CN102087223A

CN102087223A - 一种氯乙烯的测试分析方法

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Publication number: CN102087223A
Application number: CN2009102325172A
Authority: CN
Inventors: 屠国强
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2009-12-07
Filing date: 2009-12-07
Publication date: 2011-06-08

Abstract

一种氯乙烯的含量测定方法。适用于电石与氯化氢在一定温度、压力、催化剂条件下反应得到氯乙烯单体。包括以下步骤：1.铁质含量的测定；2.氯化氢含量的测定；3.氯乙烯单体中有机杂质的色谱分析。本发明采用以上分析方法，有效地分离了杂质，提高了分析精度。具有显著的效果。

Description

一种氯乙烯的测试分析方法

技术领域

本发明涉及一种氯乙烯的含量测定方法。

背景技术

本分析法适用于电石与氯化氢在一定温度、压力、催化剂条件下反应得到氯乙烯单体。目前，公知的测试分析方法所用技术标准低，存在分析不精确的缺点。

发明内容

一种氯乙烯含量测定方法，包括1.单体纯度，2.氯乙烯单体中有机杂质的色谱分析.

单体纯度＝100-乙炔含量-高沸物含量-铁含量-氯化氢含量。

1.铁质含量的测定

方法是铁离子和硫氰酸根离子反应生成红色的硫氰酸铁，通过比色，测出铁含量。

2.氯化氢含量的测定

方法是将单体挥发，氯化氢被碱溶液吸收，酸化后用佛尔哈德法测定氯离子，换算成氯化氢。

3.氯乙烯单体中有机杂质的色谱分析

方法是气体混合物通过色谱仪的色谱柱时各组分在流动中被分离，并先后进入仪器的检测器产生信号输送至记录仪，在记录仪上以峰的形式表示出来，峰的大小与组分的浓度在一定范围内成正比，因此可以根据峰高或峰面积的大小计算组分的含量

4.标准气的配制方法

1).乙炔标准气：空气作底气，先将配气瓶用真空泵反复抽气和进气，使残留杂质冲洗干净，根椐配气瓶容积算出含有10μL/L乙炔体积，用针管注入配气瓶，平衡内外压力，摇匀即成。

2).高沸点标准气：先将配气瓶用真空泵反复抽气和进气，至瓶内无高沸物等，安瓶球放入配气瓶中，抽成真空后击碎安瓶球，再进无高沸点物的空气作底气，至压力平衡，摇匀即成。

氯乙烯质量指标技术要求应符合表1要求。

表1氯乙烯理化指标

名称	合格品
		外观	无色澄清透明液体
单体纯度/(％)≥	99.98

乙炔/(PPm)≤	10
		高沸物/(PPm)≤	100
铁/(PPm)≤	2
		氯化氢/(PPm)≤	1
水份/(PPm)≤	400

本发明的有益效果：采用以上分析方法，有效地分离了杂质，提高了分析精度。具有显著的效果。

具体实施方式

1.铁质含量的测定

1)试剂

a)0.01mg/mL标准铁盐溶液；

b)150g/L硫氰酸铵溶液；

c)浓硝酸；

d)1∶1硝酸；

e)1∶5硫酸。

2)测定步骤

打开取样针形阀，放出液体氯乙烯单体，先冲洗离心试管二次，准确量取50mL液体样品，放在通风橱内，室温挥发完全(约2小时)后，以3～5mL蒸馏水冲洗管壁，加3mL浓硝酸，放于水浴中加热沸腾1～2分钟，冷却后倒入100mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。

取10mL稀释液，放于50mL比色管中，另一支比色管放入10mL蒸馏水作空白对比，在两支比色管中各加1∶1硝酸1mL，1∶5硫酸1mL，150g/L硫氰酸铵溶液10mL，混匀。

用5mL白色微量滴定管，滴加标准铁溶液于空白比色管中，至与样品色泽相同。

3)计算按公式(1)计算。

P = \frac{V \times 0.01}{10 \times \frac{50}{100} \times ρ} \times 1000 = \frac{2 V}{ρ} . . . . . . . . . . . . . . . (1)

式中：

P——以质量浓度表示的铁质含量，mg/L；

V——滴加铁标准溶液的体积，mL；

0.01——铁标准溶液的浓度，mg/mL。

ρ——氯乙烯密度，近似取作0.9121g/ml。

2.氯化氢含量的测定

1)方法将单体挥发，氯化氢被碱溶液吸收，酸化后用佛尔哈德法测定氯离子，换算成氯化氢。

2)试剂和溶液

a)0.01mol/L氢氧化钠溶液；

b)1∶1硝酸溶液；

铁钱矾指示剂；

0.01mol/L硝酸银标准溶液；

c)0.01mol/硫氰酸铵标准滴定溶液。

3)测定步骤

两支吸收管内各盛10mL 0.01mol/L氢氧化钠溶液；

以液体氯乙烯冲洗离心管两次，取50mL样品液，迅速盖塞联于两支吸收管串联吸收。吸收完毕，将吸收管中溶液洗至250毫升三角瓶中，加2mL 1∶1硝酸溶液，1mL铁铵矾指示剂，10mL0.01mol/L硝酸银标准溶液，用0.01mol/硫氰酸钱标准滴定溶液回滴至淡红色即为终点。同时进行空白试验。

4)计算

按公式(2)计算。

ω = \frac{C (V_{1} - V_{2}) \times 0.03646}{50 \times ρ} \times 10^{6} . . . . . . . . . . . . . . . . . . (2)

式中：

ω——以质量分数表示的氯化氢含量，μg/g；

ω——硫氰酸铵标准滴定溶液的浓度，mol/L；

V1——空白消耗硫氰酸铵标准滴定溶液体积，mL；

V2——样品消耗硫氰酸铵标准滴定溶液体积，mL；

0.03646——与1mL硫氰酸铵标准滴定溶液C(NH4SCN)＝1.000mol/L相当的以克表示的氯化氢的质量；

50——取样体积，mL；

ρ——氯乙烯密度，近似取作0.9121g/ml。

2.氯乙烯单体中有机杂质的色谱分析

方法是气体混合物通过色谱仪的色谱柱时各组分在流动中被分离，并先后进入仪器的检测器产生信号输送至记录仪，在记录仪上以峰的形式表示出来，峰的大小与组分的浓度在一定范围内成正比，因此可以根据峰高或峰面积的大小计算组分的含量。

步骤：

1).试剂与仪器

乙炔：纯度大于99％；

1，1-二氯乙烷：色谱纯试剂，纯度大于99％；

氮气：载气，纯度大于99％；

氢气：燃气，纯度大于99％；

空气：助燃气；

真空泵：用来配制标准气；

气相色谱仪：带氢火焰离子化检测器；

h)色谱柱：应能使试样中乙炔，1，1-二氯乙烷等杂质与氯乙烯完全分开；

i)注射器：1mL，10mL，100mL若干。

2).测定条件

柱温：80℃；

气化室温度：130℃；

检测室温度：130℃；

氮气流量：30mL/min；

氢气流量：45mL/min；

空气流量：450mL/min。

3)标准气的配制

(1)乙炔标准气：空气作底气，先将配气瓶用真空泵反复抽气和进气，使残留杂质冲洗干净，根椐配气瓶容积算出含有10μL/L乙炔体积，用针管注入配气瓶，平衡内外压力，摇匀即成。

(2)高沸点标准气：先将配气瓶用真空泵反复抽气和进气，至瓶内无高沸物等，安瓶球放入配气瓶中，抽成真空后击碎安瓶球，再进无高沸点物的空气作底气，至压力平衡，摇匀即成。

(3)标准气浓度计算按公式(3)和公式(4)。

{EX}_{1} = \frac{0.1 \times 10^{6}}{1000} . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (3)

{EX}_{2} = \frac{m \times 22.4 \times 10^{6}}{M \times V {\times V}_{0}} . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (4)

式中：

EX1——标准气样中乙炔含量，μL/L；

EX2——标准气样中1，1-二氯乙烷含量，μL/L；

0.1——标准气样中加入乙炔的体积，mL；

1000——配气瓶体积，mL；

m——标准气样中加入1，1-二氯乙烷的质量，mg；

M——1，1-二氯乙烷的相对分子质量；

V——配气瓶的容积，mL；

V_{0} = \frac{1 \times P \times 273}{101.325 (273 + t)};

P和t——测定时的压力和温度。

4).测定步骤：

在操作条件恒定后，先进1mL标准气，待全部出峰后分别测出乙炔的峰高和高沸物的峰面积，然后在同样条件下，进1mL氯乙烯样品气，待全部出峰后，分别测出乙炔的峰高和高沸物的峰面积。

5)按公式(5)和公式(6)计算。

X_{1} = {EX}_{1} \frac{H}{H_{E}} . . . . . . . . . . . . . . . . . . (5)

X_{2} = {EX}_{2} \frac{A}{A_{E}} . . . . . . . . . . . . . . . . . (6)

式中：

X1——样品气中乙炔含量，μL/L；

X2——样品气中1，1-二氯乙烷的含量，μL/L；

H——样品气中乙炔峰高，cm；

HE——标准气中乙炔峰高，cm；

A——样品气中1，1-二氯乙烷峰面积，cm2；

AE——标准气中1，1-二氯乙烷峰面积，cm2。

4.单体纯度＝100-乙炔含量-高沸物含量-铁含量-氯化氢含量。

Claims

1.一种氯乙烯的测试分析方法，其特征包括氯乙烯单体纯度及氯乙烯单体中有机杂质的色谱分析，氯乙烯单体纯度包括铁质含量的测定、氯化氢含量的测定。

2.根据权利要求1所述的一种氯乙烯的测试分析方法，其特征是所述铁质含量的测定方法为：使主分中铁离子和硫氰酸根离子反应生成红色的硫氰酸铁，通过比色，测出铁含量。

3.根椐权利要求1所述的一种氯乙烯的测试分析方法，其特征是所述氯化氢含量的测定方法为：

1)将单体挥发，氯化氢被碱溶液吸收，酸化后用佛尔哈德法测定氯离子，换算成氯化氢；

2)两支吸收管内各盛10mL 0.01mol/L氢氧化钠溶液；

3)以液体氯乙烯冲洗离心管两次，取50mL样品液，迅速盖塞联于两支吸收管串联吸收。吸收完毕，将吸收管中溶液洗至250毫升三角瓶中，加2mL 1∶1硝酸溶液，1mL铁铵矾指示剂，10mL0.01mol/L硝酸银标准溶液，用0.01mol/硫氰酸铵标准滴定溶液回滴至淡红色即为终点，同时进行空白试验。

4.根椐权利要求1所述的一种氯乙烯的测试分析方法，其特征是所述氯乙烯单体中有机杂质含量的测定方法为：气体混合物通过色谱仪的色谱柱时各组分在流动中被分离，并先后进入仪器的检测器产生信号输送至记录仪，在记录仪上以峰的形式表示出来，峰的大小与组分的浓度在一定范围内成正比，因此可以根据峰高或峰面积的大小计算组分的含量。