CN102176494A - 一种氢化imo薄膜或iwo透明导电薄膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种氢化IMO薄膜或IWO透明导电薄膜的制备方法,利用磁控溅射镀膜技术制备,用陶瓷靶In2O3:MoO3或In2O3:WO3作为靶材原料,基片为玻璃衬底或聚酰亚胺衬底,溅射气体为Ar气,溅射过程中引入H2,薄膜厚度为80-200nm。本发明利用磁控溅射技术生长IMO或者IWO薄膜,在溅射过程中,引入H2,制备氢化IMO薄膜或氢化IWO透明导电薄膜,可有效提高薄膜的光电性能。检测表明:该薄膜的电阻率为2.0-8.0×10-4Ωcm,电子迁移率为30-120cm2V-1s-1,可见光和近红外区域平均透过率可达80-90%。该氢化IMO或氢化IWO透明导电薄膜应用于非晶硅/微晶硅薄膜太阳电池。
Description
技术领域
本发明属于硅薄膜太阳电池领域,特别是一种氢化IMO薄膜或IWO透明导电薄膜的制备方法。
背景技术
氢化非晶硅(a-Si:H)的光学带宽为1.7 eV左右,其吸收系数在短波方向较高,而氢化微晶硅(μc-Si:H)的光学带宽约为1.1 eV,其吸收系数在长波方向较高,并能吸收到近红外长波区域,吸收波长可扩展至1100nm,这就使太阳光谱能得到更好利用。此外,相比于非晶硅薄膜材料,微晶硅薄膜材料结构有序性程度高,因此,微晶硅薄膜电池具有很好的器件稳定性,无明显衰退现象。由此可见,微晶硅薄膜太阳电池可较好地利用太阳光谱的近红外光区域,而新型a-Si:H/μc-Si:H叠层薄膜太阳电池将扩展太阳光谱应用范围,整体提高电池稳定性和效率,参见J. Meier, S. Dubail, R. Platz, etc. Solar Energy Materials and Solar Cells, 49 (1997) 35、Arvind Shah, J. Meier, E. Vallat-Sauvain, etc. Thin Solid Films, 403-404 (2002) 179。
根据Drude理论,近红外区的光学特性和材料的载流子浓度密切相关,其等离子体频率和自由载流子浓度的平方根成比例,参见V. Sittinger, F. Ruske, W. Werner, etc. Thin Solid Films 496 (2006) 16:
其中,―等离子体频率,―电子浓度,―基本电荷,―有效电子质量。若载流子浓度较高则增强了对近红外光的吸收。因此,基于μc-Si:H和a-Si:H/μc-Si:H叠层薄膜电池应用,希望p-i-n型电池结构中的前电极TCO在可见光范围和近红外区域高透过率并维持高电导率,有效的途径是制备出较低载流子浓度而较高迁移率的TCO薄膜。利用高价态差(Mo6+和In3+的价态差为3)掺杂的In2O3:Mo(Mo掺杂In2O3,即IMO)薄膜适应了此方面的应用发展。
目前生长IMO薄膜的方法很多,包括射频/直流溅射(RF/DC Sputtering),电子束反应蒸发(EBRE),脉冲激光沉积技术(PLD)等。2001年,复旦大学的孟扬等,参见Y. Meng, X.L. Yang, H.X. Chen, etc. Thin Solid films, 394 (2001) 219、Y. Meng, X.L. Yang, H.X. Chen, etc. J. Vac. Sci. Tech. A, 20 (2002) 288、孟扬,杨锡良,陈华仙等,光电子技术,21(2001)17,报道了新型高迁移率TCO薄膜- IMO(即Mo掺杂In2O3,In2O3:Mo),其特点是利用高价态差(Mo6+和In3+的价态差为3)掺杂实现低掺杂提供足够自由载流子,有效降低电离杂质散射,提高电子迁移率。典型IMO电子迁移率为80-130cm2/Vs,电阻率为1.8-3×10-4Ωcm,可见光平均透过率优于和近红外区(λ=800-1400nm)平均透过率平均为80%以上,其中薄膜厚度为250-400nm。E. Elangovan等,参见E. Elangovan, A. Marques, A.S. Viana, etc. Thin Solid Films, 516 (2008) 1359,利用射频溅射技术研究了功率和薄膜厚度等对In2O3:Mo━IMO 薄膜结构和光电性能的影响,IMO 薄膜的最低电阻率为2.65×10-3Ωcm,而最高迁移率是在非晶化的薄膜获得的数值为19.5cm2/Vs。C. Warmsingh等,参见C.Warmsingh, Y.Yoshida,and D.W. Readey,etc. Journal of
Applied Physics, 95 (2004) 3831,利用脉冲激光沉积技术在玻璃衬底和单晶100YSZ(yttria-stabilized zirconia)衬底上生长了In2O3:Mo,即IMO薄膜,实验表明,2wt.% Mo掺杂靶制备的薄膜具有最好的薄膜特性,YSZ单晶衬底上可获得薄膜电子迁移率达95 cm2/Vs,经过归一化处理得到IMO薄膜在可见光范围内透过率大于90%。C.C. Kuo等,参见C.C. Kuo, C.C. Liu, C.C. Lin, etc. Vacuum, 82 (2008) 441,利用离子束辅助沉积技术研究了氧分压对In2O3:Mo薄膜微观结构和光电性能的影响,FE-SEM测试表明IMO具有柱状结构,AFM测试数据显示其均方根粗糙度为2nm,氧流量增加会降低IMO薄膜的电阻率,当在5sccm氧流量和离子束电压150V时获得的IMO薄膜具有最佳性能,最低电阻率为1.59 ×10-3Ωcm,电子迁移率为16.31 cm2/Vs,载流子浓度为1.02×1020/cm3。Shi-Yao Sun等,参见Shi-Yao Sun, Jow-Lay Huang, Ding-Fwu Lii. Thin Solid Films, 469–470 (2004) 6,利用高密度等离子体蒸发技术制备掺钼氧化铟(IMO)薄膜,使用的靶材为掺MoO3的In2O3氧化物靶,其中含2wt.% MoO3;制备IMO薄膜时在Ar与O2混合气体中加入一定量的H2,加入H2后薄膜迁移率增加,薄膜电阻率明显降低并且工艺窗口展宽,但是加入H2会使薄膜在可见光区的透过率降低。复旦大学缪维娜(Wei-na miao)等,参见李喜峰,缪维娜,张群等,真空科学与技术学报,25(2005)142,利用直流磁控溅射技术研究了氧分压、基板温度以及溅射电流对IMO 薄膜结构和光性能的影响,获得IMO 薄膜的最低电阻率为3.65 ×10-4 Ωcm,载流子迁移率高达50 cm2/Vs,可见光区域的平均透射率(含玻璃基底) 高于80 %,
其中IMO薄膜的载流子迁移率主要受晶界散射的影响。
在薄膜生长技术中,保证材料光电性能是研究的重要课题。本发明利用磁控溅射技术,制备出高质量性能的高迁移率,高电导和高透过率的氢化IMO(Mo掺杂In2O3,即IMO)薄膜和氢化IWO(W掺杂In2O3,即IWO)薄膜。
发明内容
本发明的目的是针对上述技术分析,解决In2O3:MoO3和In2O3:MoO3薄膜性能较差的问题,提供一种利用磁控溅射技术生长高迁移率氢化IMO(IMO/H)或氢化IWO(IWO/H)透明导电薄膜的方法及其在薄膜太阳电池的应用。
本发明的技术方案:
一种氢化IMO薄膜或IWO透明导电薄膜的制备方法,利用磁控溅射镀膜技术制备,用纯度为99.995%的陶瓷靶In2O3:MoO3或In2O3:WO3作为靶材原料,陶瓷靶中靶材组分MoO3或WO3的重量百分比为 0.5-5.0%;基片为玻璃衬底或聚酰亚胺衬底,衬底温度为室温-300℃;溅射气体为Ar气,溅射气压为3.0-5.5mTorr,溅射过程中引入H2流量为0sccm至50sccm,薄膜厚度为80-200nm。
一种所述氢化IMO薄膜或IWO透明导电薄膜,应用于非晶硅/微晶硅薄膜太阳电池。
本发明的优点和积极效果:
本发明利用磁控溅射技术生长IMO或者IWO薄膜,在溅射过程中,引入H2,制备氢化IMO薄膜或氢化IWO透明导电薄膜,可有效提高薄膜的光电性能,检测表明:该薄膜的电阻率为2.0-8.0×10-4Ωcm,电子迁移率为30-120cm2V-1s-1,可见光和近红外区域平均透过率可达80-90%。所述氢化IMO或氢化IWO透明导电薄膜可应用于非晶硅/微晶硅薄膜太阳电池。
附图说明
图1为玻璃衬底氢化IMO或IWO薄膜结构示意图。
图2为聚酰亚胺(PI)氢化IMO或者IWO薄膜结构示意图。
图3为氢化IMO或IWO薄膜应用于nip型硅薄膜太阳电池的结构示意图。
具体实施方式
实施例1:
一种利用磁控溅射镀膜技术在玻璃衬底上生长氢化IMO薄膜的方法,利用自行研制的磁控溅射镀膜技术制备,用纯度为99.995%的陶瓷靶In2O3:MoO3作为靶材原料,靶材组分MoO3重量百分比wt. 1%;基片为玻璃衬底,衬底温度为室温,溅射气压4.35mTorr,溅射过程中H2流量为6sccm,薄膜厚度为100nm,薄膜结构如图1所示。检测表明:该薄膜电阻率为6.0×10-4Ωcm,电子迁移率为50cm2V-1s-1,可见光和近红外区域平均透过率为80%。
实施例2:
一种利用磁控溅射镀膜技术在聚酰亚胺(PI)上生长氢化IWO透明导电薄膜的方法,利用磁控溅射镀膜技术制备,用纯度为99.995%的陶瓷靶In2O3:WO3作为靶材原料,靶材组分WO3重量百分比wt. 1.5%;基片为聚酰亚胺(PI),衬底温度为150℃,溅射气压4.0mTorr,溅射过程中H2流量为5sccm,薄膜厚度为100nm,薄膜结构如图2所示。检测表明:该薄膜电阻率为5.0×10-4Ωcm,电子迁移率~60cm2V-1s-1,可见光和近红外区域平均透过率为80%。
将氢化IWO透明导电薄膜应用于a-Si/μc-Si叠层薄膜太阳电池,其太阳电池结构如图3所示。首先在聚酰亚胺(PI)上生长银Ag/绒面结构ZnO薄膜,然后制备μc-Si nip底电池和a-Si nip 顶电池,最后溅射生长氢化IWO透明导电薄膜和制备金属Al栅线。
Claims (2)
1.一种氢化IMO薄膜或IWO透明导电薄膜的制备方法,其特征在于:利用磁控溅射镀膜技术制备,用纯度为99.995%的陶瓷靶In2O3:MoO3或In2O3:WO3作为靶材原料,陶瓷靶中靶材组分MoO3或WO3的重量百分比为 0.5-5.0%;基片为玻璃衬底或聚酰亚胺衬底,衬底温度为室温-300℃;溅射气体为Ar气,溅射气压为3.0-5.5mTorr,溅射过程中引入H2流量为0sccm至50sccm,薄膜厚度为80-200nm。
2.一种如权利要求1所述氢化IMO薄膜或IWO透明导电薄膜,其特征在于:应用于非晶硅/微晶硅薄膜太阳电池。
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