CN102108316A - 一种氧化钛包覆聚苯胺纳米管电流变液 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种氧化钛包覆聚苯胺纳米管电流变液，其特征在于该电流变液的分散相是由氧化钛绝缘薄层包覆导电聚苯胺纳米管而成的复合颗粒，连续相基液为硅油，其特点是在导电聚苯胺纳米管的表面包覆氧化钛绝缘层后，不用碱处理工艺便可降低聚苯胺纳米管电导率；同时，改变氧化钛包覆层厚度可实现对聚苯胺纳米管电导率的控制；所得氧化钛包覆聚苯胺纳米管电流变液显示良好的悬浮稳定性和电流变效应，但电流密度却明显更低(见附图所示的纯聚苯胺纳米管(曲线1)、氧化钛包覆聚苯胺纳米管(曲线2)和过量氧化钛包覆聚苯胺纳米管(曲线3)电流变液的电流密度与电场强度的关系(质量分数为15％，25℃))。

Description

一种氧化钛包覆聚苯胺纳米管电流变液
技术领域
 本发明涉及一种电流变液，特别涉及一种含有纳米管状形貌的氧化钛包覆聚苯胺的电流变液。 
背景技术
 电流变液通常由高介电常数、低电导率的固体颗粒分散在低介电常数的绝缘油中组成的悬浮体系。受到电场作用时电流变液可以迅速由液相变为固相，同时这种转变行为具有快速、可逆、连续可调等优点，故在自动化、减振器、离合器、阻尼器、无级调速装置及光学与印刷设备上有重要的应用价值。 
然而，目前阻碍电流变技术应用的主要问题是电流变液的屈服强度过低、抗沉降能力差、温度稳定性不好。聚苯胺是一种重要的本征导电聚合物，因为其成本低廉、合成方法简单、密度小、电导率和介电性能可调以及稳定的物化性质等优点，聚苯胺作为电流变材料受到了广泛研究。传统的聚苯胺电流变液材料都是颗粒状结构，经过碱掺杂(如氨水或氢氧化钠溶液浸泡)降低电导率后便可以在电场下显示电流变效应。最近，一种新型的具有纳米管状结构的聚苯胺电流变材料被开发成功，与传统的颗粒状聚苯胺电流变液比较，纳米管状聚苯胺电流变液显示了更好的悬浮稳定性和电流变活性。然而，不同于传统的颗粒状聚苯胺，实验发现这种用中强酸(如柠檬酸等)作为掺杂剂合成的聚苯胺纳米管的电导率很难通过碱处理而降低。例如强酸环境合成的传统颗粒状聚苯胺的电导率从约10-1S/m降低到约10-8S/m量级时仅需要1mol/L的氨水浸泡几分钟即可，而利用中强酸(如柠檬酸等)制备的纳米管聚苯胺的电导率降到同等量级则需浸泡十几小时甚至更长时间，这大大降低了生产效率。特别是还发现利用提高氨水浓度来缩短浸泡时间的效果也并不十分明显。 
发明内容
 为克服上述问题，本发明提供了一种氧化钛包覆聚苯胺纳米管电流变液，其特征在于该电流变液的分散相是由氧化钛绝缘薄层包覆导电聚苯胺纳米管而成的复合颗粒，连续相基液为硅油；其中分散相氧化钛包覆聚苯胺纳米管的直径分布在150纳米到500纳米之间，长度分布在1微米到2微米之间，氧化钛包覆层为无定型结构。该分散相氧化钛包覆聚苯胺纳米管的结构特点是仅在导电聚苯胺纳米管的表面包覆了一层高介电常数的氧化钛绝缘层，便可达到降低聚苯胺纳米管电导率的目的，而不需要长时间的碱处理工艺，反应时间短、工艺简单，可以大幅提高生产效率；同时，还可通过控制加入钛酸丁酯的浓度来改变氧化钛包覆层的厚度从而实现对聚苯胺纳米管电导率的控制；此外，包覆氧化钛后整个分散相颗粒仍然保持着一维纳米管形貌，这样将分散相与硅油混合后所得到的氧化钛包覆聚苯胺纳米管电流变液仍显示良好的悬浮稳定性和好的电流变效应。 
附图说明
图1实施例二所得氧化钛包覆聚苯胺纳米管的扫描电镜照片 
图2实施例二所得氧化钛包覆聚苯胺纳米管的透射电镜照片 
图3实施例三所得氧化钛包覆聚苯胺纳米管的扫描电镜照片 
图4实施例三所得氧化钛包覆聚苯胺纳米管的透射电镜照片 
图5氧化钛包覆聚苯胺纳米管电流变液(质量分数为15％)的屈服应力与电场强度的关系(25℃) 
图6氧化钛包覆聚苯胺纳米管电流变液(质量分数为15％)的电流密度与电场强度的关系(25℃) 
图7氧化钛包覆聚苯胺纳米管电流变液(质量分数为15％)的沉降率与时间的关系(25℃) 
具体实施方式
本发明所提供的一种二氧化钛包覆聚苯胺纳米管的电流变液是通过以下实施方式得到的： 
所用原料有：减压蒸馏的苯胺单体，分析纯钛酸钉酯，分析纯无水乙醇，分析纯过硫酸铵APS，二次去离子水和分析纯柠檬酸； 
(1)将4克的分析纯柠檬酸溶解于300毫升去离子水中，之后在搅拌条件下加入5.7克的苯胺单体形成无色透明溶液一；称取13.7克分析纯的过硫酸铵溶解于150毫升的去离子水中形成无色透明溶液二；在室温搅拌下将溶液二快速倒入溶液一中，继续搅拌30秒后停止搅拌，混合溶液放入4℃冰箱中静置反应24小时即得到含有墨绿色聚苯胺纳米管的悬浮液； 
(2)将由(1)步得到的含聚苯胺纳米管的悬浮液抽滤、水洗3次除去未反应物，再用无水乙醇抽洗3次除去低聚物和水分，这样就得到聚苯胺纳米管，将其分散在200毫升无水乙醇中，并超声15分钟获得均匀分散的聚苯胺纳米管的无水乙醇悬浮液； 
(3)取30毫升上述含有聚苯胺纳米管的无水乙醇悬浮液进一步分散于90毫升的无水乙醇中，超声10分钟形成悬浮液一；称取给定量的分析纯钛酸丁酯(9毫升或18毫升)溶于30毫升无水乙醇中搅拌得到透明溶液；在室温搅拌下，将该溶液投入到悬浮液一，并进一步搅拌1小时得到悬浮液二；悬浮液二经过滤干燥后即得到氧化钛包覆聚苯胺纳米管； 
(4)将二氧化钛包覆的聚苯胺纳米管在150℃下真空干燥24小时后与经150℃/2小时烘制过的粘度为50mPas硅油混合，混合物经研磨并超声5小时获得均匀分散的二氧化钛包覆的聚苯胺纳米管电流变液。在直流电场下，用HAAKE RS600电流变仪测量其流变学性能。 
本发明的实现过程和材料的性能由实施例和附图说明： 
实施例一：(对比样：纯聚苯胺纳米管) 
将4克的分析纯柠檬酸溶解于300毫升去离子水中，之后在搅拌条件下加入5.7克的苯胺单体形成无色透明溶液一；称取13.7克分析纯的过硫酸铵溶解于150毫升的去离子水中形成无色透明溶液二；在室温搅拌下将溶液二快速倒入溶液一中，继续搅拌30秒后停止搅拌，混合溶液放入4℃冰箱中静置反应24小时即得到含有墨绿色聚苯胺纳米管的悬浮液；将该含聚苯胺纳米管的悬浮液抽滤、水洗3次除去未反应物，再用无水乙醇抽洗3次除去低聚物，这样就得到墨绿色导电聚苯胺纳米管；最后将导电聚苯胺纳米管再次分散在去离子水中，并用氨水将悬浮液的pH值调到10-11后浸泡10小时以上，再次过滤并水洗三次除掉残余氨水，最后用无水乙 醇洗涤获得黑色聚苯胺纳米管，它的外形如图1所示，可见其外径为100-200纳米，长度为1-2微米；将该聚苯胺纳米管在80℃下真空干燥后与50毫升经150℃/2小时烘制过的黏度为50mPas甲基硅油混合，混合物经研磨并超声5小时获得均匀分散的聚苯胺纳米管电流变液。在直流电场下，用HAAKE RS600电流变仪测量其流变学性能，与电场强度的关系如附图5中的曲线1所示，电流变液的电流密度与电场强度的关系如附图6中的曲线1所示。取5毫升电流变液放入量筒中，静置并用直接观察法测量两种电流变液的悬浮稳定性如图7中的曲线1所示，可见聚苯胺纳米管电流变液具有明显好的悬浮稳定性。 
实施例二： 
将4克的分析纯柠檬酸溶解于300毫升去离子水中，之后在搅拌条件下加入5.7克的苯胺单体形成无色透明溶液一；称取13.7克分析纯的过硫酸铵溶解于150毫升的去离子水中形成无色透明溶液二；在室温搅拌下将溶液二快速倒入溶液一中，继续搅拌30秒后停止搅拌，混合溶液放入4℃冰箱中静置反应24小时即得到含有墨绿色聚苯胺纳米管的悬浮液；将该含聚苯胺纳米管的悬浮液抽滤、水洗3次除去未反应物，再用无水乙醇抽洗3次除去低聚物和水分，这样就得到聚苯胺纳米管，将其分散在200毫升无水乙醇中，并超声15分钟获得均匀分散的聚苯胺纳米管的无水乙醇悬浮液；取30毫升上述含有聚苯胺纳米管的无水乙醇悬浮液进一步分散于90毫升的无水乙醇中，超声10分钟形成悬浮液一；称取9毫升分析纯钛酸丁酯溶于30毫升无水乙醇中搅拌得到透明溶液；在室温搅拌下，将该溶液投入到悬浮液一，并进一步搅拌1小时得到悬浮液二；悬浮液二经过滤干燥后即得到氧化钛包覆聚苯胺纳米管，它的外形如附图1、2所示，可见该氧化钛包覆聚苯胺纳米管的直径分布在150纳米到250纳米之间；将该氧化钛包覆的聚苯胺纳米管在150℃下真空干燥24小时后与经150℃/2小时烘制过的粘度为50mPas硅油混合，混合物经研磨并超声5小时获得均匀分散的氧化钛包覆的聚苯胺纳米管电流变液，在直流电场下，用HAAKE RS600电流变仪测量其屈服应力与电场强度的关系如附图5中的曲线2所示，电流变液的电流密度与电场强度的关系如附图6中的曲线2所示，取5毫升电流变液放入量筒中，静置并用直接观察法测量两种电流变液的悬浮稳定性如图7中的曲线2所示。比较可见，利用少量氧化钛包覆聚苯胺纳米管后，该氧化钛包覆聚苯胺纳米管的直径和长度变化不大，然而我们可以不用氨水长时间处理这些聚苯胺纳米管便可有效降低聚苯胺的电流密度，同时保持叫好的力学性能和悬浮稳定性。 
实施例三： 
将4克的分析纯柠檬酸溶解于300毫升去离子水中，之后在搅拌条件下加入5.7克的苯胺单体形成无色透明溶液一；称取13.7克分析纯的过硫酸铵溶解于150毫升的去离子水中形成无色透明溶液二；在室温搅拌下将溶液二快速倒入溶液一中，继续搅拌30秒后停止搅拌，混合溶液放入4℃冰箱中静置反应24小时即得到含有墨绿色聚苯胺纳米管的悬浮液；将该含聚苯胺纳米管的悬浮液抽滤、水洗3次除去未反应物，再用无水乙醇抽洗3次除去低聚物和水分，这样就得到聚苯胺纳米管，将其分散在200毫升无水乙醇中，并超声15分钟获得均匀分散的聚苯胺纳米管的无水乙醇悬浮液；取30毫升上述含有聚苯胺纳米管的无水乙醇悬浮液进一步分散于 90毫升的无水乙醇中，超声10分钟形成悬浮液一；称取18毫升分析纯钛酸丁酯溶于30毫升无水乙醇中搅拌得到透明溶液；在室温搅拌下，将该溶液投入到悬浮液一，并进一步搅拌1小时得到悬浮液二；悬浮液二经过滤干燥后即得到氧化钛包覆聚苯胺纳米管，它的外形如附图3、4所示，可见由于包覆氧化钛量更大，该氧化钛包覆聚苯胺纳米管的直径分布在300纳米到500纳米之间；将该氧化钛包覆的聚苯胺纳米管在150℃下真空干燥24小时后与经150℃/2小时烘制过的粘度为50mPas硅油混合，混合物经研磨并超声5小时获得均匀分散的氧化钛包覆的聚苯胺纳米管电流变液，在直流电场下，用HAAKE RS600电流变仪测量其屈服应力与电场强度的关系如附图5中的曲线3所示，电流变液的电流密度与电场强度的关系如附图6中的曲线3所示，取5毫升电流变液放入量筒中，静置并用直接观察法测量两种电流变液的悬浮稳定性如图7中的曲线3所示。比较可见，当氧化钛用量较大会导致氧化钛包覆层明显变厚，氧化钛包覆聚苯胺纳米管的直径明显增大，尽管这可极大地降低聚苯胺纳米管的电流密度，但力学性能和悬浮稳定性被恶化。 

Claims (3)

1.一种氧化钛包覆聚苯胺纳米管的电流变液，其特征在于该电流变液的分散相是由氧化钛绝缘薄层包覆导电聚苯胺纳米管而成的复合颗粒，连续相基液为硅油；其中分散相氧化钛包覆聚苯胺纳米管的直径分布在150纳米到500纳米之间，长度分布在1微米到2微米之间，氧化钛包覆层为无定型结构。
2.如权利要求1所述一种氧化钛包覆聚苯胺纳米管电流变液，其特征在于分散相氧化钛包覆聚苯胺纳米管的质量分数为15％。
3.如权利要求1所述一种氧化钛包覆聚苯胺纳米管电流变液，其特征在于分散相氧化钛包覆聚苯胺纳米管可由以下工艺获得：
(1)将4克的分析纯柠檬酸溶解于300毫升去离子水中，之后在搅拌条件下加入5.7克的苯胺单体形成无色透明溶液一；称取13.7克分析纯的过硫酸铵溶解于150毫升的去离子水中形成无色透明溶液二；在室温搅拌下将溶液二快速倒入溶液一中，继续搅拌30秒后停止搅拌，混合溶液放入4℃冰箱中静置反应24小时即得到含有墨绿色聚苯胺纳米管的悬浮液；
(2)将由(1)步得到的含聚苯胺纳米管的悬浮液抽滤、水洗3次除去未反应物，再用无水乙醇抽洗3次除去低聚物和水分，这样就得到聚苯胺纳米管，将其分散在200毫升无水乙醇中，并超声15分钟获得均匀分散的聚苯胺纳米管的无水乙醇悬浮液；
(3)取30毫升上述含有聚苯胺纳米管的无水乙醇悬浮液进一步分散于90毫升的无水乙醇中，超声10分钟形成悬浮液一；称取给定量的分析纯钛酸丁酯(9毫升或18毫升)溶于30毫升无水乙醇中搅拌得到透明溶液；在室温搅拌下，将该溶液投入到悬浮液一，并进一步搅拌1小时得到悬浮液二；悬浮液二经过滤干燥后即得到氧化钛包覆聚苯胺纳米管。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106010736A (zh) * 2016-05-30 2016-10-12 青岛科技大学 一种各向异性的氧化钛/聚苯胺纳米复合材料电流变液及其制备方法
CN106340445A (zh) * 2016-09-13 2017-01-18 复旦大学 二维有序TiO2纳米井薄膜的制备方法及在自供能光电器件中的应用
CN106833824A (zh) * 2016-12-06 2017-06-13 天诺光电材料股份有限公司 一种巨电流变液及其制备方法
CN106867629A (zh) * 2017-03-14 2017-06-20 青岛科技大学 一种电流变液及其制备方法
CN107043647A (zh) * 2016-12-06 2017-08-15 天诺光电材料股份有限公司 一种巨电流变液用介电颗粒及其制备方法
CN108865384A (zh) * 2018-07-19 2018-11-23 中山大学 一种导体分散型的电流变液及其制备方法
CN111004674A (zh) * 2019-12-09 2020-04-14 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一维纳米核壳结构电流变液及其制备方法
CN114276851A (zh) * 2021-12-14 2022-04-05 菏泽学院 一种双分散纳米颗粒电流变液及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5429761A (en) * 1994-04-14 1995-07-04 The Lubrizol Corporation Carbonated electrorheological particles
KR20060015843A (ko) * 2004-08-16 2006-02-21 인하대학교 산학협력단 전도성 입자로서 폴리아닐린/타이타늄 다이옥사이드복합체를 구성한 전기유변유체 및 그 제조 방법
CN101469285A (zh) * 2007-12-28 2009-07-01 西北工业大学 一种聚苯胺纳米棒电流变液

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5429761A (en) * 1994-04-14 1995-07-04 The Lubrizol Corporation Carbonated electrorheological particles
KR20060015843A (ko) * 2004-08-16 2006-02-21 인하대학교 산학협력단 전도성 입자로서 폴리아닐린/타이타늄 다이옥사이드복합체를 구성한 전기유변유체 및 그 제조 방법
CN101469285A (zh) * 2007-12-28 2009-07-01 西北工业大学 一种聚苯胺纳米棒电流变液

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
廖梓珺等: "复合分散相电流变液的研究进展", 《材料导报》 *
许素娟等: "电流变液材料研究进展", 《宇航材料工艺》 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106010736A (zh) * 2016-05-30 2016-10-12 青岛科技大学 一种各向异性的氧化钛/聚苯胺纳米复合材料电流变液及其制备方法
CN106340445B (zh) * 2016-09-13 2019-10-15 复旦大学 二维有序TiO2纳米井薄膜的制备方法及在自供能光电器件中的应用
CN106340445A (zh) * 2016-09-13 2017-01-18 复旦大学 二维有序TiO2纳米井薄膜的制备方法及在自供能光电器件中的应用
CN106833824A (zh) * 2016-12-06 2017-06-13 天诺光电材料股份有限公司 一种巨电流变液及其制备方法
CN107043647A (zh) * 2016-12-06 2017-08-15 天诺光电材料股份有限公司 一种巨电流变液用介电颗粒及其制备方法
CN107043647B (zh) * 2016-12-06 2019-11-15 天诺光电材料股份有限公司 一种巨电流变液用介电颗粒及其制备方法
CN106833824B (zh) * 2016-12-06 2019-07-12 天诺光电材料股份有限公司 一种巨电流变液及其制备方法
CN106867629A (zh) * 2017-03-14 2017-06-20 青岛科技大学 一种电流变液及其制备方法
CN106867629B (zh) * 2017-03-14 2020-01-21 青岛科技大学 一种电流变液及其制备方法
CN108865384A (zh) * 2018-07-19 2018-11-23 中山大学 一种导体分散型的电流变液及其制备方法
CN108865384B (zh) * 2018-07-19 2021-10-26 中山大学 一种导体分散型的电流变液及其制备方法
CN111004674A (zh) * 2019-12-09 2020-04-14 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一维纳米核壳结构电流变液及其制备方法
CN114276851A (zh) * 2021-12-14 2022-04-05 菏泽学院 一种双分散纳米颗粒电流变液及其制备方法
CN114276851B (zh) * 2021-12-14 2022-11-18 菏泽学院 一种双分散纳米颗粒电流变液及其制备方法

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