CN102098913A - 超高载量的草甘膦浓缩物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含超高浓度的草甘膦异丙胺盐、钾盐或者是盐的混合物，与表面活性剂系统组成的储存稳定的、水基除草制剂，以及制备该制剂的方法，和应用该制剂处理不希望的植物的方法。本发明应用的表面活性剂系统包含二烷氧基化烷基胺、水互溶的增溶剂和胺氧化物。这个表面活性剂系统出乎预料的可以使得储存稳定、超高载量草甘膦盐浓缩物的制剂拥有高浊点或者是无浊点。

Description

超高载量的草甘膦浓缩物
相关申请的交叉引用：
本申请要求2008年6月18日提交的美国临时申请61/132502的优先权。
技术领域：
本发明涉及含有超高浓度的草甘膦盐与表面活性剂系统的储存稳定的，水基除草制剂，以及制剂的制备方法，和应用制剂处理不希望的植物的方法。
背景技术：
N-(膦酰基甲基)甘氨酸，通常称为草甘膦，是本领域公知的苗后叶面施用除草剂。草甘膦制剂应用到植物的叶或茎后，会在植株中传导，因此整个植物死亡。草甘膦的作用机理为抑制参与植物生长必须氨基酸的合成的EPSP合成酶。由于此酶在人类或动物中并不存在，因此草甘膦对人或动物的毒性极低。
草甘膦游离酸形式的结构如下：
Figure BPA00001327929000011
在游离酸形式下，草甘膦的水溶性较低。相应地，草甘膦主要以水溶性农业可接受的盐的形式被制备成制剂应用。可以制备单碱的，二碱的，三碱的草甘膦盐，但是单碱盐一般更优选。最广泛应用的是草甘膦异丙胺盐。草甘膦盐通常是通过使酸部分或全部与适合的碱中和而制备。制备草甘膦以及其盐的方法是已知的且在如专利US4965403，4481026，4405531，4315765，4140513，3977860，3853530和3799758中公开，全部的内容通过援引并入本文以教导这些方法。草甘膦盐制剂以浓缩物，稀释液(即用)和固体(颗粒)的形式提供。
表面活性剂在草甘膦盐制剂中被用作助剂以增强除草活性。表面活性剂促进了制剂与叶面的附着能力，从而增强渗透性。表面活性剂可以与草甘膦盐的浓缩物或固体形式混合，或者可以由使用者添加到稀释的喷雾溶液中。阳离子表面活性剂，特别广泛的应用于草甘膦盐的制剂中。例如长链(主要为C12-C18)烷基叔胺和烷基季铵盐表面活性剂。美国专利US7135437公开了一种应用于草甘膦异丙胺盐水浓缩制剂的特别常用的烷基叔胺表面活性剂，为含有约15摩尔乙氧基的、非常亲水的表面活性剂二乙氧基化的牛油胺。此专利进一步公开了这种表面活性剂与草甘膦的钾盐水溶液“高度不相容”。此专利还引用了公开号为WO00/15037的专利，该专利教导了烷氧基化的烷基胺表面活性剂通常与高强度的草甘膦浓缩物有较低的相容性。
美国专利US5668085描述了在某些申请中，使用了略低亲水性烷基胺表面活性剂，例如含有约8或更少烷氧基团的表面活性剂。此专利公开了含有上述表面活性剂和草甘膦异丙胺盐、铵盐、钾盐的含水组合物。表格3展示了草甘膦在钾盐制剂中的最高浓度为300g草甘膦盐a.e./l，草甘膦与表面活性剂的重量比为2∶1。
生产一种能够尽快地出货并且运输至市场的制剂是很有必要的。对于草甘膦，这意味着草甘膦酸(N-(膦酰基甲基)甘氨酸)与碱反应生成盐，然后表面活性剂被引入与草甘膦盐相混合。然而，草甘膦盐与碱的放热反应导致溶液的温度可以升至约75℃。当溶液的温度在表面活性剂/草甘膦盐混合物浊点以上时，将表面活性剂加入到“热”的草甘膦盐中，会使混合物中形成二相，低密度的表面活性剂相会分离至用于运输表面活性剂/草甘膦盐混合物的容器的顶部，如：罐车，轨道车。浊点为溶液在加热状况下开始出现浑浊时的温度。浑浊的原因是表面活性剂不再溶解于溶液中，而开始自身聚集。如果置溶液变浑浊的温度于不管，最终所有的表面活性剂将会聚集，溶液将会分离成二层。为了克服上述缺陷，人们必须等反应产物足够的冷却以至于温度降至最终混合物的浊点之下。因此，提供具有较高浊点(或无浊点)的草甘膦/表面活性剂制剂，以至于没有必要等草甘膦盐反应物的温度降低是很有必要的。提供在出货和储存期间的低温下稳定的制剂也是很有必要的，尤其是在市场上最需要草甘膦的早春月份。
提供一种高浓度草甘膦盐的制剂也是很有必要的。含高载量草甘膦盐的浓缩物减少了运输费用，也使得最终使用者通过简单的添加水就可以获得更大体积的稀释喷雾制剂。草甘膦钾盐的水溶解度为约61％的重量，或者为约50％的草甘膦酸当量(a.e.)。草甘膦异丙胺盐的水溶解度与钾盐的溶解度相似，如约63％的重量，或者约47％草甘膦酸当量。在所述溶解度限制以上，制剂变成固体。因此，可以看出，在制剂人员配制含高载量草甘膦盐的浓缩物方面存在实践上限。
提供含有相对于工业标准较低浓度的表面活性剂，同时还能保持相对于工业标准相似除草活性的草甘膦水浓缩物也是有利的。低的表面活性剂用量水平对于最终使用者来说可以增加其价值定位，因为使用更少表面活性剂可以实现相似防治活性。
本领域公知的是一些普遍使用的草甘膦助剂对眼有刺激性。例如，含有二乙氧基化牛油胺的草甘膦制剂会刺激眼部。因此，提供含有的表面活性剂比当前工业标准对眼部有更小的刺激的草甘膦浓缩物是很有必要的。
美国专利US5710103公开了草甘膦制剂含有至少一种水溶性长链脂肪烃基二甲基氧化胺和至少一种水溶性季铵盐卤化物。
WO2006/041702公开了浊点高于90℃的超高载量的草甘膦浓缩物，含有大于约580g/L a.i.的草甘膦异丙胺盐，烷氧基化的牛油胺和烷氧基化乙二胺。
发明内容：
本发明基于预料不到的发现，含有二烷氧基化烷基胺、水互溶的增溶剂和胺氧化物的表面活性剂系统可以使超高载量(高强度)的草甘膦盐制剂拥有高浊点或者是没有浊点。在较高的温度下(例如高于约70℃)，浓缩物有极少的或是几乎没有发生相分离，并且在这样的温度下，仍然保持着光学透明性。发明人惊奇的发现这种情况不仅适用于草甘膦异丙胺盐，同样适合于难于制剂的草甘膦钾盐，草甘膦钾盐与异丙胺盐的混合盐系统，以及草甘膦钾盐与铵盐的混合盐系统。表面活性剂系统中的组分可以各自以任意顺序单独、或者作为共混物加入到草甘膦酸与碱反应形成的热的草甘膦盐反应产物中。一般情况下，热的草甘膦盐反应产物的温度最初在70℃以上，在一些情况下约75℃或者约80℃以上，这取决于反应条件。因此，本文公开的表面活性剂系统可以允许草甘膦盐与表面活性剂的持续混合，消除了等待反应产物冷却时间的浪费性步骤，使得生产效率更高，节省了循环时间。
本发明应用的表面活性剂系统提供高度除草有效性，在某些情况下，甚至在低于市场标准的浓度下也可以具有上述效果。在低温下，本发明的浓缩物是稳定的，与市场标准相比，本发明的浓缩物还具有对眼部较小刺激性。
本发明在于提供了超高载量的，水基的含有草甘膦盐的浓缩物，包含：
水；
以浓缩物的重量计算，水溶液中多于约39％重量的酸当量的草甘膦盐，所述的草甘膦盐选自草甘膦的异丙胺盐，草甘膦的钾盐，草甘膦异丙胺盐与草甘膦钾盐的混合物，草甘膦钾盐与铵盐的混合物；和
以浓缩物的重量计，约1％-约20％重量的表面活性剂系统，包含：
i.以表面活性剂系统的重量计，约10％-约60％重量的一种或多种二烷氧基化烷基胺；
ii.以表面活性剂系统的重量计，约5％-约30％重量的一种或多种与水互溶的增溶剂；和
iii.以表面活性剂系统的重量计，约30％-约75％重量的一种或多种胺氧化物；
所述的浓缩物的浊点至少在70℃以上，或当所述的浓缩物加热到其沸点时仍没有浊点。
进一步的，本发明还提供了一种应用包含草甘膦盐的浓缩物的水稀释组合物处理植物以防治不希望的植物的方法。
进一步的，本发明还提供了一种制备含草甘膦盐的组合物的方法，包括：
(a)提供一种含有草甘膦盐的反应产物，其中所述的草甘膦盐选自草甘膦的异丙胺盐，草甘膦的钾盐，草甘膦异丙胺盐与草甘膦钾盐的混合物，草甘膦钾盐与铵盐的混合物；和
(b)在反应产物温度为至少70℃时使得反应产物与表面活性剂系统接触以获得一种含草甘膦盐的组合物，其浊点至少在70℃以上，或当所述组合物加热到其沸点时仍没有浊点，所述的表面活性剂系统包含：
i.以表面活性剂系统的重量计，约10％-约60％重量的一种或多种二烷氧基化烷基胺；
ii.以表面活性剂系统的重量计，约5％-约30％重量的一种或多种与水互溶的增溶剂；和
iii.以表面活性剂系统的重量计，约30％-约75％重量的一种或多种胺氧化物。
草甘膦盐的反应产物可以使用本领域已知的在放热草甘膦盐形成反应条件下通过草甘膦酸与碱混合制得。本文公开的表面活性剂系统免除了将加入表面活性剂至反应产物中之前首先要冷却反应产物的步骤，因此，使得可以以商业规模更有效地生产草甘膦浓缩物。
附图说明：
图1-3图示了本发明的浓缩物的除草剂与商业可用的产品对8类植物的植物毒性比较。这些数据显示了本发明浓缩物具有与商业可用标准制剂类似的或者是更好的植物毒性。
发明详述：
本发明浓缩物和方法中所用的草甘膦盐指草甘膦的异丙胺盐，草甘膦的钾盐，草甘膦异丙胺盐与草甘膦钾盐的混合物，草甘膦钾盐与铵盐的混合物。草甘膦的异丙胺盐和钾盐是优选的。在虑及盐混合物的范围内，盐可进行组合的重量比为约1∶10-约10∶1，特别是约1∶5-约5∶1，更特别的是约1∶2-约2∶1。草甘膦盐的性质和制备方法是已知的，并在文献如US3799758中报道，该文献描述了草甘膦胺盐和碱金属盐，以及通过甘氨酸的膦酰基甲基化，乙基甘氨酸与甲醛和亚磷酸二乙酯的反应，和相应氨基次膦酸化合物的氧化制备草甘膦的方法。另一方法还涉及亚氨基二乙酸与亚磷酸和甲醛进行曼尼希反应，然后通过控制氧化得到N-膦酰基甲基甘氨酸。专利文献中有大量的草甘膦的其他生产方法的参考文献。如美国专利4851159，4898972，4937376，4952723，5061820，5072033，5023369，4853159，5047579，以及专利US4965403中引用的一些相关文献都描述了草甘膦碱金属盐的制备方法。
浓缩物中草甘膦盐的量足够提供一种高强度的制剂，如以浓缩物的重量计，草甘膦盐的量大于约39％，优选大于约43％，更优选大于约47％重量的酸当量。换言之，以草甘膦酸当量计算，浓缩物含有大于约500g a.e./l草甘膦盐，优选大于约550g a.e./l，更优选大于约600g a.e./l的草甘膦盐。
本发明提供了一种在高温下也储存稳定的超高载量的草甘膦浓缩物。本发明的浓缩物拥有至少70℃的浊点，因此在70℃上也是稳定的。也就是说，在生产和储存条件下，本发明的浓缩物形成清澈，均一，稳定的溶液，并不出现浑浊。在一些实施例中，本发明的浓缩物没有浊点，即它们沸腾时也是清澈的溶液，或者浊点在100℃，90℃或80℃以上。
此外，在低温下，本发明的浓缩物不会发生相分离或者任何组分的沉淀(或结晶)。例如，在低于约10℃、优选低于约0℃下持续多至7天，本发明的高强度制剂仍然保持清澈。
因此，本发明的一种重要实施方式是制备含草甘膦盐组合物的方法，包括：
(a)提供一种含有草甘膦盐的反应产物，其中所述的草甘膦盐选自草甘膦的异丙胺盐，草甘膦的钾盐，草甘膦异丙胺盐与草甘膦钾盐的混合物，草甘膦钾盐与铵盐的混合物；和
(b)在反应产物温度为至少70℃时使得反应产物与表面活性剂系统接触以获得一种含草甘膦盐的组合物，其浊点至少在70℃以上，或当所述组合物加热到其沸点时仍没有浊点，所述的表面活性剂系统包含：
i.以表面活性剂系统的重量计，约10％-约60％重量的一种或多种二烷氧基化烷基胺；
ii.以表面活性剂系统的重量计，约5％-约30％重量的一种或多种与水互溶的增溶剂；和
iii.以表面活性剂系统的重量计，约30％-约75％重量的一种或多种胺氧化物。
依据优选实施例，由本发明制备方法而得的含草甘膦盐组合物优选是本发明的浓缩物，即，以浓缩物的总重量计，其所含草甘膦的量大于约39％，优选大于约43％，更优选大于约47％重量的酸当量。
本发明浓缩物和方法中应用的表面活性剂系统包含二烷氧基化烷基胺、水互溶的增溶剂和胺氧化物。一般情况下，草甘膦酸当量(a.e.)与表面活性剂系统的重量比为约99∶1-约5∶1，优选为约50∶1-约5∶1，更优选为约20∶1-约10∶1。其他的表面活性剂也可以选择性的加入到本申请的表面活性剂系统中，只要它们不会不利地将所得浓缩物的浊点降低至70℃以下，或者明显地降低制剂的除草有效性。其他的表面活性剂包括，如，内铵盐，季铵盐化合物，伯或仲醇聚氧乙烯醚，蔗糖或山梨醇的烷基酯，以及烷基聚糖苷。当含有这些表面活性剂时，以表面活性剂系统的总重量计，这些额外表面活性剂的量不多于约10％，优选不多于约5％，更优选不多于约2％的表面活性剂系统的量。
本发明中应用的二烷氧基化烷基胺的化学式为：R1-N(R2)(R3)，其中R1为C8-C24，优选C12-C18的支链或直链的、饱和或不饱和的烃基基团，R2为(AO)nH基团，R3为(AO)n’H基团，其中A代表含有2或3个碳原子的烯基基团，n和n’为整数，使得n+n’的平均值为2-20，优选是2-15，更优选是5-15。二烷氧基化烷基胺优选椰油胺(cocoamine)、牛油胺、或油胺的二乙氧基化衍生物。二烷氧基化的牛油胺是目前优选的。合适的商业可用的二烷氧基化烷基胺包括Stepan公司的Toximul TA-6，Toximul TA-10和Toximul TA-15。
当与水混合时，二烷氧基化烷基胺可以形成凝胶相。水互溶的增溶剂防止凝胶相的形成，增强了二烷氧基化烷基胺在制剂中的溶解性。本发明与水互溶的增溶剂没有特别的限制，可以选自一元醇，二元醇，多元醇，亚烷基二醇，聚亚烷基二醇，或者他们的混合物。聚亚烷基二醇目前优选的分子量为约50-约1000，优选为约100-约600，更优选为约200-约400。这些化合物是商业上已知的，如陶氏化学的Carbowax PEG200。
本发明的胺氧化物的化学式为：R4R5R6N→O，其中R4为C8-C24的，优选C12-C18的直链或支化的、饱和或不饱和的烃基基团，如月桂基、癸基、鲸蜡基、油烯基、硬脂基、十六烷基或R7CONH(CH2)n基团，其中R7为C8-C24，优选C12-C18的直链或支化的、饱和或不饱和的烃基基团，n代表1-3；R5和R6各自独立地为C1-C3的烃基基团，如甲基、乙基、丙基或取代的C1-C3烃基基团，如羟乙基、羟乙氧基乙基、羟基聚乙氧基乙基。合适的叔胺氧化物的实例包含椰油二甲基氧化胺、癸基/辛基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、月桂基/十四烷基二甲基氨基(amido)丙基氧化胺和椰油二甲基氨基(amido)丙基氧化胺。合适的商用胺氧化物为Stepan公司的Ammonyx LD，Ammonyx CO，Ammonyx DO，Ammonyx 810 DO，Ammonyx MO和Ammonyx LMDO。
表面活性剂系统的组分可以以任何的形式添加到草甘膦盐中，如，各自独立以任何顺序添加，或者预先混合。总之，按照浓缩物的总重量计，表面活性剂系统的重量为约1％-约20％，优选约2％-约10％，更优选约3％-约8％重量的浓缩物。二烷氧基化烷基胺的重量为占表面活性物质混合物重量的约10％-约60％，优选约25％-约45％；水互溶增溶剂的量为占表面活性物质混合物重量的约5％-约30％，优选约10％-约20％；胺氧化物的重量为占表面活性物质混合物重量的约30％-约75％，优选约40％-约50％(这里的百分含量以表面活性物质的总重量来计算，不包含水的量)。当在这里使用约2∶1∶2重量比的二烷氧基化烷基胺∶水互溶增溶剂∶胺氧化物时，如，约40％重量的二烷氧基化烷基胺，约20％重量水互溶增溶剂，和约40％重量的胺氧化物时可以观察到特别好的效果。依据优选的实施例，表面活性剂系统是一种含有二乙氧基化牛油胺，聚乙二醇和月桂基二甲基胺氧化物的混合物。
除了草甘膦盐和表面活性剂系统外，任何其他的成分或者农业上可接受的助剂都可以添加到本发明的浓缩物中，只要这些添加的成分不会降低浊点至低于70℃，或者是明显地降低制剂的除草活性即可。农业制剂中通常使用的可接受的助剂包括：如，消泡剂，增容剂，螯合剂，中和剂和缓冲剂，抗腐蚀剂，染料，增香剂，助渗剂，润湿剂，铺展剂，分散剂，增稠剂，凝固点降低剂，抗微生物剂，植物油，其他的生物学或农业活性成分，等。
草甘膦之外的除草剂也可以应用于本发明的浓缩物中。上述其他除草剂的实例是双丙氨磷，草铵膦酸(glufosinate)，2，4-滴，2甲4氯，麦草畏，二苯基醚类除草剂，咪唑啉酮类和磺酰脲类除草剂。
草甘膦制剂的使用方法是本领域技术人员公知的。本发明的高载量的草甘膦浓缩物被适当体积的水稀释，然后施用如喷雾至杂草或不希望的植物以使它们被杀死或者控制。在大多数情况下，本发明的浓缩物被稀释，然后以草甘膦当量的比为约0.1-约5kg/ha施用，有时可以施用得更多。控制一年生植物或者多年生植物和阔叶植物的一般草甘膦当量比为约0.3-约1.5kg/ha。本发明的组合物可以在任何适宜体积的水中然后施用，最典型的水的量为约50-约1000l/ha。
上述引用所有的专利文献通过援引全部并入本文。
本领域技术人员能够意识到任何不背离本发明精神的改变都适用于本发明。以下的例子可以进一步解释本发明，这些例子不能被理解为对本发明或者特定程序的限定。
实施例：
草甘膦盐的制备：
制备下述实施例中所用草甘膦盐的一般步骤如下：
a、异丙胺盐：将48.9g草甘膦酸(96％，Sinon USA Inc.)加入到放置于冰水浴的500ml的烧杯中。向草甘膦酸中添加33.7g的去离子水(家庭级纯化)制备草甘膦酸的浆状水溶液。将17.4g的异丙胺(99.5％+，Sigma-Aldrich)在搅拌下缓慢加入到混合物中，得到100g的草甘膦异丙胺盐浓缩物，46.9％酸当量。
b、钾盐：将52.1g草甘膦酸(96％，Sinon USA Inc.)加入到放置于冰水浴的500ml的烧杯中。向草甘膦酸中添加28.7g的去离子水(家庭级纯化)制备草甘膦酸的浆状水溶液。将19.2g的氢氧化钾(86.6％+，Sigma-Aldrich)在搅拌下缓慢加入到混合物中，得到100g的草甘膦钾盐浓缩物，50.0％酸当量。
c、钾盐与异丙胺盐的混合：将46.9g草甘膦酸(96％，Sinon USA Inc.)加入到放置于冰水浴的500ml的烧杯中。向草甘膦酸中添加38.4g的去离子水(家庭级纯化)制备草甘膦酸的浆状水溶液。将6.9g氢氧化钾(86.6％+，Sigma-Aldrich)在搅拌下缓慢加入到混合物中。然后，将7.8g的异丙胺(99.5％+，Sigma-Aldrich)在搅拌下缓慢加入到混合物中，得到100g的草甘膦钾盐与异丙胺盐浓缩物，45.0％酸当量。
d、钾盐与铵盐的混合：将38.5g草甘膦酸(96％，Sinon USAInc.)加入到放置于冰水浴的500ml的烧杯中。向草甘膦酸中添加40.8g的去离子水(家庭级纯化)制备草甘膦酸的浆状水溶液。将6.9g氢氧化钾(86.6％+，Sigma-Aldrich)在搅拌下缓慢加入到混合物中。然后，将13.8g的氢氧化铵(28-30％的氨水，Sigma-Aldrich)在搅拌下缓慢加入到混合物中，得到100g的草甘膦钾盐与铵盐浓缩物，36.9％酸当量。
表面活性剂系统的制备：
如此制备表面活性剂系统：混合含有平均n摩尔环氧乙烷(TA-n)的二乙氧基化牛油胺和作为增溶剂的平均分子量约为200(PEG200)的聚乙二醇，然后添加胺氧化物。表面活性剂系统在表1中阐述。
表1：
Figure BPA00001327929000101
*TA-6是Toximul TA-6，TA-10是Toximul TA-10，TA-15是Toximul TA-15，均由Stepan公司生产。
**AO是Ammonyx LO(月桂基二甲基氧化胺)，LMDO是Ammonyx LMDO(月桂基/十四烷基二甲基氨基(amido)丙基氧化胺)，810DO是Ammonyx 810DO(癸基/辛基二甲基氧化胺)，DO是Ammonyx DO(癸基二甲基氧化胺)，CDO是Ammonyx CDO(椰油二甲基氨基(amido)丙基氧化胺)，均来自Stepan公司。
超高载量草甘膦浓缩物的制备：
如表Ⅱa-Ⅱb中的描述的草甘膦浓缩物这样制备：在以上步骤中已制备的草甘膦盐的水浓缩物中，搅拌下(在某些例子中)添入水，再在搅拌下添加如表1的表面活性剂系统，制得所需浓度的草甘膦与表面活性剂系统的草甘膦浓缩物。向带有搅拌棒的适合容器中添加约25g的浓缩物以读取浊点。容器的盖子上被安装适配器，在此适配器上安装温度计。然后搅拌下加热溶液，当溶液第一次出现浑浊时记录温度，即为制剂的浊点。从表Ⅱa-Ⅱb的数据中可以看出本发明浓缩物有非常高的草甘膦盐载量和高浊点。
表Ⅱa
Figure BPA00001327929000111
*N.D.＝未确定
表Ⅱb
Figure BPA00001327929000112
Figure BPA00001327929000121
温室数据：
进行温室实验来评价各种表面活性剂和用量的植物毒性增强。
从表Ⅱa-Ⅱb选择的浓缩物以二种施用量施用，90％和45％标签量的孟山都公司St.Louis，MO.的Roundup Weather Max
Figure BPA00001327929000122
，Roundup Original Max
Figure BPA00001327929000123
或Roundup Ultra Max
Figure BPA00001327929000124
。Roundup Weather Max，Roundup Original Max和Roundup Ultra Max也被以对各产品指定的标签量的90％和45％使用。例如，如果Roundup Original Max的标签指导用量为每英亩32盎司产品，那么按照上述方法描述的每一制剂和Roundup Original Max使用量为90％×32＝28.8盎司/英亩和45％×32＝14.4盎司/英亩。在这种情况下，所用的草甘膦量在各比较例中是相等的，只是表面活性剂的量和种类不同。
Roundup Weather Max和Roundup Original Max各自含有约540g a.e/l的草甘膦钾盐。Roundup Ultra Max含有约360g a.e/l的草甘膦异丙胺盐。各产品的实际标签用量是由试图灭除的植物种类决定的。不同的杂草对草甘膦的敏感性不同，因此也需要使用不同量的草甘膦处理。Roundup Weather Max和Roundup Original Max各自含有约8-10％的表面活性混合物。Roundup Ultra Max含有约11-14％的表面活性混合物。表面活性剂的确切种类在这里没有公开。无论每个产品最终使用的是什么表面活性剂，本实验的目的只是为了显示本发明的表面活性剂系统在较低用量下与已接受的工业标准相比，其性能是更优越或者是可以比拟的。
研究选择了8种的植物。它们包括(1)稗，(2)反枝苋，(3)裂叶牵牛，(4)钝叶决明，(5)黍草，(6)马唐，(7)苘麻，(8)向日葵。实验用完全随机区组设计完成，每种的植物重复5次。植物在正方形塑料罐中生长，3.75英寸×3.75英寸，3.125英寸深。在处理前，对每一处理和植物种类不加区别地选择5个相同的块。叶面施用制剂。使用配有1个喷嘴的手泵喷雾器处理植物，喷嘴已经被校对使得其每英亩能够喷出15加仑的制剂。所有的喷雾实验包括每一种类植物的5个未处理对照。
田间试验的数据描述于图1-3(注意：每一幅图x轴的数字，如“25低”代表表Ⅱa-Ⅱb的浓缩物实施例的编号，如“25低”中的“25”表示表Ⅱa中的浓缩物25。“低”和“高”表示Roundup Weather Max，Roundup Original Max或Roundup Ultra Max标签量的45％和90％)。可以容易地看出，本发明的浓缩物与商业上标准的制剂相比，甚至在本发明表面活性剂的浓度低于商业制剂中使用的表面活性剂的浓度的情况下，表现出可以比拟的或者是优越的植物毒性。
眼部刺激对比试验：
本发明还测定了草甘膦浓缩物对眼睛的刺激性。实施例中的眼部刺激研究采用的是筛查试验，应用了3种动物。实验采用了下述方案：
FHSA/CPSC设计，16 CFR 1500；初级眼刺激(经调整)；
FHSA＝联邦危险物质法(Federal Hazardous Substances Act)
CPSC＝消费品安全委员会(Consumer Product Safety Commission)
CFR＝联邦法规(Code of Federal Register)
在筛查试验中，在兔子的眼睛中滴加一滴草甘膦制剂，记录发生眼部刺激的实验动物数量，刺激消失的时间和恢复正常的时间。以Draize级别(一种眼睛刺激评级标准，数值点为0-110)进行“试探性评级”。
0.0-0.5点 无刺激
0.5-2.5点 几乎无刺激
2.5-15点 微创刺激性
15-25点 轻度刺激性
25-50点 中度刺激性
50-80点 严重刺激
80-110点 极度刺激以至腐蚀性
表Ⅳ展示了眼部刺激实验的结果：
结果表明实施例50的浓缩物与含有表面活性剂系统A和草甘膦异丙胺盐、草甘膦钾盐与异丙胺盐、草甘膦钾盐的浓缩物与市售的Roundup Weather Max和Roundup Original Max相比，对眼睛有更低的刺激性。
表面活性剂混合物的热/冷储温度稳定性研究
实施例1，2，15，16，17，18，19和20的浓缩物样品进行了热和冷储温度稳定性实验。为了测定热储温度的条件下的稳定性，将50.0克的草甘膦浓缩物样品放置于温度为约54℃烘箱中，储存约2周。在此期间，浓缩物没有发生分离，在光学透明度方面也没有发生明显的变化，因此，本发明的浓缩物是热稳定的。
为了测定冷储温度稳定性，将50.0克的实施例1，2，15，16，17，18，19和20的浓缩物放置于温度约为2℃冰箱中，储存约4周。浓缩物没有发生分离，也没有沉淀。然后浓缩物从冰箱中取出，让其平衡至室温，约20-25℃。在样品的温度恢复过程中，浓缩物的光学透明度没有发生明显的变化。

Claims (17)

1.一种超高载量的，水基的含草甘膦盐的浓缩物，包含：
a、水；
b、以浓缩物的重量计算，水溶液中的草甘膦盐多于约39％重量的酸当量，所述的草甘膦盐选自草甘膦的异丙胺盐，草甘膦的钾盐，草甘膦异丙胺盐与草甘膦钾盐的混合物，草甘膦钾盐与铵盐的混合物；
c、以浓缩物的重量计，约1％-约20％重量的表面活性剂系统，包含：
i.以表面活性剂系统的重量计，约10％-约60％重量的一种或多种二烷氧基化烷基胺；
ii.以表面活性剂系统的重量计，约5％-约30％重量的一种或多种与水互溶的增溶剂；和
iii.以表面活性剂系统的重量计，约30％-约75％重量的一种或多种胺氧化物；
所述的浓缩物的浊点在至少70℃以上，或当所述的浓缩物加热到沸点时仍没有浊点。
2.如权利要求1所述的浓缩物，其中水溶液中草甘膦盐的量多于约43％的酸当量。
3.如权利要求1所述的浓缩物，其中水溶液中草甘膦盐的量多于约47％的酸当量。
4.如权利要求1所述的浓缩物，其中所述表面活性剂系统占浓缩物的约2％-约10％重量。
5.如权利要求1所述的浓缩物，其中所述表面活性剂系统占浓缩物的约3％-约8％重量。
6.如权利要求1所述的浓缩物，其没有浊点。
7.如权利要求1所述的浓缩物，其浊点高于100℃。
8.如权利要求1所述的浓缩物，其中二烷氧基化烷基胺为下式：
            R1-N(R2)(R3)
其中R1为C8-C24的直链或支化的、饱和或不饱和的烃基基团，R2为(AO)nH基团，R3为(AO)n’H基团，其中A代表亚烷基基团，n和n’为整数，使得n+n’的平均值为2-20。
9.如权利要求1所述的浓缩物，其中与水互溶的溶剂选自一元醇，二元醇，多元醇，亚烷基二醇，聚亚烷基二醇。
10.如权利要求1所述的浓缩物，其中所述胺氧化物的化学式为R4R5R6N→O，其中R4为C8-C24的直链或支化的、饱和或不饱和的烃基基团或R7CONH(CH2)n，其中R7为C8-C24的直链或支化的、饱和或不饱和的烃基基团，n为1-3；R5和R6独立地为C1-C3的烃基基团或取代的C1-C3的烃基基团。
11.一种防治不希望的植物的方法，其包括向植物施用权利要求1所述的经水稀释的组合物。
12.制备含草甘膦盐的组合物的方法，包括：
(a)提供含草甘膦盐的反应产物，其中所述草甘膦盐选自草甘膦的异丙胺盐，草甘膦的钾盐，草甘膦异丙胺盐与草甘膦钾盐的混合物，草甘膦钾盐与铵盐的混合物；和
(b)在反应产物温度为至少70℃时使得反应产物与表面活性剂系统接触以获得含草甘膦盐的组合物，其浊点在至少70℃以上，或当所述组合物加热到其沸点时仍没有浊点，所述表面活性剂系统包含：
i.以表面活性剂系统的重量计，约10％-约60％重量的一种或多种二烷氧基化烷基胺；
ii.以表面活性剂系统的重量计，约5％-约30％重量的一种或多种与水互溶的增溶剂；和
iii.以表面活性剂系统的重量计，约30％-约75％重量的一种或多种胺氧化物。
13.如权利要求12所述的方法，其中含草甘膦盐的组合物为以浓缩物的重量计草甘膦盐的量多于约39％重量酸当量的浓缩物。
14.如权利要求12所述的方法，其中所述含草甘膦盐的组合物在70℃时是光学透明的。
15.如权利要求12所述的方法，其中所述二烷氧基化的胺的化学式为：
            R1-N(R2)(R3)
其中R1为C8-C24的直链或支化的、饱和或不饱和的烃基基团，R2为(AO)nH基团，R3为(AO)n’H基团，其中A代表亚烷基基团，n和n’为整数，使得n+n’的平均值为2-20。
16.如权利要求12所述的方法，其中与水互溶的溶剂选自一元醇，二元醇，多元醇，亚烷基二醇，聚亚烷基二醇。
17.如权利要求12所述的方法，其中所述胺氧化物的化学式为R4R5R6N→O，其中R4为C8-C24的直链或支化的、饱和或不饱和的烃基基团或R7CONH(CH2)n，其中R7为C8-C24的直链或支化的、饱和或不饱和的烃基基团，n是1-3；R5和R6独立地为C1-C3的烃基基团或取代的C1-C3的烃基基团。
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