CN102070609A - 含1,4-二氢吡啶环顺式烯啶虫胺类似物及制备方法 - Google Patents

含1,4-二氢吡啶环顺式烯啶虫胺类似物及制备方法 Download PDF

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CN102070609A
CN102070609A CN2010106083739A CN201010608373A CN102070609A CN 102070609 A CN102070609 A CN 102070609A CN 2010106083739 A CN2010106083739 A CN 2010106083739A CN 201010608373 A CN201010608373 A CN 201010608373A CN 102070609 A CN102070609 A CN 102070609A
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薛思佳
刘天雁
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Abstract

本发明属于农药杀虫剂，一类含1，4-二氢吡啶环顺式烯啶虫胺类似物及制备方法。现有的烯啶虫胺杀虫剂由于光不稳定性和较差的疏水性使应用受到限制。本发明通式为(I)，制备方法如下：向圆底三颈烧瓶中加入乙醇或乙腈做溶剂，添加氰乙酸酯、芳香醛、烯啶虫胺；添加催化剂哌啶；烯啶虫胺∶氰乙酸酯∶芳香醛的摩尔比为1∶1.2∶1.2；加热升温至65℃，回流反应12h-16h，制得通式(I)含1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺类似物。本发明的优点是：杀虫效果好；毒性低，人畜安全；促进农作物生长；使用简便；反应时间短；制备简单。

Description

含1,4-二氢吡啶环顺式烯啶虫胺类似物及制备方法 
技术领域
本发明属于农药杀虫剂，具体地说是一类含1，4-二氢吡啶环具有杀虫活性的新烟碱杀虫剂含1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺的类似物及制备方法。 
背景技术
新烟碱类杀虫剂是继有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫剂之后的第四代杀虫剂。新烟碱类是高活性的杀虫剂，对哺乳动物低毒。主要原因是其具有强电负性药效基团，包括硝基胍、亚硝基亚胺基、氰基脲等，带有这些药效基团的化合物可以选择性地与昆虫独特的nAChR亚型相互作用，而不与脊椎动物α4β2nAChR作用。由于该类杀虫剂具有独特的作用机制，与常规杀虫剂没有交互抗性，不仅具有高效、广谱及良好的根部内吸性、触杀和胃毒作用，而且对哺乳动物毒性低，对环境安全。可有效防治同翅目、鞘翅目、双翅目和鳞翅目等害虫，对用传统杀虫剂防治产生抗药性的害虫也有良好的活性。既可用于茎叶处理、也可用于土壤、种子处理。 
烯啶虫胺(Nitenpyram)是继吡虫啉之后研究开发的又一个新烟碱类杀虫剂。该杀虫剂对水稻叶蝉及飞虱、温室蚜虫、粉虱及条虫等高效，具有高效、低毒、内吸、无交互抗性等特点.是优良的半翅目害虫防治药剂。但是它的应用被它的光不稳定性和较差的疏水性而限制。本发明通过在烯啶虫胺的分子中引入一个芳香环并构建一个1，4-二氢吡啶环，以增加杀虫剂的光敏性，并增强π-π堆积效应，从而提高其杀虫活性。本发明对由于各种农药大量使用引起的抗性问题也有改善作用。 
发明内容
本发明目的是提供一类具有高效杀虫活性的含1，4-二氢吡啶环顺式烯啶虫胺类似物； 
本发明的另一个目的是提供含1，4-二氢吡啶环顺式烯啶虫胺类似物的制备方法。 
本发明的目的通过以下技术方案来实现。 
含1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺类似物，通式为(I)： 
Figure BDA0000041056680000021
一类含1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺的类似物制备方法，步骤如下： 
(1)向圆底三颈烧瓶中加入乙醇或乙腈做溶剂，添加氰乙酸酯、芳香醛、烯啶虫胺；添加催化剂哌啶；烯啶虫胺∶氰乙酸酯∶芳香醛的摩尔比为1∶1.2∶1.2； 
(2)将步骤(1)装有上述溶液的圆底三颈烧瓶，加热升温至65℃，回流反应12h-16h，制得通式(I)含1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺类似物；反应式为： 
以通式(I)表示的含1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺的类似物可制成乳剂、悬浮剂和水乳剂等农药剂型，在杀灭农作物害虫方面应用。 
本发明的要点是： 
以乙醇或乙腈做溶剂，以氰乙酸酯与高效低毒新烟碱类杀虫剂烯啶虫胺为原料，添加催化剂哌啶；加热升温、回流制得。 
本发明使用的溶剂乙醇或乙腈质量浓度为99.7％。催化剂哌啶使用数量为0.5ml。本发明反应容器可以是圆底三颈烧瓶实验室仪器，也可以是化工生产设备。 
用通式(I)表示的含1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺类似物，具有良好的杀虫活性，可用作杀虫剂的有效活性成分，制成各种农药剂型。例如乳剂、悬浮剂和水乳剂等。本发明制备的通式(I)含1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺类似物杀虫剂使用现有公知技术制成水剂、乳剂、悬浮剂等多种农药剂型，对多种农作物害虫，例如粘虫、褐稻飞虱、蚜虫等具有高效杀虫活性，使用方便，对人畜安全。 
本发明的优点是： 
1.具有高效杀虫活性，杀虫效果好。 
2.毒性低，人畜安全。 
3.促进农作物生长。 
4.使用方法简便。 
5.制备方法简单。 
6.反应时间短。 
本发明在世界上首次以氰乙酸酯为原料合成了系列含1，4-二氢吡啶环的，具有杀虫活性的顺式新烟碱类杀虫剂烯啶虫胺类似物，具有明显的新颖性和创造性。本发明测定了该杀虫剂的高效杀虫活性，在现代农业生产中具有显著的实用性。 
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步阐述本发明的技术特点。 
一类具有高效杀虫活性的含1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺类似物，用通式(I)表示： 
Figure BDA0000041056680000041
其中： 
本发明制备的含1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺类似物的实施例是： 
(Ia)顺-1-甲基-4-苯基-3-乙氧羰基-2-氨基-6-[N-(6’-氯-3’-吡啶甲基)-N-乙基]氨基-5-硝基-1，4-二氢吡啶； 
(Ib)顺-1-甲基-4-(4’-溴苯基)-3-乙氧羰基-2-氨基-6-[N-(6’-氯-3’-吡啶甲基)-N-乙基]氨基-5-硝基-1，4-二氢吡啶； 
(Ic)顺-1-甲基-4-(2’-氯苯基)-3-乙氧羰基-2-氨基-6-[N-(6’-氯-3’-吡啶甲基)-N-乙基]氨基-5-硝基-1，4-二氢吡啶； 
(Id)顺-1-甲基-4-(2’-氟苯基)-3-乙氧羰基-2-氨基-6-[N-(6’-氯-3’-吡啶甲基)-N-乙基]氨基-5-硝基-1，4-二氢吡啶； 
(Ie)顺-1-甲基-4-(3’-硝基苯基)-3-乙氧羰基-2-氨基-6-[N-(6’-氯-3’-吡啶甲基)-N-乙基]氨基-5-硝基-1，4-二氢吡啶； 
(If)顺-1-甲基-4-(3’，4’-二氯苯基)-3-乙氧羰基-2-氨基-6-[N-(6’-氯-3’-吡啶甲基)-N-乙基]氨基-5-硝基-1，4-二氢吡啶； 
(Ig)顺-1-甲基-4-(2’-氯苯基)-3-甲氧羰基-2-氨基-6-[N-(6’-氯-3’-吡啶甲基)-N-乙基]氨基-5-硝基-1，4-二氢吡啶； 
(Ih)顺-1-甲基-4-(3’-氯苯基)-3-甲氧羰基-2-氨基-6-[N-(6’-氯-3’-吡啶甲基)-N-乙基]氨基-5-硝基-1，4-二氢吡啶； 
实施例1：顺-1-甲基-4-苯基-3-乙氧羰基-2-氨基-6-[N-(6’-氯-3’-吡啶甲基)-N-乙基]氨基-5-硝基-1，4-二氢吡啶(Ia)； 
在室温下将苯甲醛(1.06g，10mmol)溶解在无水乙醇(30mL)中，加入氰基乙酸乙酯(1.4ml，10mmol)，滴加催化量的哌啶后室温搅拌2小时，然后加入化合物烯啶虫胺(10mmol，2.707g)加热回流，TLC跟踪反应，反应结束后冷却，减压蒸出溶剂，加10mL水溶解并用60mL乙酸乙酯分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁干燥过夜，蒸出溶剂，得到黄色油状物。以乙酸乙酯∶石油醚＝2∶1柱层析得黄色固体，产率为81.23％。 
元素分析：计算值C％58.53  H％5.55  N％14.84 
          实测值C％58.12  H％6.01  N％14.60 
熔点值：167-168℃ 
IR(KBr，cm-1)vmax3327，3200(NH2)，2984，2935，2870(C＝O)，1343(NO2)，1308(vasC-O-C)，1235(vaC-O-C) 
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ8.081(s，1H，Pyridine)，7.823(s，1H，Pyridine)，7.192-7.184(m，3H，Ph-H)，7.050(s，2H，Ph-H)，6.985-6.965(s，1H，Pyridine)，6.1876.017(2H，br，-NH2)，5.490(s，1H，-CH)，4.318-4.281(d，J＝14.6Hz，1H，-NCH2CH3)，4.159-4.097(m，2H，-COOCH2CH3)，4.061-4.024(d，J＝14.8Hz，1H，-NCH2CH3)，3.2673.192(m，1H)，3.156(s，3H，-NCH3)，3.097-3.027(dt，J＝13.9，7.0Hz，1H)，1.310-1.275(t，J＝7.0Hz，3H，-COOCH2CH3)，1.229-1.194(t，J＝7.0Hz，3H，-NCH2CH3) 
本实施例制得的产物制成悬浮剂杀虫剂，对稻飞虱杀灭率950％，具有高效杀虫活性，对人畜安全。 
实施例2： 
制备顺-1-甲基-4-(4’-溴苯基)-3-乙氧羰基-2-氨基-6-[N-(6’-氯-3’-吡啶甲基)-N-乙基]氨基-5-硝基-1，4-二氢吡啶(Ib)； 
在室温下将对溴苯甲醛(1.83g，10mmol)溶解在无水乙醇(30mL)中，加入氰基乙酸乙酯(1.4ml，10mmol)，滴加催化量的哌啶后室温搅拌2小时，然后加入化合物烯啶虫胺(10mmol，2.707g)加热回流，TLC跟踪反应，反应结束后冷却，减压蒸出溶剂，加10mL水溶解并用60mL乙酸乙酯分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁干燥过夜，蒸出溶剂，得到黄色油状物。以乙酸乙酯∶石油醚＝2∶1柱层析得黄色固体，产率为51.73％。 
元素分析：实测值C％50.18  H％4.54  N％12.74 
          计算值C％50.15  H％4.57  N％12.71 
          熔点值：208-209℃ 
IR(KBr，cm-1)vmax3399，3291(NH2)，2976，2929，(C＝O)，1358(NO2)，1305(vasC-O-C)，1275(vaC-O-C) 
1HNMR(CDCl3，400MHz)δ8.123(s，1H，Pyridine)，7.804(s，1H，Pyridine)，7.358(s，1H，Pyridine)，7.33-7.313(d，J＝8.1Hz，1H，Ph-H)，7.100-7.084(d，J＝6.4Hz，1H，Ph-H)7.030-7.101(d，J＝8.1Hz，1H，Ph-H)，6.930-6.914(d，J＝6.4Hz，1H，Ph-H)，6.056-6.232(br，2H，-NH2)，5.415(s，1H，-CH)，4.342-4.306(d，J＝14.6Hz，1H，-NCH2CH3)，4.1634.118(m，2H，-COOCH2CH3)，4.094-4.056(d，J＝14.9Hz，1H，-NCH2CH3)，3.297-3.245(dd，J＝13.8，7.0Hz，1H)，3.203(s，3H，-NCH3)，3.163-3.093(dd，J＝14.0，7.1Hz，1H)，1.329-1.294(t，J＝7.0Hz，3H，-COOCH2CH3)，1.21(t，J＝7.1Hz，3H，-NCH2CH3)。 
本实施例制得的产物制成悬浮剂杀虫剂，对蚜虫杀灭率100％，具有高效杀虫活性，对人畜安全。 
实施例3： 
制备顺-1-甲基-4(-2’-氯苯基)-3-乙氧羰基-2-氨基-6-[N-(6’-氯-3’-吡啶甲基)-N-乙基]氨基-5-硝基-1，4-二氢吡啶(Ic)； 
在室温下将2-氯苯甲醛(1.41g，10mmol)溶解在无水乙醇(30mL)中，加入氰基乙酸乙酯(1.4ml，10mmol)，滴加催化量的哌啶后室温搅拌2小时，然后加入化合物烯啶虫胺(10mmol，2.707g)加热回流，TLC跟踪反应，反应结束后冷却，减压蒸出溶剂，加10mL水溶解并用60mL乙酸乙酯分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁干燥过夜，蒸出溶剂，得到黄色油状物。以乙酸乙酯∶石油醚＝2∶1柱层析得黄色固体，产率为65.49％。 
元素分析：计算值C％54.55  H％4.98  N％13.83 
          实测值C％54.49  H％4.98  N％13.96 
熔点值：174-175℃ 
IR(KBr，cm-1)vmax3384，3298(NH2)，3065，2981，2933(C＝O)，1337(NO2)，1294(vasC-O-C)，1267(vaC-O-C) 
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ8.187(s，1H，Pyridine)，7.810(s，1H， Pyridine)，7.273(s，1H，Pyridine)，7.221-7.207(d，J＝6.0Hz，1H，Ph-H)，7.1437.063(m，2H，Ph-H)，7.037-6.996(t，J＝8.2Hz，1H，Ph-H)，6.245(s，2H，-NH2)，5.683(s，1H，-CH)，4.368-4.331(d，J＝14.5Hz，1H，-NCH2CH3)，4.1444.085(m，2H，-COOCH2CH3)，4.0684.034(m，1H，-NCH2CH3)，3.231(s，3H，-NCH3)，3.196-3.177(d，J＝7.3Hz，1H)，3.113-3.043(dd，J＝13.7，6.9Hz，1H)，1.322-1.287(dd，J＝13.3，6.2Hz，3H，-COOCH2CH3)，1.21(t，J＝7.1Hz，3H，-NCH2CH3). 
本实施例制得的产物制成水剂杀虫剂，对粘虫杀灭率100％，具有高效杀虫活性，对人畜安全。 
实施例4： 
制备顺-1-甲基-4-(2’-氟苯基)-3-乙氧羰基-2-氨基-6-[N-(6’-氯-3’-吡啶甲基)-N-乙基]氨基-5-硝基-1，4-二氢吡啶(Id)； 
在室温下将2-氟苯甲醛(1.24g，10mmol)溶解在无水乙醇(30mL)中，加入氰基乙酸乙酯(1.4ml，10mmol)，滴加催化量的哌啶后室温搅拌2小时，然后加入化合物烯啶虫胺(10mmol，2.707g)加热回流，TLC跟踪反应，反应结束后冷却，减压蒸出溶剂，加10mL水溶解并用60mL乙酸乙酯分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁干燥过夜，蒸出溶剂，得到黄色油状物。以乙酸乙酯∶石油醚＝2∶1柱层析得黄色固体，产率为55.07％。 
元素分析：计算值C％56.39  H％5.14  N％14.29 
          实测值C％57.04  H％5.09  N％14.36 
熔点值：167-168℃ 
IR(KBr，cm-1)vmax3369，3284(NH2)，2979，2934，2891(C＝O)，1365(NO2)，1307(vasC-O-C)，1272(vaC-O-C) 
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ8.241(s，1H，Pyridine)，7.840(s，1H，Pyridine)，7.3357.275(m，1H，Pyridine)，7.185-7.128(m，1H，Ph-H)，7.047-6.988(dd，J＝15.6，7.8Hz，2H，Ph-H)，6.887-6.838(dd，J＝11.5， 8.4Hz，1H，Ph-H)，6.18(s，2H，-NH2)，5.350(s，1H，-CH)，4.351-4.315(d，J＝14.5Hz，1H，-NCH2CH3)，4.10-4.053(q，J＝7.1Hz，2H，-COOCH2CH3)，4.024-3.988(d，J＝14.5Hz，1H，-NCH2CH3)，3.27(s，3H，-NCH3)，3.2363.218(m，1H)，3.141-3.054(td，J＝13.9，6.9Hz，1H)，1.333-1.298(t，J＝7.1Hz，3H，-COOCH2CH3)，1.238-1.202(t，J＝7.2Hz，3H，-NCH2CH3). 
本实施例制得的产物制成水剂杀虫剂，对蚜虫杀灭率100％，具有高效杀虫活性，对人畜安全。 
实施例5： 
制备顺-1-甲基-4-(3’-硝基苯基)-3-乙氧羰基-2-氨基-6-[N-(6’-氯-3’-吡啶甲基)-N-乙基]氨基-5-硝基-1，4-二氢吡啶(Ie)。 
在室温下将3-硝基苯甲醛(1.51g，10mmol)溶解在无水乙醇(30mL)中，加入氰基乙酸乙酯(1.4ml，10mmol)，滴加催化量的哌啶后室温搅拌2小时，然后加入化合物烯啶虫胺(10mmol，2.707g)加热回流，TLC跟踪反应，反应结束后冷却，减压蒸出溶剂，加10mL水溶解并用60mL乙酸乙酯分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁干燥过夜，蒸出溶剂，得到黄色油状物。以乙酸乙酯∶石油醚＝2∶1柱层析得黄色固体，产率为59.18％。 
元素分析：实测值C％53.45  H％4.91  N％16.31 
          计算值C％53.44  H％4.87  N％16.26 
熔点值：213-214℃ 
IR(KBr，cm-1)vmax3385，3297(NH2)，3083，2980，2935(C＝O)，1349(NO2)，1300(vasC-O-C)，1237(vaC-O-C) 
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ8.133-8.113(d，J＝8.1Hz，1H，Pyridine)，8.063-8.043(d，J＝8.3Hz，2H，Ph-H)，7.421-7.401(d，J＝8.0Hz，1H，Pyridine)，7.168-7.124(dd，J＝12.5，5.3Hz，2H，Ph-H)，6.950-6.930(d，J＝8.1Hz，1H，Pyridine)，6.337-6.185(br，2H，-NH2)，5.480(s，1H，-CH)，4.350-4.313(d，J＝14.6Hz，1H，-NCH2CH3)，4.1754.140(m，2H，-COOCH2CH3)，4.095-4.051 (dd，J＝12.3，5.3Hz，1H，-NCH2CH3)，3.383-3.332(dd，J＝13.7，6.7Hz，1H)，3.302(s，3H，-NCH3)，3.2343.165(m，1H)1.357-1.322(t，J＝7.1Hz，3H，-COOCH2CH3)，1.192-1.157(t，J＝7.1Hz，3H，-NCH2CH3). 
本实施例制得的产物制成乳剂杀虫剂，对稻飞虱杀灭率95％，具有高效杀虫活性，对人畜安全。 
实施例6： 
制备顺-1-甲基-4-(3’，4-二氯苯基)-3-乙氧羰基-2-氨基-6-[N-(6’-氯-3’-吡啶甲基)-N-乙基]氨基-5-硝基-1，4-二氢吡啶(If)。 
在室温下将3，4-二氯苯甲醛(1.76g，10mmol)溶解在无水乙醇(30mL)中，加入氰基乙酸乙酯(1.4ml，10mmol)，滴加催化量的哌啶后室温搅拌2小时，然后加入化合物烯啶虫胺(10mmol，2.707g)加热回流，TLC跟踪反应，反应结束后冷却，减压蒸出溶剂，加10mL水溶解并用60mL乙酸乙酯分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁干燥过夜，蒸出溶剂，得到黄色油状物。以乙酸乙酯∶石油醚＝2∶1柱层析得黄色固体，产率为67.18％。 
元素分析：实测值C％53.56  H％6.60  N％16.47 
          计算值C％53.58  H％6.63  N％16.44 
熔点值：208-209℃ 
IR(KBr，cm-1)vmax3301，3237(NH2)，2995，2943，2901(C＝O)，1342(NO2)，1293(vasC-O-C)，1235(vaC-O-C) 
1HNMR(CDCl3，400MHz)δ8.126(s，1H，Pyridine)，7.808(s，1H，Pyridine)，7.376-7.256(m，1H，Ph-H)，7.175-7.138(m，1H，Ph-H)，7.074-7.053(d，J＝8.1Hz，1H，Ph-H)，6.888-6.868(d，J＝8.0Hz，1H，Pyridine)，6.244-6.064(br，2H，-NH2)，5.389(s，1H，-CH)，4.349-4.313(d，J＝14.6Hz，1H，-NCH2CH3)，4.1334.116(m，2H，-COOCH2CH3)，4.088-4.051(d，J＝14.9Hz，1H 1H，-NCH2CH3)，3.2943.260(m，1H)，3.226(s，3H，-NCH3)，3.1723.103(m，1H)，1.329-1.294(t，J＝7.0Hz，3H，-COOCH2CH3)，1.231-1.196(t，J＝7.0Hz，3H，-NCH2CH3)。 
本实施例制得的产物制成乳剂杀虫剂，对稻飞虱杀灭率95％以上，具有高效杀虫活性，对人畜安全。 
实施例7： 
制备顺-1-甲基-4-(2’-氯苯基)-3-甲氧羰基-2-氨基-6-[N-(6’-氯-3’-吡啶甲基)-N-乙基]氨基-5-硝基-1，4-二氢吡啶(Ig)： 
在室温下将2-氯苯甲醛(1.40g，10mmol)溶解在无水乙醇(30mL)中，加入氰基乙酸甲酯(1.4ml，10mmol)，滴加催化量的哌啶后室温搅拌2小时，然后加入化合物烯啶虫胺(10mmol，2.707g)加热回流，TLC跟踪反应，反应结束后冷却，减压蒸出溶剂，加10mL水溶解并用60mL乙酸乙酯分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁干燥过夜，蒸出溶剂，得到黄色油状物。以乙酸乙酯∶石油醚＝2∶1柱层析得黄色固体，产率为83.18％。 
元素分析：实测值C％54.58  H％4.50  N％13.88 
          计算值C％54.55  H％4.98  N％13.83 
熔点值：227-228℃ 
IR(KBr，cm-1)vmax3364，3278(NH2)，2981，2945，2876(C＝O)，1342(NO2)，1309(vasC-O-C)，1235(vaC-O-C)。 
1HNMR(CDCl3，400MHz)δ8.200-8.158(d，J＝16.8Hz，1H，Pyridine)7.1907.092(m，4H，Ph-H)，7.041-7.021(d，J＝7.9Hz，1H，Pyridine)，6.981-6.963(d，J＝7.0Hz，1H，Pyridine)，6.219(s，2H，-NH2)，5.731-5.688(d，J＝17.1Hz，1H.-CH)，4.383-4.346(d，J＝14.8Hz，1H，-NCH2CH3)，117-4.080(d，J＝14.9Hz，1H，-NCH2CH3)，3.654(s，3H，-COOCH3)，3.28(s，1H，)，3.20(s，3H，-NCH3)，3.0993.064(m，1H)，1.329-1.295(t，J＝6.8Hz，3H，-NCH2CH3)。 
本实施例制得的产物制成悬浮剂杀虫剂，对稻飞虱杀灭率96％，具有高效杀虫活性，对人畜安全。 
实施例8： 
制备顺-1-甲基-4-(3’-氯苯基)-3-甲氧羰基-2-氨基-6-[N-(6’-氯-3’-吡啶甲基)-N-乙基]氨基-5-硝基-1，4-二氢吡啶(Ih)： 
在室温下将3-氯苯甲醛(1.40g，10mmol)溶解在无水乙醇(30mL)中，加入氰基乙酸甲酯(1.4ml，10mmol)，滴加催化量的哌啶后室温搅拌2小时，然后加入化合物烯啶虫胺(10mmol，2.707g)加热回流，TLC跟踪反应，反应结束后冷却，减压蒸出溶剂，加10mL水溶解并用60mL乙酸乙酯分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁干燥过夜，蒸出溶剂，得到黄色油状物。以乙酸乙酯∶石油醚＝2∶1柱层析得黄色固体，产率为43.24％。 
元素分析：实测值C％54.57  H％4.51  N％13.87 
          计算值C％54.55  H％4.98  N％13.83 
熔点值：211-212℃ 
IR(KBr，cm-1)vmax3323，3195(NH2)，2970，2931，(C＝O)，1327(NO2)，1308(vasC-O-C)，1276(vaC-O-C)。 
1HNMR(CDCl3，400MHz)δ8.133-8.113(d，J＝8.1Hz，1H，Pyridine)7.804(s，1H，Pyridine)，7.3387.270(m，2H，Pyridine，Ph-H)，7.158-7.144(d，J＝5.6Hz，1H，Ph-H)，7.071-7.051(d，J＝8.0Hz，1H，Ph-H)，6.915-6.897(d，J＝7.0Hz，1H，Ph-H)，6.270-6.078(br，2H，-NH2)，5.430-5.400(d，J＝12.0Hz，1H，-CH)，4.352-4.316(d，J＝14.5Hz，1H，-NCH2CH3)，4.102-4.065(d，J＝14.8Hz，1H，-NCH2CH3)，3.674(s，3H，-COOCH3)，3.304-3.269(m，1H)，3.23(s，3H，-NCH3)，3.183-3.114(dt，J＝13.7，6.9Hz，1H)，1.32(t，J＝7.1Hz，3H，-NCH2CH3)。 
本实施例制得的产物制成悬浮剂杀虫剂，对蚜虫杀灭率100％，具有高效杀虫活性，对人畜安全。 
上述实施例仅为本发明的优选例，并不用来限制本发明，凡在本发明的原则之内，所做的任何修改和变化，均在本发明的保护范围之内。 

Claims (3)

1.一类含4-二氢吡啶环顺式烯啶虫胺类似物，通式为(I)：
Figure FDA0000041056670000011
其中：
Figure FDA0000041056670000012
2.一类含1，4-二氢吡啶环顺式烯啶虫胺类似物制备方法，步骤如下：
(1)向圆底三颈烧瓶中加入乙醇或乙腈做溶剂，添加氰乙酸酯、芳香醛、烯啶虫胺；添加催化剂哌啶；烯啶虫胺∶氰乙酸酯∶芳香醛的摩尔比为1∶1.2∶1.2；
(2)将步骤(1)装有上述溶液的圆底三颈烧瓶，加热升温至65℃，回流反应12h-16h，制得通式(I)含1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺类似物；
反应式为：
Figure FDA0000041056670000021
3.以通式(I)表示的含1，4-二氢吡啶环顺式烯啶虫胺类似物可制成乳剂、悬浮剂和水乳剂等农药剂型，在杀灭农作物害虫方面应用。
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