CN102170964B - 用于将聚合催化剂引入到气相流化床中的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及气相流化床中的聚合方法，尤其用于将固体形式的聚合催化剂引入到气相流化床中的方法，该方法包括使用注入装置，该注入装置具有内部横截面积为10-100mm2的内管和形成围绕所述内管的环形套筒且横截面积为内管的内部横截面积的1-10倍的外管，并使所述聚合催化剂和载气以4-14m/s的所述载气的线速度和以10-35kg/h范围内的载气的质量流速通过该内管并进入该气相流化床，并且使保护气体以该载气通过该内管的线速度的1-10倍的该保护气体的线速度和以在100-500kg/h的范围内的保护气体的质量流速通过该外管并进入该气相流化床中，其中不向该注入装置提供冷却的再循环工艺气体。

Description

用于将聚合催化剂引入到气相流化床中的方法
本发明涉及气相流化床中的聚合方法，尤其涉及使用注入装置用于将固体形式的聚合催化剂引入到气相流化床中的方法。
烯烃的聚合方法在本领域中是公知的。这种方法例如可以通过将烯属单体和其它试剂例如共聚单体、链转移剂和惰性试剂引入到包括聚烯烃和聚合用催化剂的聚合反应器中来进行。
许多不同类型的催化剂也已知用于聚合，包括所谓的“菲利普”催化剂、齐格勒-纳塔催化剂和金属茂催化剂。典型地，它们以固体形式提供和使用，虽然液体催化剂也是已知的。
催化剂注入的问题在以前已经被考虑。US 5,693,727例如涉及用于将液体催化剂引入到流化床中的方法。尤其，US 5,693,727教导了通过中心喷嘴注入液体催化剂的方法，该液体催化剂在注入到床中时被至少一种气体围绕，该气体用于在液体催化剂进入流化区时移动或偏转该床的树脂颗粒离开该液体催化剂的路径，以提供所谓的“贫颗粒区”。
类似装置也在US 6,489,408中使用，用于注入固体催化剂颗粒，其中冷却的再循环工艺气体用作“颗粒转向气体（particle deflecting gas）”。
现已发现，使用冷却的再循环工艺气体作为颗粒转向气体，虽然在这种料流容易获得的意义上是便利的，但由于在精细颗粒和其它组分在所述气体中存在而存在问题，从而可以引起注入装置的堵塞和/或结垢。因此，需要用于将催化剂注入到流化床中的改进方法。
虽然对于类似装置提出了除了工艺气体以外的气体，但所使用的设备通常使用较高流动的单体。例如，WO 2008/42078中公开了注入装置的进一步变化。在该文献中，提供了具有由两个环形套筒（annuluses）围绕的中心管道的喷嘴。在中心管道和第一环形套筒之间提供了多个孔，以使流体进入到该环形套筒中，并在注入装置的出口之前与其中的催化剂淤浆混合。该外部环形套筒可提供有单体流，但所使用的流速是较高的，在455和2273 kg/hr之间。
因此，在第一方面，本发明提供了用于将固体形式的聚合催化剂引入到气相流化床中的方法，该方法包括使用注入装置，该注入装置具有内部横截面积为10-100 mm2的内管和形成围绕所述内管的环形套筒且横截面积为内管的内部横截面积的1-10倍的外管，并使所述聚合催化剂和载气以4-14m/s的所述载气的线速度和以10-35kg/h范围内的载气的质量流速通过该内管并进入该气相流化床，并且使保护气体以该载气通过该内管的线速度的1-10倍的该保护气体的线速度和以在100-500kg/h的范围内的保护气体的质量流速通过该外管并进入该气相流化床中，其中不向该注入装置提供冷却的再循环工艺气体。
本发明有利地利用除再循环工艺气体以外的料流作为载气和保护气体。因此，不将再循环工艺气体提供给注入装置。当使用“新鲜”的气体而不是再循环气体时，通常希望将通过注入装置的气体量减到最少。在本发明中，已经发现，催化剂注入的适当保护可以通过使用在其各自出口具有较低横截面积的内管和外管来实现。尤其，对于外管而言，使用较小的通过保护气体的环形套筒减少了获得特定线速度所需的保护气体的总体积。在本发明的方法中，所述保护气体的线速度维持在至少等于该载气的线速度的值下，以确保催化剂不在注入装置的出口处与流化床立即接触，但这通过使用较小以及特定的相对尺寸的注入装置利用与现有技术专利相比较低的相对于载气的保护气体流速来实现。
内管和外管优选具有圆截面。
该注入装置具有内部横截面积10-100mm2的内管。通常，制造具有恒定的内部横截面的管（服从加工公差）更简单。为了免除怀疑，然而，可以使用沿着其长度具有可变的内部横截面的管，在该情况下，相关的内部横截面积是在内管的尖端的开口处。优选地，内管的内部横截面积为10-50 mm2。
该注入装置还具有外管，该外管形成围绕所述内管的环形套筒，具有为该内管的内部横截面积的1-10倍的横截面积。优选地，该环形套筒具有该内管的内部横截面积的至少2倍，更优选2-5倍的横截面积。优选地，环形套筒的横截面积低于500 mm2，例如低于250 mm2，并最优选是在50-150 mm2的范围内。
环形套筒的横截面积是在内管的外表面和外管的内表面之间的面积，其通常且优选为环形的面积。为了免除怀疑，在环形套筒随着沿内管或外管的长度而变化的情况下，环形套筒的相关横截面积是在该内管的尖端的开口处的内管的外表面和外管的内表面之间的面积。
理想地，该内管和该外管是同心的。然而，可以存在且可以容忍偏离这种同心构型的偏心（off-set），只要该保护气体完全围绕从内管排出的载气和催化剂通过。
在根据本发明的方法中，聚合催化剂和载气以4-14m/s的所述载气的线速度通过内管并进入气相流化床中。该线速度优选是4-10 m/s。载气的质量流速是在10-35 kg/h的范围内，优选地是在15-25 kg/h的范围内。
保护气体以通过内管的载气的线速度的1-10倍的保护气体的线速度和以100-500 kg/h的范围内的保护气体的质量流速通过外管并进入气相流化床中。
优选地，该保护气体以通过内管的载气的线速度的3-8倍的该保护气体的线速度通过外管并进入气相流化床中。优选地，保护气体的线速度低于50 m/s，例如20-50 m/s。
如上所述，根据本发明的方法的注入用相对于载气的较低质量流速的保护气体来实现。然而，载气的速度/质量流速的上限也是重要的，因为进入反应器（由于增加的质量流速）的保护气体的增高的速度能够导致进入反应器的催化剂颗粒的磨损（attrition）显著的增加。因此，为了获得适合的“保护”，速度和质量流速应该被减至最小。
优选地，该保护气体的质量流速低于400 kg/h，更优选是在100-300 kg/h的范围内。
典型地，该保护气体的质量流速与载气的质量流速的比率低于20，优选低于15，例如是在5-15的范围内。
为了免除怀疑，所述料流的线速度分别地在内管的尖端的开口处以及在与内管的尖端的开口邻近的环形套筒中测定或计算。各气体在所述部位的线速度可以容易地由各气体的总流量和相关横截面积来计算。
本发明的方法足以确保载气中的催化剂颗粒穿入聚合物颗粒的流化床中达0.1-0.4m的距离，这足以远离注入装置，从而避免在其上结垢。
不将冷却的再循环工艺气体提供给本发明的注入装置。
该注入装置优选地包括仅仅以上描述的内管和外管，并且无其它的管。这种装置比例如在WO 2008/42078中描述的装置更简单。
该载气适宜地选自烯烃和惰性气体或它们的混合物。该载气优选选自乙烯和氮气，更优选氮气。
相反，该保护气体优选具有低于50%的惰性气体，更优选低于25%的惰性气体，例如低于10%的惰性气体，并且最优选基本上无惰性气体，这是指包括低于1%，所有量按体积计。
优选地，该保护气体包括至少50%烃类，更优选至少90%烯烃，尤其至少95%烯烃，再次所有量按体积计。
最优选的保护气体的组成也是催化剂依赖性的。因此，为了与金属茂催化剂一起使用，优选的是，保护气体主要地包括乙烯，这指的是包括至少50体积%的乙烯，并且更优选基本上无共聚单体，这指的是包括低于1体积%的共聚单体。这是因为，金属茂催化剂具有引入更重质（heavier）的共聚单体的较高倾向性。相反，为了与齐格勒-纳塔催化剂一起使用，保护气体中的共聚单体是可接受的并且甚至是优选的。在该情况下，保护气体最优选包括至少1体积%，例如至少2体积%的共聚单体。
该保护气体还可以包括其它的组分例如抗静电剂和/或氢。
如上所述，也特别有利的是，保护气体不包括再循环工艺气体，因为这种料流一般包括不希望经由注入装置再循环的精细颗粒等，以免它们引起注入装置的堵塞和/或结垢。尤其，已经发现利用除再循环工艺气体以外的保护气体可减少反应器中的附聚物(agglomerates)的形成。
此外，通过选择相对纯的保护气体如乙烯，可以使用温度低于再循环工艺气体可能具有的温度的保护气体，如果再循环工艺气体过分冷却，“重质”组分将有可能从其中冷凝出来。
实施例
反应在直径5m的流化床反应器中，使用根据WO 2006/085051的实施例1制备的金属茂HPLL催化剂，并且用包括乙烯、1-己烯、氢气、乙烷、戊烷和余量的氮气的反应混合物进行。
提供注入装置用于将催化剂注入到反应器中，并且具有以下的尺寸：
内管的内径 = 6.0mm
内管的外径 = 8.0mm
外管的内径 = 13.0mm
内管的内部横截面积 = 28.3mm2
环形套筒的横截面积 = 82.5mm2
在所有实施例中，使用氮气作为载气。
注入装置中使用的实验条件如下所示：
* 气体密度的改变是随着生产速率提高，由减低的反应温度和反应器中戊烷的增加所导致的工艺条件的轻微改变的结果。
对比例1-3
在对比例1-3中，使用工艺气体作为保护气体。
在实施例1中，使用具有130 kg/h的流速和20 m/s的线速度的工艺气体作为保护气体。初始氮气流量是7 kg/h，对应于3.54m/s的线速度。工艺气体与氮气(载气)的流速比初始是5.65。在实验过程中，内管中的氮气的流速增加到25 kg/h氮气(12.64 m/s)，工艺气体与氮气的比率相应减小。然而，在所有氮气流条件下观察到了显著水平的附聚物形成。反应不得不在大约170小时以后停止，所实现的最高生产速率相当于14.4吨/小时。
实施例2与实施例1类似，只是用稍微增加的工艺气流 (135 kg/h，20.5 m/s)和初始氮气流 (10 kg/h，5.06 m/s)开始。在实验的过程中，将内管中的氮气的流速增加到18.5 kg/h氮气(9.35 m/s)。再次，在所有氮气流条件下观察到了显著水平的附聚物形成。反应不得不在大约140小时以后停止，所实现的最高生产速率相当于14.1吨/小时。
实施例3证明了作为保护气体的增加的工艺气流的效果，它利用了相比于实施例2进一步增加的工艺气流(200 kg/h，29.8 m/s)。再次见到了附聚物形成，与实施例2类似，反应在大约50小时之后停止，所获得的最高生产速率相当于14.0吨/小时(不增加氮气)。
以上实施例举例说明了使用工艺气体作为保护气体的附聚物形成的问题，并且该问题没有通过增加氮气流速(载气)或工艺气流速率(保护气体)而减轻。
实施例4和5
实施例4和5举例说明了使用乙烯作为保护气体的本发明的方法。
在实施例4中，使用流速130 kg/h (22.1 m/s)的乙烯作为保护气体而不是工艺气体。保护气体的流速因此类似于实施例1-3的流速。操作平稳地进行，并发现，作为载气的氮气的增加的流速和增加的催化剂注入速率可以通过使用乙烯作为保护气体来实现。尤其，虽然与实施例1-3相比，保护气体相对于氮气(载气)的流速显著降低，尤其降至大约2.2，但操作在比实施例1-3更高的生产率(20.0吨/小时)下稳定达500小时，而没有显著的附聚物形成。
实施例5类似于实施例4，但具有提高的乙烯流速，使得其与氮气流量的比率是4.7 (即更类似于实施例1-3)。操作再次平稳地进行，在比实施例1-3更高的生产率下(22.0吨/小时)持续达500小时，没有显著的附聚物形成。

Claims (22)

1.用于将固体形式的聚合催化剂引入到气相流化床中的方法，该方法包括使用注入装置，该注入装置具有内部横截面积为10-100 mm2的内管和形成围绕所述内管的环形套筒且横截面积为该内管的内部横截面积的2-10倍的外管；并使所述聚合催化剂和载气以4-14m/s的所述载气的线速度和以10-35kg/h范围内的载气的质量流速通过该内管并进入该气相流化床；并且使保护气体以该载气通过该内管的线速度的1-10倍的该保护气体的线速度和以在100-500kg/h的范围内的该保护气体的质量流速通过该外管并进入该气相流化床中，其中不向该注入装置提供冷却的再循环工艺气体。
2.根据权利要求1所述的方法，其中该载气选自烯烃、惰性气体和它们的混合物。
3.根据权利要求2所述的方法，其中该载气选自乙烯和氮气。
4.根据权利要求2所述的方法，其中该载气是氮气。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中该保护气体以通过该内管的载气的线速度的3-8倍的该保护气体的线速度通过该外管并进入该气相流化床中。
6.根据权利要求1-4中任一项所述所述的方法，其中该环形套筒的横截面积低于500 mm2。
7.根据权利要求1-4中任一项所述所述的方法，其中该环形套筒的横截面积低于250 mm2。
8.根据权利要求1-4中任一项所述所述的方法，其中该环形套筒的横截面积是在50-150 mm2的范围内。
9.根据权利要求1-4中任一项所述所述的方法，其中该保护气体的线速度低于50 m/s。
10.根据权利要求1-4中任一项所述所述的方法，其中该保护气体的线速度是20-50 m/s。
11.根据权利要求1-4中任一项所述所述的方法，其中该保护气体的质量流速低于400 kg/h。
12.根据权利要求1-4中任一项所述所述的方法，其中该保护气体的质量流速是在100-300 kg/h的范围内。
13.根据权利要求1-4中任一项所述所述的方法，其中该保护气体的质量流速与该载气的质量流速的比率低于20。
14.根据权利要求1-4中任一项所述所述的方法，其中该保护气体的质量流速与该载气的质量流速的比率低于15。
15.根据权利要求1-4中任一项所述所述的方法，其中该保护气体的质量流速与该载气的质量流速的比率是在5-15的范围内。
16.根据权利要求1-4中任一项所述所述的方法，其中该保护气体具有低于10体积%的惰性气体。
17.根据权利要求16所述的方法，其中该保护气体包括低于1体积%的惰性气体。
18.根据权利要求1-4中任一项所述所述的方法，其中该保护气体包括至少90体积%的烯烃。
19.根据权利要求1-4中任一项所述所述的方法，其中该保护气体包括至少95体积%的烯烃。
20.根据权利要求1-4中任一项所述所述的方法，其中该催化剂是金属茂催化剂，且该保护气体主要包括乙烯。
21.根据权利要求20所述的方法，其中该保护气体包括低于1体积%的共聚单体。
22.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中该催化剂是齐格勒-纳塔催化剂，且该保护气体包括至少1体积% 的共聚单体。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106345371B (zh) * 2015-07-17 2019-07-19 中国石油化工股份有限公司 一种聚烯烃催化剂进料的装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4354635A (en) * 1978-10-24 1982-10-19 Kernforschungsanlage Julich Gmbh Fluidized bed reactor with open reaction gas input and method of increasing the duct
CN1068337C (zh) * 1994-02-21 2001-07-11 蒙特尔技术有限公司 α-烯烃气相聚合工艺
CN1774453A (zh) * 2003-04-16 2006-05-17 巴塞尔聚烯烃有限公司 催化剂和工艺助剂至气相流化床反应器的不连续计量
WO2008042078A1 (en) * 2006-10-03 2008-04-10 Univation Technologies, Llc Effervescent nozzle for catalyst injection

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5767612A (en) * 1980-10-15 1982-04-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd Preparation of ethylene copolymer
JP2857916B2 (ja) * 1990-07-20 1999-02-17 日本石油化学株式会社 気相重合流動床の触媒供給方法
SG49620A1 (en) * 1992-11-30 1998-06-15 Sumitomo Chemical Co Powder supply
GB9500226D0 (en) * 1995-01-06 1995-03-01 Bp Chem Int Ltd Nozzle
US5693727A (en) 1996-06-06 1997-12-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method for feeding a liquid catalyst to a fluidized bed polymerization reactor
US6245868B1 (en) * 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
BR9906019B1 (pt) * 1999-12-30 2012-02-22 processo para a polimerização e copolimerização de monÈmeros olefìnicos em reatores fase gás.
US6489408B2 (en) 2000-11-30 2002-12-03 Univation Technologies, Llc Polymerization process
DE60131019T2 (de) * 2000-12-04 2008-07-17 Univaton Technologies, LLC, Houston Polymerisationsverfahren
DE10139477A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Basell Polyolefine Gmbh Optimierung der Wärmeabfuhr im Gasphasenwirbelschichtverfahren
CN101155841B (zh) 2005-02-09 2011-06-08 英尼奥斯欧洲有限公司 共聚物及其薄膜
CN101568554B (zh) 2006-10-03 2012-09-26 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 基于生产速率变化防止催化剂团聚的方法
US8841391B2 (en) * 2008-10-03 2014-09-23 Ineos Sales (Uk) Limited Process for the introduction of a polymerisation catalyst into a gas-phase fluidised bed

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4354635A (en) * 1978-10-24 1982-10-19 Kernforschungsanlage Julich Gmbh Fluidized bed reactor with open reaction gas input and method of increasing the duct
CN1068337C (zh) * 1994-02-21 2001-07-11 蒙特尔技术有限公司 α-烯烃气相聚合工艺
CN1774453A (zh) * 2003-04-16 2006-05-17 巴塞尔聚烯烃有限公司 催化剂和工艺助剂至气相流化床反应器的不连续计量
WO2008042078A1 (en) * 2006-10-03 2008-04-10 Univation Technologies, Llc Effervescent nozzle for catalyst injection

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