂负载：首先将1g干燥的有序介孔碳CMK-3室温浸入4.6mol/L的Co(NO3)250ml乙醇溶液中，磁力搅拌30min，然后于2950r/min离心分离30min，真空室温干燥24h，然后在573K下处理4h，浸渍法得到Co3O4CMK-3载体；②原位活化：取0.4g的Co3O4CMK-3，加入到0.4g KOH与4ml的蒸馏水中，在100℃下将水蒸干，然后转入镍坩埚中，管式炉中N2气氛下，以2℃/min的升温速度加热到750℃，750℃下保持1h，室温下用2mol/L HCl洗涤，然后用水洗至中性，最后将混合物于100℃下真空干燥。由于活化产生的新孔道内无催化剂，即得到以Co3O4为催化剂的双模孔道结构空气电极材料。
实施例3
①催化剂负载：将1.4ml的0.038mol/L H2PtCl6·6H2O乙二醇溶液、0.5ml的2.5mol/L NaOH乙二醇溶液与40mg CMK-5加入到25ml的乙二醇溶液中，超声波混合30min得到悬浊液，微波(2450MHz，640w)加热90s，冷却至室温.混合液中滴5ml的2mol/L HCl溶液使铂粒子沉淀，离心分离，乙醇洗涤，80℃下真空干燥12h，浸渍法所得催化剂标记为PtCMK-5载体；②原位活化：将制备好的PtCMK-5在N2下缓慢升温到1000℃，并维持一段时间以保证内部温度均匀。然后通入CO2气体进行活化，活化完成后，以缓慢速率降温到室温，取出，得到以Pt为催化剂的双模孔道结构空气电极材料。
实施例4
①催化剂负载：取介孔硅MCM-48作为模板，加入钙钛矿结构催化剂La0.6Sr0.4Fe0.6Mn0.4O3(LSFM)粉末(MCM-48∶La0.6Sr0.4Fe0.6Mn0.4O3重量比＝5∶1)，磁力搅拌1h，超声分散1h，然后利用上述混合物制备介孔碳CMK-1，原位生成LSFMCMK-1载体；②原位活化：将制备好的LSFMCMK-1在N2下缓慢升温到1000℃，并维持一段时间以保证内部温度均匀。然后通入CO2气体进行活化，活化完成后，以缓慢速率降温到室温，取出，得到以LSFM为催化剂的双模孔道结构空气电极材料。
实施例5
①催化剂负载：将La0.6Sr0.4Co0.6Mn0.4O3粉末小心研磨在323K真空烘箱中干燥24小时，用同样的方法处理乙炔黑粉末确保体系中的水最少，将复合组分加入十倍质量的新蒸馏过的四氢呋喃溶液中，在氮气保护下313K水浴中冷凝回流24小时，得到LSCM乙炔黑载体；②原位活化：将制备好的LSCM乙炔黑在N2下缓慢升温到900℃，并维持一段时间以保证内部温度均匀。然后通入NH3气体进行活化，活化完成后，以缓慢速率降温到室温，取出，得到以LSCM为催化剂的双模孔道结构空气电极材料。
表1
Figure BSA00000252843100081
从表1中所列的数据以及图3可以看出，对比例2通过简单机械混合所制备的双孔道结构空气电极，较对比例1中常规单孔道空气电极的放电性能有了较大提高，说明了双模孔道的可行性；而实施例1中通过原位活化得到的双模孔道空气电极的首次放电比容量较对比例2也具有很明显的提高，表明本发明中原位活化产生的孔道在空气电极中微观上的分布相比机械混合的两种载体更加均匀，可以将氧气输送到空气电极各个微观区域，从而可以更大程度上缓解产物局部阻塞而造成的容量损失。

Claims (6)

1.一种双模孔道结构空气电极材料的制备方法，所述双模孔道结构包括负载催化剂的第一孔道和不负载催化剂的第二孔道；所述第一孔道具有5nm～100nm的第一孔径分布；第二孔道具有1nm～10nm的第二孔径分布；该方法包括以下步骤：
(1)在具有第一孔道的多孔载体表面原位负载催化剂；
(2)对负载催化剂后的多孔载体进行孔道原位活化处理，形成具有第一孔道
和第二孔道的多孔载体；
(3)将（2）处理得到多孔载体与粘结剂均匀混合，形成双模孔道结构空气电极材料，所述多孔载体与粘结剂的质量比为1:1～10:1。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述在具有第一孔道的多孔载体表面原位负载催化剂包括在载体表面原位化学反应沉积、浸渍法、电镀沉积、物理蒸镀或它们的组合。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述孔道原位活化处理包括化学活化法和物理活化法。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述化学活化法包括强酸活化和强碱活化，所述物理活化法包括二氧化碳活化和氨气活化。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一孔道的多孔载体是多孔碳材料。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述第一孔道的多孔载体是乙炔黑、活性炭、泡沫碳以及有序介孔碳。
CN201010269465.9A 2010-08-31 2010-08-31 用于锂空气电池的双模孔道结构空气电极材料及其制备方法 Expired - Fee Related CN102222790B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010269465.9A CN102222790B (zh) 2010-08-31 2010-08-31 用于锂空气电池的双模孔道结构空气电极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010269465.9A CN102222790B (zh) 2010-08-31 2010-08-31 用于锂空气电池的双模孔道结构空气电极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102222790A CN102222790A (zh) 2011-10-19
CN102222790B true CN102222790B (zh) 2014-04-02

Family

ID=44779273

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010269465.9A Expired - Fee Related CN102222790B (zh) 2010-08-31 2010-08-31 用于锂空气电池的双模孔道结构空气电极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102222790B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102856611B (zh) * 2012-04-09 2015-02-04 中南大学 一种锂空气电池用微纳结构正极材料
CN103855409A (zh) * 2012-12-04 2014-06-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种锂-空气或锂-氧气电池用电极结构及其制备和应用
CN103035979B (zh) * 2012-12-10 2015-04-29 中南大学 一种不对称的锂氧电池
JP2014154225A (ja) * 2013-02-05 2014-08-25 Sony Corp 電極材料、電極及び電池
CN103326039A (zh) * 2013-06-17 2013-09-25 重庆稳能能源科技有限公司 一种空气电极用催化剂、催化层喷涂剂、空气电极及制备方法
CN103551152B (zh) * 2013-10-25 2016-04-20 四川理工学院 一种碳基非贵金属氧还原催化剂
CN103545537A (zh) * 2013-10-30 2014-01-29 上海交通大学 锂空气电池阴极用双钙钛矿结构催化剂材料及其制备方法
KR102440679B1 (ko) * 2016-12-27 2022-09-05 현대자동차주식회사 용량이 향상된 리튬공기전지용 양극
CN106935837A (zh) * 2017-04-28 2017-07-07 武汉理工大学 三氧化二铁/三氧化二锰空心多孔球材料及其制备和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101267057A (zh) * 2008-05-08 2008-09-17 复旦大学 高比能可充式全固态锂空气电池
CN101401237A (zh) * 2006-03-14 2009-04-01 株式会社科特拉 具有改进的贵金属利用效率的燃料电池电极催化剂、其制造方法及包括其的固体聚合物燃料电池

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101401237A (zh) * 2006-03-14 2009-04-01 株式会社科特拉 具有改进的贵金属利用效率的燃料电池电极催化剂、其制造方法及包括其的固体聚合物燃料电池
CN101267057A (zh) * 2008-05-08 2008-09-17 复旦大学 高比能可充式全固态锂空气电池

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《High Electrocatalytic Performance of Mn3O4/Mesoporous Carbon Composite for Oxygen Reduction in Alkaline Solutions》;Yong-gang Wang et al.;《Chem. Mater.》;20070317;第19卷(第8期);2095-2101 *
Yong-gang Wang et al..《High Electrocatalytic Performance of Mn3O4/Mesoporous Carbon Composite for Oxygen Reduction in Alkaline Solutions》.《Chem. Mater.》.2007,第19卷(第8期),2095-2101.

Also Published As

Publication number Publication date
CN102222790A (zh) 2011-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102222790B (zh) 用于锂空气电池的双模孔道结构空气电极材料及其制备方法
Meng et al. Recent advances toward the rational design of efficient bifunctional air electrodes for rechargeable Zn–air batteries
Huang et al. Application of polyoxometalate derivatives in rechargeable batteries
Li et al. Metal‐organic framework‐derived carbons for battery applications
Zhang et al. In situ grown cobalt phosphide (CoP) on perovskite nanofibers as an optimized trifunctional electrocatalyst for Zn–air batteries and overall water splitting
Sun et al. Multi-metal–organic frameworks and their derived materials for Li/Na-ion batteries
Wu et al. Electrocatalytic performances of g-C3N4-LaNiO3 composite as bi-functional catalysts for lithium-oxygen batteries
Shen et al. Metal-organic frameworks (MOFs) and their derivative as electrode materials for lithium-ion batteries
Li et al. Advanced zinc-air batteries based on high-performance hybrid electrocatalysts
Yan et al. An efficient Bi-functional electrocatalyst based on strongly coupled CoFe2O4/carbon nanotubes hybrid for oxygen reduction and oxygen evolution
CN104681823B (zh) 一种氮掺杂石墨烯与Co3O4空心纳米球复合材料及其制备方法和应用
Fan et al. A metal–organic-framework/carbon composite with enhanced bifunctional electrocatalytic activities towards oxygen reduction/evolution reactions
CN102214827B (zh) 双载体复合的锂空气电池空气电极组合物及其制备方法
Lin et al. Perovskite nanoparticles@ N-doped carbon nanofibers as robust and efficient oxygen electrocatalysts for Zn-air batteries
CN106848335B (zh) 一种CuMn2O4/CNT复合电催化剂的制备方法
CN110102331B (zh) 一种高性能析氧二硒化钴/四硒化三镍@nc/c复合催化剂及其制备方法和应用
Guo et al. Synergistic effect and nanostructure engineering of three-dimensionally hollow mesoporous spherical Cu3P/TiO2 in aqueous/flexible Zn–air batteries
Sevim et al. Monodisperse MPd (M: Co, Ni, Cu) alloy nanoparticles supported on reduced graphene oxide as cathode catalysts for the lithium-air battery
Xue et al. Efficient synergistic effect of trimetallic organic frameworks derived as bifunctional catalysis for the rechargeable zinc-air flow battery
Xia et al. Fabrication of porous Ni/CoFe2O4@ C composite for pseudocapacitive lithium storage
CN111744502A (zh) 一种镁掺杂二硫化钴复合碳纳米管材料、制备方法与应用
Li et al. Fabrication of carbon cloth supporting MnOx and its application in Li–O2 batteries
KR20140022735A (ko) 리튬-공기전지(Li-Air battery)용 공기전극의 제조 방법 및 이를 이용한 리튬-공기 전지(Li-Air battery)
Liu et al. Reduced mesoporous Co 3 O 4 nanowires grown on 3D graphene as efficient catalysts for oxygen reduction and binder-free electrodes in aluminum–air batteries
Sun et al. Novel and highly efficient catalyst for Li–O2 battery: Porous LaCo0. 6Ni0. 4O3 nanofibers decorated with ultrafine Co3O4 nanoparticles

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140402

Termination date: 20160831