CN102150672B - 一种含有克菌丹与三唑类化合物的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种克菌丹杀菌组合物，该组合物包括有效活性成分A与有效活性成分B，其中有效活性成分A克菌丹2～78％，有效活性成分B 2～78％，助剂及赋型剂余量。有效成分B选自烯唑醇、丙环唑、粉唑醇、三唑酮、三环唑、环唑醇、灭菌唑、四氟醚唑中的一种，制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂。本发明杀菌组合物用于防治黄瓜白粉病、苹果树斑点落叶病、梨树黑星病、香蕉叶斑病、水稻稻瘟病、水稻纹枯病。

Description

一种含有克菌丹与三唑类化合物的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，用于防治黄瓜白粉病、苹果树斑点落叶病、梨树黑星病、香蕉叶斑病、水稻稻瘟病、水稻纹枯病。

背景技术

真菌是最主要的植物病原菌，70％以上的植物病害都是由真菌引起的，因其致病因素复杂，防治难度很大。近年来，随着农村种植结构的调整，果树、蔬菜种植面积不断增加，果树、蔬菜上许多真菌性病害的发生程度也随之增加，造成了巨大的经济损失。

克菌丹，(又名开普顿、盖普丹)英文名称：captan，分子式：C₉H₈Cl₃NO₂S，化学名称：N-三氯甲硫基-4-环己烯-1，2-二甲酰亚胺，结构式：

克菌丹是日本东棉公司研制的一种有机硫类杀菌剂，兼有保护和治疗作用。其作用机理主要是影响病原体丙酮酸的代谢，对多种酶有明显的抑制作用，也可以降低病原体内三磷酸腺苷的含量从而阻止病菌分生孢子的散放。可广泛用于防治小麦、大麦、葡萄、果树、蔬菜以及各类经济作物上的白粉病、黑星病、炭疽病、斑点落叶病、霜霉病等病害。

克菌丹单剂长期使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。

针对克菌丹单剂长期使用可能带来的抗性发生、药效下降等问题。发明人通过大量室内生测和田间药效试验发现：克菌丹与三唑类杀菌剂以一定比例混配后使用，具有明显的增效作用。

三唑类杀菌剂化学结构上共同特点是主链上含有羟基(酮基)、取代苯基和1，2，4-三唑基团化合物。这类药剂除对鞭毛菌亚门中卵菌无活性外，对子囊菌亚门、担子菌亚门和半知菌亚门的病原菌均有活性，其作用机理为影响甾醇类生物合成，使菌体细胞膜功能受到破坏。

烯唑醇(diniconazole)，分子式为C₁₅H₁₇Cl₂N₃O，化学名称：(E)-(RS)-1-(2，4-二氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-1-戊烯-3-醇。在真菌的麦角甾醇生物合成中抑制14α-脱甲基化作用，引起麦角甾醇缺乏，导致真菌细胞膜不正常，最终真菌死亡，持效期长久。对人畜、有益昆虫、环境安全。

丙环唑(propiconazol)，分子式为C₁₅H₁₇O₂N₃Cl₂，化学名称：1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-α-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑。是一种具有保护和治疗作用的内吸性杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快地在植株体内向上传导，丙环唑可以防治子囊菌，担子菌和半知菌所引起的病害，特别是对小麦根腐病，白粉病，水稻恶苗病具有较好的防治效果，但对卵菌病害无效。

粉唑醇(flutriafol)，分子式为C₁₆H₁₃F₂N₃₀，化学名称：α-(2-氟苯基)-α-(4-氟苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇。具有内吸性，在植物体内传导，对病害有保护和治疗作用。可防治禾谷类作物白粉病，长蠕孢属，柄锈菌属，壳针菌属病原菌，也可做种子处理剂，防治土传病害和种传病害。对谷物白粉病有特效。

三唑酮(triadimefon)，分子式为C₁₄H₁₆ClN₃O₂，化学名称：1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-α-丁酮。是一种高效、低毒、低残留、持效期长、内吸性强的三唑类杀菌剂。被植物的各部分吸收后，能在植物体内传导。对锈病和白粉病具有预防、铲除、治疗、熏蒸等作用。对多种作物的病害如玉米圆斑病、麦类云纹病、小麦叶枯病、凤梨黑腐病、玉米丝黑穗病等均有效。三唑酮的杀菌机制原理主要是抑制菌体麦角甾醇的生物合成，因而抑制或干扰菌体附着孢及吸器的发育，菌丝的生长和孢子的形成。

三环唑(tricyclazole)，分子式为C₉H₇N₃S，化学名称：5-甲基-1，2，4-三唑并(3，4-b)苯并噻唑。是一种具有内吸性较强的保护性三唑类杀菌剂，能迅速被水稻根、茎、叶吸收，并输送到稻株各部。三环唑抗冲刷力强，喷药一小时后遇雨不需补喷药。主要是抑制孢子萌发和附着孢形成，从而有效地阻止病菌侵入和减少稻瘟病菌孢子的产生。

环唑醇(Cyproconazole)，分子式为C₁₅H₁₈ClN₃O，化学名称：2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇。是甾醇脱甲基化抑制剂，具有预防和治疗作用。对禾谷类作物、咖啡、甜菜、果树和葡萄上的白粉菌目、锈菌目、属孢霉属、喙孢属、壳针孢属、黑星菌属菌均有效。与其它杀菌剂混用，能很好防治谷类眼点病、叶斑病和网斑病。防治麦类锈病持效期为4～6周，防治白粉病为3～4周。谷类、果树和葡萄白粉病，花生、甜菜叶斑病，苹果黑星病和花生白腐病。

灭菌唑(triticonazole)，分子式为C₁₇H₂₀ClN₃O，化学名称：(±)-(E)-5-(4-氯苄烯基)-2，2-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)环戊醇。是一种甾醇生物合成中C-14脱甲基化酶抑制剂，主要用作种子处理剂。

四氟醚唑(tetraconazole)，分子式为C₁₃H₁₁Cl₂F₄N₃O，化学名称：2-(2，4-二氯苯基)-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙基1，1，2，2-四氟乙基醚。四氟醚唑是甾醇脱甲基化抑制剂，具有很好的内吸性，因此可迅速的被植物吸收，并在内部传导；具有很好的保护和治疗活性。

迄今为止，尚未发现克菌丹与烯唑醇、丙环唑、粉唑醇、三唑酮、三环唑、环唑醇、灭菌唑、四氟醚唑中之任一种的复配的相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性产生速度，使用成本低、防效好的含有克菌丹与三唑类化合物复配的杀菌组合物。

本发明的技术方案是：

一种含克菌丹的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹2～78％，有效成分B 2～78％，助剂及其他赋形剂余量。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：有效成分B选自烯唑醇、丙环唑、粉唑醇、三唑酮、三环唑、环唑醇、灭菌唑、四氟醚唑中之一种。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹2～78％，烯唑醇2～78％，助剂及赋形剂余量。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹5～60％，烯唑醇5～50％，助剂及赋形剂余量。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹10～50％，烯唑醇10～30％，助剂及赋形剂余量。

所述的含有克菌丹与烯唑醇的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物的剂型选自：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

所述的含有克菌丹与烯唑醇的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物的防治对象为：梨树黑星病、香蕉叶斑病、苹果树斑点落叶病。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹2～78％，丙环唑2～78％，助剂及赋形剂。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹5～60％，丙环唑5～50％，助剂及赋形剂。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹10～50％，丙环唑10～30％，助剂及赋形剂。

所述的含有克菌丹与丙环唑的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物的剂型选自：悬浮剂、悬乳剂。

所述的含有克菌丹与丙环唑的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物的防治对象为：小麦白粉病、香蕉叶斑病、水稻稻瘟病。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹2～78％，粉唑醇2～78％，助剂及赋形剂。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹5～60％，粉唑醇5～50％，助剂及赋形剂。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹10～50％，粉唑醇10～30％，助剂及赋形剂。

所述的含有克菌丹与粉唑醇的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物的剂型选自：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂。

所述的含有克菌丹与粉唑醇的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物的防治对象为：小麦白粉病、香蕉叶斑病。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹2～78％，三唑酮2～78％，助剂及赋形剂。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹5～60％，三唑酮5～45％，助剂及赋形剂。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹10～50％，三唑酮10～30％，助剂及赋形剂。

所述的含有克菌丹与三唑酮的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物的剂型选自：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂。

所述的含有克菌丹与三唑酮的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物的防治对象为：小麦白粉病、水稻纹枯病。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹2～78％，三环唑2～78％，助剂及赋形剂。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹5～60％，三环唑5～45％，助剂及赋形剂。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹10～50％，三环唑10～30％，助剂及赋形剂。

所述的含有克菌丹与三环唑的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物的剂型选自：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂。

所述的含有克菌丹与三环唑的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物的防治对象为：水稻稻瘟病、水稻立枯病、苹果炭疽病。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹2～78％，环唑醇2～78％，助剂及赋形剂。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹5～60％，环唑醇5～50％，助剂及赋形剂。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹10～50％，环唑醇10～30％，助剂及赋形剂。

所述的含有克菌丹与环唑醇的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物的剂型选自：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂。

所述的含有克菌丹与环唑醇的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物的防治对象为：小麦白粉病、水稻纹枯病、香蕉叶斑病、梨树黑星病。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹2～78％，灭菌唑2～78％，助剂及赋形剂。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹5～60％，灭菌唑5～50％，助剂及赋形剂。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹10～50％，灭菌唑10～30％，助剂及赋形剂。

所述的含有克菌丹与灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物的剂型选自：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、种衣悬浮剂。

所述的含有克菌丹与灭菌唑的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物的防治对象为：梨树黑星病、小麦白粉病。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹2～48％，四氟醚唑2～48％，助剂及赋形剂。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹5～45％，四氟醚唑5～45％，助剂及赋形剂。

所述的含有有效成分A克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物含有有效成分A克菌丹10～35％，四氟醚唑10～35％，助剂及赋形剂。

所述的含有克菌丹与四氟醚唑的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物的剂型选自：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬乳剂。

所述的含有克菌丹与四氟醚唑的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物的防治对象为：小麦白粉病、香蕉叶斑病、水稻纹枯病、苹果树斑点落叶病。

所述的助剂及赋型剂包括：润湿剂、分散剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、乳化剂、稳定剂、填料、去离子水。

所述含有克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：有效成分A克菌丹2～78％、有效成分B2～78％、分散剂4～8％、润湿剂4～6％、填料补至100％。

将有效成分A克菌丹、有效成分B、分散剂、润湿剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成克菌丹·有效成分B可湿性粉剂产品。

所述含有克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：克菌丹2～78％、有效成分B2～78％、分散剂5～6％、崩解剂1～5％、润湿剂1～8％、粘结剂1～4％、填料补至100％。

将克菌丹、有效成分B、分散剂、润湿剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得克菌丹·有效成分B水分散粒剂产品。

所述含有克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：克菌丹2～78％、有效成分B2～78％、分散剂3～10％、润湿剂1～10％、防冻剂1～5％、增稠剂0.1～2％、消泡剂0.1～0.5％、防腐剂0.1％-0.2％、助溶剂2.5％-5％、乳化剂3％-5％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入活性成分A原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得克菌丹悬浮剂，然后将活性成分B原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明所述的悬乳剂产品。

所述含有克菌丹与有效成分B的杀菌组合物，其特征在于：组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：克菌丹2～78％、有效成分B 2～78％、分散剂3～10％、防冻剂1～5％、增稠剂0.1～2％、消泡剂0.1～0.5％、防腐剂0.1～0.2％、去离子水加至100％。

将上述配方料中除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨2～3小时，使粒径全部在5μm以下，制得本发明组合物的悬浮剂产品。

所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的助溶剂选自：N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、甲醇、乙醇、三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈。

所述的乳化剂选自：烷基苯磺酸钙盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、600#、700#、NP-10磷酸酯、OP-10磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盘80、吐温80、602#中的一种或几种。

所述的防冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的防腐剂选自：苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅酮类、C_8～10脂肪醇类、C_10～20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇、交联聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇、交联聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的杀菌剂组合物兼有保护、治疗和铲除活性，可用于多种作物例如：小麦、水稻、蔬菜、果树等，防治囊菌亚门、担子菌亚门和半知菌亚门的病原菌引起的植物病害。对禾谷类作物上的病害如：白粉病、锈病、水稻纹枯病、稻瘟病有特效。

因此，本发明的组合物具有以下优势：(一)该组合物在一定配比范围内表现出显著的增效作用，既提高了防病效果，降低了亩用药量及成本，又扩大了杀菌谱；(二)由于该组合物中各活性成分不存在交互抗性的问题，所以，该组合物的应用可以达到延缓病原物抗药性的发生和发展，有助于延长该药剂的使用效果，降低抗药性产生几率；(三)提高了安全性，混配对环境的影响将更低，更安全。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。

实施应用例一：室内毒力测定

活性成分A克菌丹与B(B选自三唑类杀菌剂烯唑醇、丙环唑、粉唑醇、三唑酮、三环唑、环唑醇、灭菌唑、四氟醚唑中之一种)及其不同混配组合杀菌效果的室内毒力测定

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂杀菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为活性成分A克菌丹与活性成分B(烯唑醇、丙环唑、粉唑醇、三唑酮、三环唑、环唑醇、灭菌唑、四氟醚唑)和在组合中所占的比例；

A为克菌丹。

B为三唑类杀菌剂烯唑醇、丙环唑、粉唑醇、三唑酮、三环唑、环唑醇、灭菌唑、四氟醚唑中之一种。试验结果如表所示：

毒力测定结果一

表1克菌丹、烯唑醇及其复配对苹果树斑点落叶病的毒力测定结果分析表

由表1可知，克菌丹、烯唑醇对苹果树斑点落叶病的EC₅₀分别为1.32mg/L和1.06mg/L。克菌丹的毒力低于烯唑醇的毒力。克菌丹与烯唑醇两者在39∶1～1∶39范围内混配均表现出明显的增效作用。其中以12∶1至1∶1的混配组合增效作用最好。

毒力测定结果二

表2克菌丹、丙环唑及其复配对水稻稻瘟病的毒力测定结果分析表

由表2可知，克菌丹、丙环唑对水稻稻瘟病的EC₅₀分别为0.76mg/L和0.62mg/L。克菌丹的毒力低于丙环唑的毒力。克菌丹与丙环唑两者在39∶1～1∶39范围内混配均表现出明显的增效作用。其中以4∶1的混配组合增效作用最好。

毒力测定结果三

表3克菌丹、粉唑醇及其复配对香蕉叶斑病的毒力测定结果分析表

由表3可知，克菌丹、粉唑醇对香蕉叶斑病的EC₅₀分别为1.06mg/L和0.83mg/L。克菌丹的毒力低于粉唑醇的毒力。克菌丹与粉唑醇两者在39∶1～1∶39范围内混配均表现出明显的增效作用。其中以6∶1的混配组合增效作用最好。

毒力测定结果四

表4克菌丹、三唑酮及其复配对小麦白粉病的毒力测定结果分析表

由表4可知，克菌丹、三唑酮对小麦白粉病的EC₅₀分别为1.05mg/L和0.89mg/L。克菌丹的毒力低于三唑酮的毒力。克菌丹与三唑酮两者在39∶1～1∶39范围内混配均表现出明显的增效作用。其中以3∶1的混配组合增效作用最好。

毒力测定结果五

表5克菌丹、三环唑及其复配对水稻稻瘟病的毒力测定结果分析表

由表5可知，克菌丹、三环唑对水稻稻瘟病的EC₅₀分别为0.76mg/L和0.44mg/L。克菌丹的毒力低于三环唑的毒力。克菌丹与三环唑两者在39∶1～1∶39范围内混配均表现出明显的增效作用。其中以3∶1的混配组合增效作用最好。

毒力测定结果六

表6克菌丹、环唑醇及其复配对水稻纹枯病的毒力测定结果分析表

由表6可知，克菌丹、环唑醇对水稻纹枯病的EC₅₀分别为8.32mg/L和2.36mg/L。克菌丹的毒力低于环唑醇的毒力。克菌丹与环唑醇两者在39∶1～1∶39范围内混配均表现出明显的增效作用。其中以6∶1的混配组合增效作用最好。

毒力测定结果七

表7克菌丹、灭菌唑及其复配对梨树黑星病的毒力测定结果分析表

由表7可知，克菌丹、灭菌唑对梨树黑星病的EC₅₀分别为1.29mg/L和0.95mg/L。克菌丹的毒力低于灭菌唑的毒力。克菌丹与灭菌唑两者在39∶1～1∶39范围内混配均表现出明显的增效作用。其中以6∶1的混配组合增效作用最好。

毒力测定结果八

表8克菌丹、四氟醚唑及其复配对苹果树斑点落叶病的毒力测定结果分析表

由表8可知，克菌丹、四氟醚唑对苹果树斑点落叶病的EC₅₀分别为25.64mg/L和2.36mg/L。克菌丹的毒力低于四氟醚唑的毒力。克菌丹与四氟醚唑两者在24∶1～1∶24范围内混配均表现出明显的增效作用。其中以4∶1的混配组合增效作用最好。

实施应用例二：克菌丹相关复配产品实施例(以下含量均为折百百分含量)。

实施例1  80％克菌丹·烯唑醇可湿性粉剂

克菌丹78％、烯唑醇2％、聚羧酸盐4％、无患子粉4％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％克菌丹·烯唑醇可湿性粉剂。

实施例2  55％克菌丹·烯唑醇可湿性粉剂

克菌丹5％、烯唑醇50％、木质素磺酸盐8％、皂角粉6％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得55％克菌丹·烯唑醇可湿性粉剂。

实施例3  65％克菌丹·烯唑醇水分散粒剂

克菌丹60％、烯唑醇5％、烷基萘磺酸盐5％、十二烷基硫酸钠1％、硅藻土加至100％，制得65％克菌丹·烯唑醇水分散粒剂。

实施例4  40％克菌丹·烯唑醇水分散粒剂

克菌丹10％、烯唑醇30％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、拉开粉8％、白炭黑加至100％，制得40％克菌丹·烯唑醇水分散粒剂。

实施例5  60％克菌丹·烯唑醇悬浮剂

克菌丹50％、烯唑醇10％、脂肪胺聚氧乙烯嘧10％、无患子粉10％、乙二醇5％、硅酸镁铝0.1％、有机硅酮0.5％、苯甲酸钠0.2％、去离子水加至100％，制得60％克菌丹·烯唑醇悬浮剂。

实施例6  70％克菌丹·烯唑醇悬浮剂

克菌丹60％、烯唑醇10％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、蚕沙1％、丙二醇1％、聚乙烯醇2％、有机硅酮0.1％、苯甲酸0.1％、去离子水加至100％，制得70％克菌丹·烯唑醇悬浮剂。

实施例7  50％克菌丹·丙环唑悬乳剂

克菌丹40％、丙环唑10％、苯磺酸甲醛缩合物钠盐3％、皂角粉10％、丁醚2.5％、三乙醇胺盐3％、丙三醇1％、苯甲酸0.1％、硅油0.5％、甲基纤维素0.1％、去离子水加至100％，制得50％克菌丹·丙环唑悬乳剂。

实施例8  50％克菌丹·丙环唑悬乳剂

克菌丹48％、丙环唑2％、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸8％、拉开粉2％、乙酸乙酯5％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、聚乙二醇5％、山梨酸钾0.2％、硅酮类化合物0.1％、羟甲基纤维素2％、去离子水加至100％，制得50％克菌丹·丙环唑悬乳剂。

实施例9  45％克菌丹·丙环唑悬浮剂

克菌丹35％、丙环唑10％、脂肪胺聚氧乙烯嘧6％、无患子粉6％、乙二醇4％、硅酸镁铝0.1％、有机硅酮0.5％、苯甲酸钠0.2％、去离子水加至100％，制得45％克菌丹·丙环唑悬浮剂。

实施例10  40％克菌丹·丙环唑悬浮剂

克菌丹32％、丙环唑8％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、蚕沙1％、丙二醇1％、聚乙烯醇2％、有机硅酮0.1％、苯甲酸0.1％、去离子水加至100％，制得40％克菌丹·丙环唑悬浮剂。

实施例11  80％克菌丹·粉唑醇可湿性粉剂

克菌丹78％、粉唑醇2％、木质素磺酸盐8％、皂角粉6％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％克菌丹·粉唑醇可湿性粉剂。

实施例12  55％克菌丹·粉唑醇可湿性粉剂

克菌丹5％、粉唑醇50％、聚羧酸盐4％、无患子粉4％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得55％克菌丹·粉唑醇可湿性粉剂。

实施例13  65％克菌丹·粉唑醇水分散粒剂

克菌丹50％、粉唑醇15％、烷基萘磺酸盐5％、十二烷基硫酸钠3％、聚乙二醇2％、柠檬酸4％、白炭黑6％、淀粉加至100％，制得65％克菌丹·粉唑醇水分散粒剂。

实施例14  40％克菌丹·粉唑醇水分散粒剂

克菌丹10％、粉唑醇30％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、拉开粉8％、聚乙烯醇2％、尿素4％、淀粉加至100％，制得40％克菌丹·粉唑醇水分散粒剂。

实施例15  50％克菌丹·粉唑醇悬浮剂

克菌丹40％、粉唑醇10％、脂肪胺聚氧乙烯嘧10％、无患子粉10％、乙二醇5％、硅酸镁铝0.1％、有机硅酮0.5％、苯甲酸钠0.2％、去离子水加至100％，制得50％克菌丹·粉唑醇悬浮剂。

实施例16  25％克菌丹·粉唑醇悬浮剂

克菌丹10％、粉唑醇15％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、蚕沙1％、丙二醇1％、聚乙烯醇2％、有机硅酮0.1％、苯甲酸0.1％、去离子水加至100％，制得25％克菌丹·粉唑醇悬浮剂。

实施例17  43％克菌丹·粉唑醇悬乳剂

克菌丹2％、粉唑醇41％、苯磺酸甲醛缩合物钠盐3％、皂角粉10％、丁醚2.5％、三乙醇胺盐3％、丙三醇1％、苯甲酸0.1％、硅油0.5％、甲基纤维素0.1％、去离子水加至100％，制得43％克菌丹·粉唑醇悬乳剂。

实施例18  20％克菌丹·粉唑醇悬乳剂

克菌丹16％、粉唑醇4％、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸10％、拉开粉1％、乙酸乙酯5％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、聚乙二醇5％、山梨酸钾0.2％、硅酮类化合物0.1％、羟甲基纤维素2％、去离子水加至100％，制得20％克菌丹·粉唑醇悬乳剂。

实施例19  80％克菌丹·三唑酮可湿性粉剂

克菌丹75％、三唑酮5％、木质素磺酸盐8％、皂角粉6％、淀粉加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％克菌丹·三唑酮可湿性粉剂。

实施例20  50％克菌丹·三唑酮可湿性粉剂

克菌丹5％、三唑酮45％、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐4％、拉开粉4％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得50％克菌丹·三唑酮可湿性粉剂。

实施例21  65％克菌丹·三唑酮水分散粒剂

克菌丹30％、三唑酮35％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、拉开粉8％、白炭黑8％、尿素4％、硅酸镁铝0.5％、淀粉加至100％，制得65％克菌丹·三唑酮水分散粒剂。

实施例22  40％克菌丹·三唑酮水分散粒剂

克菌丹10％、三唑酮30％、烷基萘磺酸盐5％、十二烷基硫酸钠2％、碳酸氢氨3％、聚乙烯吡咯烷酮3％、硅藻土8％、高岭土3％、淀粉加至100％，制得40％克菌丹·三唑酮水分散粒剂。

实施例23  38％克菌丹·三唑酮悬浮剂

克菌丹30％、三唑酮8％、脂肪胺聚氧乙烯嘧10％、无患子粉10％、乙二醇5％、硅酸镁铝0.1％、有机硅酮0.5％、山梨酸钾0.2％、去离子水加至100％，制得38％克菌丹·三唑酮悬浮剂。

实施例24  40％克菌丹·三唑酮悬浮剂

克菌丹30％、三唑酮10％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、蚕沙1％、丙二醇1％、聚乙烯醇2％、有机硅酮0.1％、苯甲酸0.1％、去离子水加至100％，制得40％克菌丹·三唑酮悬浮剂。

实施例25  10％克菌丹·三唑酮悬乳剂

克菌丹5％、三唑酮5％、苯磺酸甲醛缩合物钠盐3％、皂角粉10％、丁醚2.5％、三乙醇胺盐3％、丙三醇1％、苯甲酸0.1％、硅油0.5％、甲基纤维素0.1％、去离子水加至100％，制得10％克菌丹·三唑酮悬乳剂。

实施例26  40％克菌丹·三唑酮悬乳剂

克菌丹30％、三唑酮10％、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸10％、拉开粉1％、乙酸乙酯5％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、聚乙二醇5％、山梨酸钾0.2％、硅酮类化合物0.1％、羟甲基纤维素2％、去离子水加至100％，制得40％克菌丹·三唑酮悬乳剂。

实施例27  80％克菌丹·三环唑可湿性粉剂

克菌丹78％、三环唑2％、苯磺酸甲醛缩合物4％、皂角粉4％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％克菌丹·三环唑可湿性粉剂。

实施例28  50％克菌丹·三环唑可湿性粉剂

克菌丹5％、三环唑45％、木质素磺酸盐8％、拉开粉6％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得50％克菌丹·三环唑可湿性粉剂。

实施例29  65％克菌丹·三环唑水分散粒剂

克菌丹60％、三环唑5％、烷基萘磺酸盐5％、十二烷基硫酸钠3％、硅藻土加至100％，制得65％克菌丹·三环唑水分散粒剂。

实施例30  37％克菌丹·三环唑水分散粒剂

克菌丹33％、三环唑4％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、拉开粉8％、白炭黑加至100％，制得37％克菌丹·三环唑水分散粒剂。

实施例31  35％克菌丹·三环唑悬浮剂

克菌丹30％、三环唑5％、脂肪胺聚氧乙烯嘧10％、无患子粉7％、乙二醇5％、硅酸镁铝0.1％、有机硅酮0.5％、苯甲酸钠0.2％、去离子水加至100％，制得35％克菌丹·三环唑悬浮剂。

实施例32  15％克菌丹·三环唑悬浮剂

克菌丹12％、三环唑3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、蚕沙1％、丙二醇1％、聚乙烯醇2％、有机硅酮0.1％、山梨酸钾0.1％、去离子水加至100％，制得15％克菌丹·三环唑悬浮剂。

实施例33  50％克菌丹·三环唑悬乳剂

克菌丹2％、三环唑48％、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸10％、拉开粉1％、乙酸乙酯5％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、聚乙二醇5％、山梨酸钾0.2％、硅酮类化合物0.1％、羟甲基纤维素2％、去离子水加至100％，制得48％克菌丹·三环唑悬乳剂。

实施例34  30％克菌丹·三环唑悬乳剂

克菌丹20％、三环唑10％、苯磺酸甲醛缩合物钠盐3％、皂角粉10％、丁醚2.5％、三乙醇胺盐3％、丙三醇1％、苯甲酸0.1％、硅油0.5％、甲基纤维素0.1％、去离子水加至100％，制得30％克菌丹·三环唑悬乳剂。

实施例35  80％克菌丹·环唑醇可湿性粉剂

克菌丹65％、环唑醇15％、木质素磺酸盐8％、皂角粉6％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％克菌丹·环唑醇可湿性粉剂。

实施例36  55％克菌丹·环唑醇可湿性粉剂

克菌丹5％、环唑醇50％、聚羧酸盐4％、无患子粉4％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得55％克菌丹·环唑醇可湿性粉剂。

实施例37  65％克菌丹·环唑醇水分散粒剂

克菌丹60％、环唑醇5％、烷基萘磺酸盐5％、十二烷基硫酸钠3％、尿素3％、交联聚乙烯吡咯烷酮2％、白炭黑5％、淀粉加至100％，制得65％克菌丹·环唑醇水分散粒剂。

实施例38  40％克菌丹·环唑醇水分散粒剂

克菌丹10％、环唑醇30％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、拉开粉8％、丁二酸4％、凹凸棒土4％、聚乙烯醇2％、淀粉加至100％，制得40％克菌丹·环唑醇水分散粒剂。

实施例39  43％克菌丹·环唑醇悬浮剂

克菌丹35％、环唑醇8％、脂肪胺聚氧乙烯嘧10％、无患子粉10％、乙二醇5％、硅酸镁铝0.1％、有机硅酮0.5％、苯甲酸钠0.2％、去离子水加至100％，制得43％克菌丹·环唑醇悬浮剂。

实施例40  20％克菌丹·环唑醇悬浮剂

克菌丹5％、环唑醇15％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、蚕沙1％、丙二醇1％、聚乙烯醇2％、有机硅酮0.1％、苯甲酸0.1％、去离子水加至100％，制得20％克菌丹·环唑醇悬浮剂。

实施例41  45％克菌丹·环唑醇悬乳剂

克菌丹2％、环唑醇43％、苯磺酸甲醛缩合物钠盐3％、皂角粉10％、丁醚2.5％、三乙醇胺盐3％、丙三醇1％、苯甲酸0.1％、硅油0.5％、甲基纤维素0.1％、去离子水加至100％，制得45％克菌丹·环唑醇悬乳剂。

实施例42  30％克菌丹·环唑醇悬乳剂

克菌丹20％、环唑醇10％、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸10％、拉开粉1％、乙酸乙酯5％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、聚乙二醇5％、山梨酸钾0.2％、硅酮类化合物0.1％、羟甲基纤维素2％、去离子水加至100％，制得30％克菌丹·环唑醇悬乳剂。

实施例43  80％克菌丹·灭菌唑可湿性粉剂

克菌丹78％、灭菌唑2％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物4％、无患子粉4％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％克菌丹·灭菌唑可湿性粉剂。

实施例44  55％克菌丹·灭菌唑可湿性粉剂

克菌丹5％、灭菌唑50％、木质素磺酸盐8％、皂角粉6％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得55％克菌丹·灭菌唑可湿性粉剂。

实施例45  65％克菌丹·灭菌唑水分散粒剂

克菌丹60％、灭菌唑5％、聚羧酸钠5％、十二烷基苯磺酸钠2％、硅藻土加至100％，制得65％克菌丹·灭菌唑水分散粒剂。

实施例46  40％克菌丹·灭菌唑水分散粒剂

克菌丹20％、灭菌唑20％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、拉开粉8％、碳酸氢纳2％、尿素2％、淀粉加至100％，制得40％克菌丹·灭菌唑水分散粒剂。

实施例47  60％克菌丹·灭菌唑悬浮剂

克菌丹50％、灭菌唑10％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、蚕沙1％、丙二醇1％、聚乙烯醇2％、有机硅酮0.1％、苯甲酸0.1％、去离子水加至100％，制得60％克菌丹·灭菌唑悬浮剂。

实施例48  40％克菌丹·灭菌唑悬浮剂

克菌丹30％、灭菌唑10％、脂肪胺聚氧乙烯嘧10％、无患子粉10％、乙二醇5％、硅酸镁铝0.1％、有机硅酮0.5％、苯甲酸钠0.2％、去离子水加至100％，制得40％克菌丹·灭菌唑悬浮剂。

实施例49  50％克菌丹·四氟醚唑可湿性粉剂

克菌丹48％、四氟醚唑2％、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸8％、皂角粉6％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得50％克菌丹·四氟醚唑可湿性粉剂。

实施例50  30％克菌丹·四氟醚唑可湿性粉剂

克菌丹25％、四氟醚唑5％、聚羧酸盐4％、无患子粉4％、白炭黑20％、高岭土10％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得30％克菌丹·四氟醚唑可湿性粉剂。

实施例51  50％克菌丹·四氟醚唑水分散粒剂

克菌丹45％、四氟醚唑5％、脂肪胺聚氧乙烯醚5％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠1％、膨润土3％、白炭黑10％、淀粉加至100％，制得50％克菌丹·四氟醚唑水分散粒剂。

实施例52  45％克菌丹·四氟醚唑水分散粒剂

克菌丹38％、四氟醚唑7％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、拉开粉8％、硫酸铵4％、甲基纤维素3％、白炭黑8％、轻质碳酸钙10％、淀粉加至100％，制得45％克菌丹·四氟醚唑水分散粒剂。

实施例53  45％克菌丹·四氟醚唑悬乳剂

克菌丹35％、四氟醚唑10％、脂肪胺聚氧乙烯嘧10％、无患子粉10％、乙二醇5％、硅酸镁铝0.1％、有机硅酮0.5％、苯甲酸钠0.2％、去离子水加至100％，制得45％克菌丹·四氟醚唑悬乳剂。

实施例54  50％克菌丹·四氟醚唑悬乳剂

克菌丹40％、四氟醚唑10％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、蚕沙1％、丙二醇1％、聚乙烯醇2％、有机硅酮0.1％、苯甲酸0.1％、去离子水加至100％，制得50％克菌丹·四氟醚唑悬乳剂。

实施应用例三：有效活性成分A(克菌丹)与有效活性成分B(烯唑醇、丙环唑、粉唑醇、三唑酮、三环唑、环唑醇、灭菌唑、四氟醚唑中的一种)复配的田间药效试验

表9克菌丹·烯唑醇防治香蕉叶斑病药效试验

由表9可知，克菌丹与烯唑醇复配对香蕉叶斑病防治效果显著，与单剂相比，具有防效高、持效期长、残留小的优点。在本实验用药量范围内，对苹果树安全，无不良影响，本发明制剂对香蕉叶斑病有很好的防治效果。

表10克菌丹·丙环唑防治水稻纹枯病药效试验

由表10可知，克菌丹与丙环唑复配对水稻纹枯病防治效果显著，与单剂相比，具有防效高、持效期长、残留小的优点。在本实验用药量范围内，对水稻安全，无不良影响，本发明制剂对水稻稻瘟病有很好的防治效果。

表11克菌丹·粉唑醇防治黄瓜白粉病药效试验

由表11可知，克菌丹与粉唑醇复配对黄瓜白粉病防治效果显著，与单剂相比，具有防效高、持效期长、残留小的优点。在本实验用药量范围内，对玉米安全，无不良影响，本发明制剂对黄瓜白粉病有很好的防治效果。

表12克菌丹·三唑酮防治小麦白粉病药效试验

由表12可知，克菌丹与三唑酮复配对小麦白粉病效果显著，与单剂相比，具有防效高、持效期长、残留小优点。在本实验用药量范围内，对小麦安全，无不良影响，并且本发明制剂对小麦锈病有很好防治效果。

表13克菌丹·三环唑防治水稻稻瘟病药效试验

由表13可知，克菌丹与三环唑复配对水稻稻瘟病防治效果显著，与单剂相比，具有防效高、持效期长、残留小的优点。在本实验用药量范围内，对水稻安全，无不良影响，本发明制剂对水稻稻瘟病有很好的防治效果。

表14克菌丹·环唑醇防治苹果斑点落叶被药效试验

由表14可知，克菌丹与环唑醇复配对苹果斑点落叶被防治效果显著，与单剂相比，具有防效高、持效期长、残留小的优点。在本实验用药量范围内，对水稻安全，无不良影响，本发明制剂对苹果树斑点落叶被有很好的防治效果，并且对苹果叶斑病、黑星病有很好的防治效果，药后14天防效达85％以上。

表15克菌丹·灭菌唑防治梨树黑星病药效试验

由表15可知，克菌丹与灭菌唑复配对梨树黑星病防治效果显著，与单剂相比，具有防效高、持效期长、残留小的优点。在本实验用药量范围内，对梨树安全，无不良影响，本发明制剂对梨树叶斑病有很好的防治效果。

表16克菌丹·四氟醚唑防治葡萄白粉病药效试验

由表16可知，克菌丹与四氟醚唑复配对葡萄白粉病防治效果显著，与单剂相比，具有防效高、持效期长、残留小的优点。在本实验用药量范围内，对苹果树安全，无不良影响，并且本发明制剂对葡萄霜霉病有一定防效。

Claims (2)

1.一种含克菌丹与三唑类化合物的杀菌组合物，由活性成分克菌丹和三唑类化合物、助剂以及填料组成，其特征在于：所述的三唑类化合物选自丙环唑、粉唑醇、三环唑、环唑醇中之一种，克菌丹与丙环唑或粉唑醇或三环唑或环唑醇的重量比为39:1～1:39。

2.一种含克菌丹与三唑类化合物的杀菌组合物，由活性成分克菌丹和三唑类化合物、助剂以及填料组成，其特征在于：所述的三唑类化合物选自四氟醚唑，克菌丹与四氟醚唑的重量比为24:1～1:24。