CN102115893B - 一种铜海水缓蚀剂的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种用于抑制铜在海水中的腐蚀的铜海水缓蚀剂,该缓蚀剂通过将(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼在溶剂中溶解,然后与乳化剂复配制得。本发明的缓蚀剂低毒、高效,是一种环境友好型缓蚀剂。

Description

一种铜海水缓蚀剂的应用
技术领域
本发明涉及一种铜海水缓蚀剂的应用,尤其是指一种噻唑类缓蚀剂的应用。
背景技术
海水对铜具有强烈的腐蚀性,抑制了铜制品在海洋开发领域的应用,针对这样的问题,人类开发出多种铜海水缓蚀剂,例如最常用的亚硝酸盐类、磷酸盐类、聚磷酸盐类、碳酸盐类、硅酸盐类、硼酸盐类、铬酸盐类等无机缓蚀剂,以及苯并三唑类化合物类有机缓蚀剂,但这些缓蚀剂的合成路线和工艺还存在很多不足之处,难以满足环保要求,无法做到无毒、环保、低成本的目标。
随着人类的重视以及绿色化学技术的进一步推进,环境友好型缓蚀剂的开发和应用得到了突飞猛进的发展,但仍然面临大量急需解决的问题,如存在用量大、毒性大、生产过程伴随产生危害性大的工业副产物等缺陷。
发明内容
本发明的目的在于解决上述难题,提供一种噻唑类化合物作为铜海水缓蚀剂的应用,该化合物分子结构设计合理,缓蚀效率高,并且能够在阳光下自然降解为无毒或低毒物质,是一种环境友好型缓蚀剂。
本发明所采用的技术方案如下:
一种高效铜海水缓蚀剂的应用,其中噻唑类化合物(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼                                                
Figure 2011100964709100002DEST_PATH_IMAGE001
为缓蚀剂的主要成分, 
将10克(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼溶解于250克溶剂中,然后加入240克乳化剂,在25℃下快速搅拌,充分溶解分散,混合得到缓蚀剂微乳液。将所述的缓蚀剂微乳液直接加到铜所处的海水环境中,每升海水中含有(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼的量为0.5-50 mg,浸没温度为15-40℃,pH范围为5.5-9.0,缓蚀效率可达90%-97%。
所使用的溶剂可以为乙酸乙酯、环己酮或四氢呋喃,优选为环己酮;所用的乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚类乳化剂,如NP系列、OP系列、磷辛10号乳化剂,优选使用OP-10。
本发明的核心缓蚀成分(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼的合成路线如下:
Figure 932490DEST_PATH_IMAGE002
乙酰肼与二硫化碳在碱性环境下反应生成中间化合物
Figure DEST_PATH_IMAGE003
,在浓硫酸条件下环化反应,生成2-巯基-5-甲基-[1,3,4]噻二唑,然后在碱性条件下与氯代乙酸乙酯发生取代反应得到,再将
Figure 610388DEST_PATH_IMAGE004
与水合肼反应得到
Figure DEST_PATH_IMAGE005
,最后与4-羟基-3-甲氧基-苯甲醛反应得到目标产物(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼。 
具体实施方式
缓蚀性能评价标准:
1、GB10124-88《金属材料实验室均匀腐蚀全浸试验方法》进行失重试验;
2、电化学阻抗谱和动电位极化两种电化学方法进行缓蚀性能表征。
实施例1
将(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼溶解于环己酮溶剂中,然后与乳化剂op-10复配制成缓蚀剂微乳液。将铜片浸入1L海水中,加入上述缓蚀剂微乳液,使(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼含量达到0.5mg,控制pH值为7.5,在25℃下浸没72小时。
观察铜片表面,均匀光亮,未出现明显腐蚀;通过试验测试缓蚀效率:失重87.2%,电化学阻抗谱85.6%,动电位极化91.2%。
实施例2
将(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼溶解于环己酮溶剂中,然后与乳化剂op-10复配制成缓蚀剂微乳液。将铜片浸入1L海水中,加入上述缓蚀剂微乳液,使(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼含量达到50mg,控制pH值为7.5,在25℃下浸没72小时。
观察铜片表面,均匀光亮,未出现明显腐蚀;通过试验测试缓蚀效率:失重93.2%,电化学阻抗谱92.8%,动电位极化97.0%。
实施例3
将(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼溶解于环己酮溶剂中,然后与乳化剂op-10复配制成缓蚀剂微乳液。将铜片浸入1L海水中,加入上述缓蚀剂微乳液,使(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼含量达到10mg,控制pH值为7.5,在15℃下浸没72小时。
观察铜片表面,均匀光亮,未出现明显腐蚀;通过试验测试缓蚀效率:失重91.4%,电化学阻抗谱90.5%,动电位极化92.1%。
实施例4
将(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼溶解于环己酮溶剂中,然后与乳化剂op-10复配制成缓蚀剂微乳液。将铜片浸入1L海水中,加入上述缓蚀剂微乳液,使(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼含量达到10mg,控制pH值为5.5,在25℃下浸没72小时。
观察铜片表面,均匀光亮,未出现明显腐蚀;通过试验测试缓蚀效率:失重92.2%,电化学阻抗谱93.4%,动电位极化94.7%。
实施例5
将(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼溶解于环己酮溶剂中,然后与乳化剂op-10复配制成缓蚀剂微乳液。将铜片浸入1L海水中,加入上述缓蚀剂微乳液,使(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼含量达到10mg,控制pH值为8.5,在25℃下浸没72小时。
观察铜片表面,均匀光亮,未出现明显腐蚀;通过试验测试缓蚀效率:失重89.9%,电化学阻抗谱91.5%,动电位极化92.4%。
实施例6
将(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼溶解于环己酮溶剂中,然后与乳化剂op-10复配制成缓蚀剂微乳液。将铜片浸入1L海水中,加入上述缓蚀剂微乳液,使(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼含量达到10mg,控制pH值为9.0,在25℃下浸没72小时。
观察铜片表面,均匀光亮,未出现明显腐蚀;通过试验测试缓蚀效率:失重88.3%,电化学阻抗谱91.9%,动电位极化92.1%。
实施例7
将(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼溶解于环己酮溶剂中,然后与乳化剂op-10复配制成缓蚀剂微乳液。将铜片浸入1L海水中,加入上述缓蚀剂微乳液,使(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼含量达到10mg,控制pH值为7.5,在25℃下浸没72小时。
观察铜片表面,均匀光亮,未出现明显腐蚀;通过试验测试缓蚀效率:失重89.2%,电化学阻抗谱92.5%,动电位极化92.9%。
实施例8
将(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼溶解于环己酮溶剂中,然后与乳化剂op-10复配制成缓蚀剂微乳液。将铜片浸入1L海水中,加入上述缓蚀剂微乳液,使(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼含量达到10mg,控制pH值为7.5,在40℃下浸没72小时。
观察铜片表面,均匀光亮,未出现明显腐蚀;通过试验测试缓蚀效率:失重90.6%,电化学阻抗谱92.9%,动电位极化96.1%。

Claims (2)

1.一种铜海水缓蚀剂的应用,其中缓蚀剂的主要成分为(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼,将10克(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼溶解于250克溶剂中,然后加入240克乳化剂,在25℃下快速搅拌,充分溶解分散,混合得到缓蚀剂微乳液,将所述的缓蚀剂微乳液直接加到铜所处的海水环境中,每升海水中含有(5-甲基-[1,3,4]噻二唑-2-巯基)-乙酸(4-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-酰肼的量为0.5-50 mg,浸没温度为15-40℃,pH范围为5.5-9.0,缓蚀效率达90%-97%。
2.根据权利要求1所述的铜海水缓蚀剂的应用,其特征在于:溶剂为乙酸乙酯、环己酮或四氢呋喃。
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