CN102067841A

CN102067841A - 协同增效的农用杀菌组合物及应用

Info

Publication number: CN102067841A
Application number: CN2011100066151A
Authority: CN
Inventors: 邢礼祥; 吕嘉
Original assignee: Lier Chemical Co Ltd
Current assignee: Lier Chemical Co Ltd
Priority date: 2011-01-13
Filing date: 2011-01-13
Publication date: 2011-05-25

Abstract

协同增效的农用杀菌组合物，由氟环唑和井冈霉素组成。以该组合物为有效药物成分，与农药中可以接受的辅助成分，可以共同组成具有协同增效作用的杀菌农药。该组合物及相应农药具有显著的协同增效和互补作用，能提高防效，减少有效成分的用量，延缓病害抗药性的产生，并减少对环境污染。在防治水稻、麦类、瓜类、果树、蔬菜等各类病害，特别是较难防治的禾谷类的病害中，对作物安全，成本低，防效在75～90％以上。

Description

协同增效的农用杀菌组合物及应用

技术领域

本发明涉及一种农用杀菌组合物，特别是具有协同增效作用、可用于农业上较难防治的禾谷类病害的杀菌组合物及相应的农药。

背景技术

禾谷类作物是人类的主要粮食作物，纹枯病、锈病、稻曲病是禾谷类作物比较常见的病害，常常造成毁灭性灾害。特别是纹枯病和稻曲病，很难防治，在全国范围内，年年发生。在某些严重区域，常规农药成分的单独使用已很难防治，效果很差。

氟环唑(通用名称Epoxiconazol)，化学名称为：(2RS，3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-氧桥-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1，2，4-三唑，结构如式(I)所示，是目前使用的一种高效杀菌剂。其独特的作用机制是通过抑制甾醇生物合成中C-14脱甲基化酶抑制剂，兼具保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂。它能控制在禾谷类、甜菜、花生等由于子囊菌纲、担子菌和半知菌、白粉菌科等一起的多种病害。但目前其单独使用的成本较高，且存在作物安全性和抗性风险。

井冈霉素(通用名称jinggangmycin)，化学名称为：N-((1S)-(1，4，6/5)-3-羟甲基-4，5，6-三羟基-2-还己烯基)-(O-β-D-吡喃葡糖基-(1→3)-(1S)-(1，2，4/3，5)-2，3，4-三羟基-5-羟甲基环己胺，结构如式(II)所示，是由水链霉菌井冈变种产生的水溶性抗生素-葡萄糖苷类化合物，具有较强的内吸性，易被菌体细胞吸收并在其内迅速传导，干扰和抑制菌体细胞生长和发育。是一种高效低毒无环境污染的农药，在农业上用于防治水稻纹枯病和稻曲病，由于井冈霉素属于生物农药，单独使用时的防效缓慢。

农业中对已产生抗性的病菌的防治，一种办法是开发新的与现有品种无交互抗性的新活性成分。但是新的活性成分的开发成本高，开发周期长，而其远远都跟不上病原菌长生抗性的速度。因此，选择作用机制不同的适当成分进行复配，是一种较为理想的选择。

发明内容

针对上述情况，本发明首先提供了一种可具有协同增效的农用杀菌组合物，并进一步提供了以该组合物为有效药物成分的相应农药，特别但不限用于农业上较难防治的禾谷类作物的病害。

本发明协同增效的农用杀菌组合物，由氟环唑和井冈霉素组成。氟环唑和井冈霉素的结构分别如上述式(I)和式(II)所示。

试验显示，本发明上述组合物中，氟环唑和井冈霉素的重量份数比例在40∶1～1∶80范围内，可表现出显著的协同增效作用和效果。氟环唑和井冈霉素的更优选重量份数比例为30∶1～1∶60。

不同活性成分组合后的综合效果，通常可表现为即增效作用、相加作用和拮抗作用三种类型。本发明上述的组合物参照中华人民共和国农业行业标准农药室内生物测定试验准则NY/T 1156.2-2006对水稻稻曲病、水稻纹枯病和小麦纹枯病进行评价；参照中华人民共和国农业行业标准农药室内生物测定试验准则NY/T 1156.15-2008对小麦锈病进行评价。

依照共毒系数法(《农药实验技术与评价方法》，黄国洋主编，2000，北京，中国农业出版社：217-218)计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)，评价混用的效果，是目前评价杀菌剂活性组分的相互作用通常采用的评价标准：共毒系数大于120为增效作用，共毒系数小于80为拮抗作用，共毒系数在80-120之间为相加作用。计算公式为：

毒力指数＝标准药剂的抑制中量LC₅₀/供试药剂的抑制中量LC₅₀(A药剂作为标准药剂)

共毒系数＝混剂实际毒力指数/混剂理论毒力指数*100

混剂理论毒力指数＝A剂的毒力指数*混剂有效成分A的质量百分含量+B剂的毒力指数*混剂有效成分B的质量百分含量

试验结果分别如表1～表4所示。

表1～4的结果表明，不同比例的氟环唑与井冈霉素复配组合，对农业上较难防治的水稻稻曲病、纹枯病和小麦纹枯病、锈病都能产生明显的协同增效作用。其中以氟环唑和井冈霉素的重量份数比例为40∶1～1∶80，特别是30∶1～1∶60时的协同增效作用更为显著。

表1氟环唑+井冈霉素对水稻稻曲病的测定数据

试验药物(重量比例)	LC₅₀(mg/L)	共毒系数
			氟环唑40+井冈霉素1	0.72	179.49
氟环唑30+井冈霉素1	0.63	206.30
			氟环唑15+井冈霉素1	0.69	192.58
氟环唑1+井冈霉素1	0.97	202.68
			氟环唑1+井冈霉素15	1.52	248.52
氟环唑1+井冈霉素30	2.08	193.96
			氟环唑1+井冈霉素60	2.13	196.42

氟环唑1+井冈霉素80	2.54	166.28
			氟环唑	1.27	-
井冈霉素	4.35	-

表2氟环唑+井冈霉素对水稻纹枯病的测定数据

试验药物(重量比例)	LC₅₀(mg/L)	共毒系数
			氟环唑40+井冈霉素1	1.64	157.42
氟环唑30+井冈霉素1	1.21	215.06
			氟环唑15+井冈霉素1	1.52	176.61
氟环唑1+井冈霉素1	2.01	245.81
			氟环唑1+井冈霉素15	8..12	381.67
氟环唑1+井冈霉素30	13.63	357.77
			氟环唑1+井冈霉素60	32.60	213.94
氟环唑1+井冈霉素80	42.96	162.35
			氟环唑	2.52	-
井冈霉素	125.58	-

表3氟环唑+井冈霉素对小麦纹枯病的测定数据

试验药物(重量比例)	LC₅₀(mg/L)	共毒系数
			氟环唑40+井冈霉素1	0.24	166.28
氟环唑30+井冈霉素1	0.19	211.63
			氟环唑15+井冈霉素1	0.21	197.21
氟环唑1+井冈霉素1	0.38	192.25

氟环唑1+井冈霉素15	1.73	178.95
			氟环唑1+井冈霉素30	2.13	187.25
氟环唑1+井冈霉素60	2.51	187.22
			氟环唑1+井冈霉素80	3.09	159.32
氟环唑	0.39	-
			井冈霉素	5.76	-

表4氟环唑+井冈霉素对小麦锈病的数据

试验药物(重量比例)	LC₅₀(mg/L)	共毒系数
			氟环唑40+井冈霉素1	0.72	180.78
氟环唑30+井冈霉素1	0.64	205.02
			氟环唑15+井冈霉素1	0.69	196.27
氟环唑1+井冈霉素1	1.25	202.34
			氟环唑1+井冈霉素15	10.27	186.05
氟环唑1+井冈霉素30	18.21	191.85
			氟环唑1+井冈霉素60	29.96	206.64
氟环唑1+井冈霉素80	49.32	155.84
			氟环唑	1.27	-
井冈霉素	300.25	-

根据不同的使用需要和/或施用环境条件，可以按照目前农药生产的常规工艺方法，以上述的氟环唑和井冈霉素杀菌组合物为有效药物成分，与农药中可以接受的辅助成分，共同制成具有协同增效作用的相应剂型杀菌农药。其中，优选的农药剂型可以为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂等农药制剂中的一种。在所说的制备工艺和方法方面，并无过多或特殊的限制。例如：

可湿性粉剂(WP)：是一种在水中可均匀分散的固体粉末制剂。可向所说有效药物成分的原药中加如白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土、凹凸棒土等稀释剂或惰性成分，和/或离子型或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂)，润湿剂例如，烷基苯磺酸盐(DBS-Na)，烷基萘磺酸盐(拉开粉)，烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐，烷酰胺基牛磺酸盐，脂肪醇聚氧乙烯基醚(JFC)，含量0.1～30％；分散剂如萘磺酸盐，萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(NO、NN0、MF)，木质素及其衍生物磺酸盐(M-9、POLYFON等)，聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐(SOPA)，PVA、CMC含量0.1～30％；还含有渗透剂JFC、氮酮、噻酮、渗透剂T之中的一种或多种物质，含量0.3～30％；还可以含有稳定剂、抑泡剂、防结块剂等其它助剂。

水分散粒剂(WDG)：是能在水中较快崩解、分散形成高悬浮分散体系的颗粒剂。可由所说的有效药物成分与润湿剂、分散剂、隔离剂、崩解剂、稳定剂、黏结剂等助剂和载体等要素组成。其助剂与载体，以及前体(造粒前的预制物)的配制方法基本类同于湿性粉剂和悬浮剂。

悬浮剂(SC)：是不水溶固体农药或不混溶液体农药在水或油中的分散体。可由所说的有效药物成分与助剂(润湿分散剂、增稠剂、稳定剂、pH调节剂、消泡剂、防冻剂)经湿法超微粉碎制得。润湿分散剂可以为萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(NO、NNO、MF)、木质素及其衍生物磺酸盐(M-9、POLYFON等)、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纤维素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、缩合磷酸盐等中的一种或几种，含量0.1～12％；增稠剂和稳定剂可以为黄原酸胶(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸铝镁等中的一种或几种，含量0.05～0.8％；pH调节剂和消泡剂可视情况适量添加。

包括上述制剂在内的本发明所述农药，可以为成品制剂的形式，即各成分已经混和为可供直接使用的形式，也可以为单独提供的所说有效药物成分制剂的形式，实际使用前在桶(罐)等适当容器中根据使用浓度直接混和后使用，还可以为适当比例的有效药物成分的浓缩物形式，使用时通常可与水按所需浓度混和(稀释)。

本发明上述农用杀菌组合物及以其为有效药物成分的相应杀菌农药的显著特点主要体现在：该组合物是由抗生素类和甾醇脱甲基化抑制剂两种不同作用机理杀菌剂的复配组合，因而能使其不同作用特性得到极强发挥和优势互补，对水稻纹枯病、稻曲病，小麦纹枯病、锈病等病害的防治可具有明显的增效作用，杀菌效果较两有效药物成分的单剂使用明显提高，从而降低了其用量，在减少用药成本的同时，也降低了对环境的影响程度，还能有效延缓和克服病害对单剂抗药性的产生和发展。除可提高在水稻纹枯病、稻曲病、小麦纹枯病上的防治效果外，同时也扩大了杀菌谱，在农业生产上具有十分重要的意义。

以下通过实施例形式的具体实施方式再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。

具体实施方式

实施例1 62％氟环唑·井冈霉素水分散性粒剂

组成：氟环唑 60kg

井冈霉素 2kg

萘磺酸盐甲醛缩合物 8kg

烷基苯磺酸钠 5kg

白炭黑 25kg。

制备：将充分粉碎的各成分混合均匀后，经喷雾造粒法造粒后，即得到62％氟环唑·井冈霉素水分散性粒剂成品。

本例制剂的5000-7000倍液对水稻稻曲病的防治效果在75％以上。结果如表5所示。

表5防治水稻稻曲病的效果

实施例2 41％氟环唑·井冈霉素可湿性粉剂

组成：氟环唑 40kg

井冈霉素 1kg

拉开粉 3kg

烷基萘磺酸盐甲醛缩合物 7kg

噻酮 1kg

轻质碳酸钙 48kg。

制备：按常规方法将粉碎后的各组分充分混合，制成可湿性粉剂成品。

本例制剂的3000-4000倍液对小麦锈病的防治效果在75％以上，明显优于单剂。结果如表6所示。

表6防治小麦锈病的效果

实施例3 25％氟环唑·井冈霉素悬浮剂

组成：氟环唑 24kg

井冈霉素 1kg

木质素磺酸钙 2kg

萘磺酸盐甲醛缩合物 6kg

增稠剂 0.2kg

丙二醇 5kg

有机消泡剂 0.4kg

苯甲酸钠 0.3kg

水 61.1kg。

制备：按常规方法，将各成分充分混合，制备成悬浮剂成品。

本例制剂的2000-4000倍液对水稻稻曲病的防治效果在75％以上，明显优于单剂。结果如表7所示。

表7防治水稻稻曲病的效果

实施例4 15％氟环唑·井冈霉素悬浮剂

组成：氟环唑 14kg

井冈霉素 1kg

木质素磺酸钙 3kg

萘磺酸盐甲醛缩合物 5kg

增稠剂 0.3kg

丙二醇 6kg

有机硅消泡剂 0.3kg

苯甲酸钠 0.4kg

水 70.5kg。

制备：采用常规方法，将各成分充分混合，制备成悬浮剂成品。

本例制剂的1500-2500倍液对水稻纹枯病的防治效果在72％以上，明显优于单剂。结果如表8所示。

表8防治水稻纹枯病的效果

实施例5 20％氟环唑·井冈霉素可湿性粉剂

组成：氟环唑 10kg

井冈霉素 10kg

烷基磺酸钠 1kg

烷基硫酸钠 2.5kg

木质素磺酸钠 8kg

高岭土 68.5kg。

制备：采用常规方法，将充分粉碎后的各组分混合，制成可湿性粉剂成品。

本例制剂的2000-3000倍液对小麦纹枯病的防治效果在70％以上，明显优于单剂。结果如表9所示

表9防治小麦纹枯病的效果

实施例6 20％氟环唑·井冈霉素悬浮剂

组成：氟环唑 2kg

井冈霉素 18kg

木质素磺酸钙 3.2kg

萘磺酸盐甲醛缩合物 5.6kg

增稠剂 0.35kg

丙二醇 6kg

有机硅消泡剂 0.3kg

苯甲酸钠 0.4kg

水 64.15kg。

制备：采用常规方法，将各组分充分昏花，制备成悬浮剂成品。

本例制剂的1000-3000倍液对小麦纹枯病的防治效果在75％以上，明显优于单剂。结果如表10所示。

表10防治小麦纹枯病的效果

实施例7 21％氟环唑·井冈霉素可湿性粉剂

组成：氟环唑 1kg

井冈霉素 20kg

烷基磺酸钠 1.5kg

烷基硫酸钠 3.5kg

木质素磺酸钠 7kg

高岭土 67kg。

本例制剂的1000-3000倍液对水稻纹枯病的防治效果在75％以上，明显优于单剂。结果如表11所示。

表11防治水稻纹枯病的效果

实施例8 62％氟环唑·井冈霉素水分散性粒剂

组成：氟环唑 0.5kg

井冈霉素 40kg

萘磺酸盐甲醛缩合物 8kg

烷基苯磺酸钠 5kg

白炭黑 46.5kg。

制备：将充分粉碎后的各组分混合均匀后，经喷雾造粒法造粒后，即得到水分散性粒剂成品。

本例制剂的3000-5000倍液对水稻稻曲病的防治效果在75％以上。结果如不12所示。

表12防治水稻稻曲病的效果

Claims

1.协同增效的农用杀菌组合物，其特征是由氟环唑和井冈霉素组成。

2.如权利要求1所述的协同增效的农用杀菌组合物，其特征是氟环唑和井冈霉素的重量份数比例为40∶1～1∶80。

3.如权利要求2所述的协同增效的农用杀菌组合物，其特征是氟环唑和井冈霉素的重量份数比例为30∶1～1∶60。

4.权利要求1至3杀菌组合物的应用，其特征是以所说的以氟环唑和井冈霉素为有效药物成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成具有协同增效作用的杀菌农药。

5.如权利要求4所述的应用，其特征是所说的杀菌农药为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂农药制剂中的一种。