CN102065688A - 杂草防治方法和除草组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供在包含甘蔗和不希望植物的处所选择性地防治不希望植物的方法，其中所述方法包括向所述处所施用：a.式(I)除草剂或其农业化学上可接受的盐；和b.PS-II抑制性除草剂；其中施用至处所的组分(a)和组分(b)的量提供对不希望植物的防治而其中所施用组分(b)的量使组分(a)在甘蔗上的除草效果安全化。本发明还提供除草剂组合物，包含(a)式(I)除草剂或其农业化学上可接受的盐；和(b)选自嗪草酮，环嗪酮和丁噻隆的除草剂。
Description
保护作物免于杂草和抑制作物生长的其它植物侵扰是农业中一再发生的问题。为了帮助克服这些问题，合成化学领域的研究者已经制备了有效防治这种不希望生长的各式各样的化学品和化学配制剂。许多类型的化学除草剂已公开于文献中并且大量已商用。
在某些情况下，已发现活性的除草剂组合施用时比单独施用时更有效。这种结果通常称为“增效作用”，原因是所述组合展示的效能或活性水平超过基于化合物的单独效能所期望的效能或活性水平。从而本发明涉及这样的发现：式(I)化合物
与光系统-II(PS-II)抑制性除草剂的组合，它们的单独除草效能已经知晓，在甘蔗中组合施用以防治杂草时显示出乎意料的有利效果。式I化合物与PS-II抑制性除草剂的组合已报告于-例如EP1388285中。然而，迄今并未具体报告它们在甘蔗中防治杂草的用途-现已发现，当用于甘蔗时，上述组合提供对有问题的禾本科草杂草的持续防治，对有问题的阔叶杂草的经出乎意料地改善的防治，同时还提供与就单独处理而言所期望的效果相比出乎意料的甘蔗损伤总体减少。
从而，根据本发明提供在包含甘蔗和不希望植物的处所选择性地防治不希望植物的方法，其中所述方法包括向所述处所施用：
a.式(I)除草剂
或其农业化学上可接受的盐；和
b.PS-II抑制性除草剂；
其中施用至处所的组分(a)和组分(b)的量提供对不希望植物的防治而其中所施用的组分(b)的量使组分(a)在甘蔗上的除草效果安全化。
在本发明的优选实施方式中施用至处所的组分(a)和组分(b)的量也提供对不希望植物的增效防治。
在本发明的优选实施方式中，PS-II抑制性除草剂选自1，3，5三嗪，1，2，4三嗪酮，三唑啉酮，和脲。
在特别优选的实施方式中PS-II抑制性除草剂是1，3，5三嗪，其选自莠灭净，莠去津，氰草津，异戊乙净，扑灭通，扑草净，扑灭津，西玛津，西草净，特丁通，特丁津，特丁净和草达津，特别是莠灭净和/或莠去津，最优选莠灭净。
在备择实施方式中PS-II抑制性除草剂是1，2，4三嗪酮，其选自环嗪酮和嗪草酮。
在又一实施方式中PS-II抑制性除草剂是三唑啉酮，也即氨唑草酮。
在又一实施方式中PS-II抑制性除草剂是脲，其选自绿麦隆(chlorotoluron)，噁唑隆，敌草隆，氟草隆，异丙隆，异噁隆，特胺灵，利谷隆，甲基苯噻隆，甲氧隆，绿谷隆，草不隆，环草隆和丁噻隆。丁噻隆是特别优选的。
除草剂组分的施用率可以在宽范围内变化并取决于：土壤性质，施用方法(出苗前或出苗后，等)，栽培作物，待防治的不希望植物，主要的气候条件，和施用方法、施用时间和靶标作物所影响的其它因素。一般地，所述式(I)化合物的施用率为50至500g活性成分/公顷，优选100至300g活性成分/公顷，更优选150至300g活性成分/公顷。一般地，PS-II抑制性除草剂的施用率为50至3000g活性成分/公顷，优选150至2000g活性成分/公顷。
组分(a)和(b)可以同时或按顺序施用至所述处所。如果化合物按顺序施用，则化合物的次序不是关键，并且第二化合物通常在第一化合物之后优选2更优选1特别是0.5日内施用。然而，优选组分(a)和(b)以组合的除草剂组合物形式同时地施用至处所。应理解组分(a)和(b)可以在出苗前和/或出苗后施用至处所的。优选所述组分都在不希望植物出苗后施用。
不希望植物应理解为影响甘蔗的生长和品质的那些植物，实例包括禾本科草、莎草和阔叶杂草。术语“处所”应理解为是指例如栽培区域，比如其上已经生长栽培作物或其中已播种这些栽培作物的种子材料的陆地区域。就甘蔗而言-不希望植物的实例一般包括番薯属(Ipomoea spp.)(例如大叶番薯(Ipomoea grandifolia)，锐叶番薯(Ipomoea acuminate)，牵牛(Ipomoea nil)，裂叶牵牛(Ipomea hederacea))，稗属(Echinochloaspp.)，马唐属(Digitaria spp.)(例如平枝马唐(Digitaria horizontalis))，狗尾草属(Setaria spp.)，蜀黍属(Sorghum spp.)，臂形草属(Brachiaria spp.)(例如俯仰臂形草(Brachiaria decumbens)和车前状臂形草(Brachiariaplantaginea))，地肤属(Kochia spp.)，黄花稔属(Sida spp.)(例如白背黄花稔(Sida rhombifolia))，马齿苋属(Portulaca spp.)(例如马齿苋(Portulaca oleracea))，黍属(Panicum spp.)(例如大黍(Panicummaximum))，蒺藜草属(Cenchrus spp.)(例如蒺藜草(Cenchrusechinatus))，莎草属(Cyperus spp)，穆属(Eleusine spp.)(例如牛筋草(Eleusine indica))，藜属(Chenopodium spp.)，大戟属(Euphorbia spp.)(例如猩猩草(Euphorbia heterophylla))和苋属(Amarathus spp.)(例如皱果苋(Amaranthus viridis)，反枝苋(Amaranthus retrofiexus)，繁穗苋(Amaranthus hybridus))。本发明的方法显示提供对禾本科草杂草的良好防治-至少与单独使用单一活性成分所希望的防治一样良好，但是显示比所期望更佳的对阔叶杂草尤其是黄花稔属(Sida spp.)和马齿苋属(Portulaca spp.)的防治。另外，包含于本发明组合物中的组分(a)和(b)在组合施用而不是单独施用时显示引起对甘蔗的更低植物毒性。该安全效果是出乎意料的。
对不希望的植物的防治保证令人满意的作物产量和品质，而作物栽培者常常不得不在化合物的使用成本和所获得的产量之间权衡，但是通常认为与未处理的作物相比，经化合物处理的作物的例如至少5％的产量增加是由化合物所控制的。
还应认识到可以将一种或多种额外的农药例如除草剂，除草安全剂，植物生长调节剂，肥料，杀昆虫剂和/或杀真菌剂，按本发明方法施用至所述处所。应理解上述一种或多种额外的农药还可以施用至甘蔗繁殖材料。在特别优选的实施方式中另外还将除草安全剂施用至处所和/或甘蔗繁殖材料。优选地，上述除草安全剂选自式3.1的化合物
式3.2的化合物
式3.3的化合物
式3.4的化合物
式3.5的化合物
式3.6的化合物
式3.7的化合物
式3.8的化合物
式3.9的化合物
Cl2CHCON(CH2CH＝CH2)2(3.9)，
式3.10的化合物
式3.11的化合物
和式3.12的化合物
式3.13的化合物
式3.14的化合物
式3.15的化合物
式3.16的化合物
式3.17的化合物
和式3.18的化合物
在本发明的上下文中应理解还可以通过常规的育种方法和/或经由基因工程改造使甘蔗耐受除草剂或多类除草剂(比如，例如HPPD(4-羟基苯基-丙酮酸-加双氧酶)抑制剂例如硝磺草酮，例如WO02/46387中的描述，ACC酶(乙酰基辅酶A羧化酶)抑制剂，ALS(乙酰乳酸合成酶)抑制剂，EPSPS(5-烯醇-丙酮基(pyruvyl)-莽草酸-3-磷酸-合成酶)抑制剂(例如草甘膦)，谷氨酰胺合成酶抑制剂(例如草铵膦(glufosinate))。在本发明的优选实施方式中甘蔗经改造抗草甘膦，因此所述方法还包括向所述处所施用草甘膦或其农业化学上可接受的盐。甘蔗还可以用本领域熟知的方法经基因工程改造以抗昆虫和/或真菌。甘蔗还可以经改造以具有改善的糖和/或纤维含量。
本发明还提供除草剂组合物，包含：
a.式(I)除草剂
或其农业化学上可接受的盐；和
b.除草剂，选自嗪草酮，环嗪酮和丁噻隆。
本发明的除草剂组合物已显示提供有关甘蔗的安全效果和/或有关不希望植物的增效除草效果。
在优选实施方式中，除草剂组合物包含式(I)除草剂和环嗪酮。
除草剂组合物中组分(a)和(b)的量和比率可以取决于组合物是否例如预混浓缩物或桶混剂而变化。优选化合物(a)与化合物(b)的重量比为1∶0.5至1∶100，更优选1∶0.5至1∶10(w/w)。
还应认识到本发明的除草剂组合物可以包含一种或多种额外的农药，例如除草剂，除草安全剂，肥料，植物生长调节剂，杀昆虫剂和/或杀真菌剂。在特别优选的实施方式中除草剂组合物还包含安全剂-优选选自本文所描述的式3.1至3.18的化合物。
可以包含于组合物中的额外除草剂的实例包括草甘膦和/或草铵膦(glufosinate)。
本发明的除草组合物一般还包含配制技术中常规使用的组合物助剂(也称为配制辅剂)，比如溶剂，固态载体或表面活性剂，例如用于乳油，可直接喷雾的或可直接稀释的溶液，可湿性粉剂，可溶性粉剂，粉剂，颗粒剂或微胶囊中，如WO 97/34483，第9至13页所述。正如按照配制剂性质，也按照期望目标和主要情况来选择施用方法，比如喷雾，雾化，喷粉，浸湿，撒播或浇注。配制剂可以以已知方法制备，例如通过将活性成分与配制助剂如溶剂或固态载体一起密切混合和/或研磨。此外，表面活性化合物(表面活性剂)也可以用于所述配制剂的制备。
溶剂和固态载体的实例见于例如WO 97/34485，第6页中。根据待配制的活性成分的性质，适宜的表面-活性化合物是具有良好的乳化、分散和湿润性质的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂以及表面活性剂混合物。适宜的阴离子、非离子和阳离子表面活性剂的实例列举于例如WO 97/34485，第7和8页中。还适宜用于制备本发明除草组合物的是制剂技术中通常使用的表面活性剂，其特别描述于″McCutcheon′sDetergents and Emulsifiers Annual″MC Publishing Corp.，RidgewoodNew Jersey，1981，Stache，H.，″Tensid-Taschenbuch″，Carl HanserVerlag，Munich/Vienna，1981以及M.and J.Ash，″Encyclopedia ofSurfactants″，卷I-III，Chemical Publishing Co.，New York，1980-81。
除草配制剂通常包含0.1-99重量％、特别是0.1-95％重量的活性成分，0-25％重量、特别是0.1-25％重量的表面活性剂，余量是固体或液体配制助剂。
尽管商业产品通常配制为浓缩物(也称为预混物)，但最终用户通常使用稀释配制剂。组合物还可以包含其它成分，比如稳定剂，例如植物油或环氧化植物油(环氧化椰子油、油菜籽油或大豆油)，消泡剂，例如硅酮油，防腐剂，粘度调节剂，粘合剂，增粘剂以及肥料或者其它活性成分。
优选的配制剂特别地具有下述组成：
(％＝重量百分比)
乳油：
活性成分混合物： 1至90％，优选5至20％
表面活性剂： 1至30％，优选10至20％
液态载体： 余量
粉剂：
活性成分混合物： 0.1至10％，优选0.1至5％
固态载体： 99.9至90％，优选99.9至95％
浓悬浮剂：
活性成分混合物： 5至75％，优选10至50％
水： 94至24％，优选88至30％
表面活性剂： 余量
可湿性粉剂：
活性成分混合物： 0.5至90％，优选1至80％
表面活性剂： 0.5至20％，优选1至15％
固态载体： 余量
颗粒剂：
活性成分混合物： 0.1至30％，优选0.5至15％
固态载体： 99.9至70％，优选99.5至85％
具体配制剂的实例包括：
F1.乳油 a) b) c) d)
活性成分混合物 5％ 10％ 25％ 50％
十二烷基苯磺酸钙 6％ 8％ 6％ 8％
蓖麻油聚乙二醇醚 4％ - 4％ 4％
(36mol环氧乙烷)
辛基苯酚聚乙二醇醚 - 4％ - 2％
(7-8mol环氧乙烷)
环己酮 - - 10％ 20％
芳香烃混合物 85％ 78％ 55％ 16％
C9-C12
可用水稀释该浓缩液获得任意希望浓度的乳液。
F2.溶液剂 a) b) c) d)
活性成分混合物 5％ 10％ 50％ 90％
1-甲氧基-3-(3-甲氧基-
丙氧基)-丙烷 - 20％ 20％ -
聚乙二醇MW 400 20％ 10％ - -
N-甲基-2-吡咯烷酮 - - 30％ 10％
芳香烃混合物 75％ 60％ - -
C9-C12
该溶液剂适合以微滴形式使用。
F3.可湿性粉剂 a) b) c) d)
活性成分混合物 5％ 25％ 50％ 80％
木质素磺酸钠 4％ - 3％ -
月桂基硫酸钠 2％ 3％ - 4％
二异丁基萘-
磺酸钠 - 6％ 5％ 6％
辛基苯酚聚乙二醇醚 - 1％ 2％ -
(7-8mol环氧乙烷)
高分散硅酸 1％ 3％ 5％ 10％
高岭土 88％ 62％ 35％ -
将活性成分与助剂充分地混合，并将所述混合物在适宜的磨机中充分研磨，得到可湿性粉剂，可将其用水稀释给出任意希望浓度的悬浮液。
F4.包衣颗粒剂 a) b) c)
活性成分混合物 0.1％ 5％ 15％
高分散硅酸 0.9％ 2％ 2％
无机载体 99.0％ 93％ 83％
(直径0.1-1mm)
例如，CaCO3或SiO2
将活性成分溶于二氯甲烷中并通过喷雾施用至载体，然后在真空下蒸发溶剂。
F5.包衣颗粒剂 a) b) c)
活性成分混合物 0.1％ 5％ 15％
聚乙二醇MW 200 1.0％ 2％ 3％
高分散硅酸 0.9％ 1％ 2％
无机载体 98.0％ 92％ 80％
(直径0.1-1mm)
例如，CaCO3或SiO2
在搅拌机中，将细磨的活性成分均匀地涂布至用聚乙二醇湿润的载体。通过这种方式获得不起尘的包覆颗粒剂。
F6.挤出颗粒剂 a) b) c) d)
活性成分混合物 0.1％ 3％ 5％ 15％
木质素磺酸钠 1.5％ 2％ 3％ 4％
羧甲基纤维素 1.4％ 2％ 2％ 2％
高岭土 97.0％ 93％ 90％ 79％
将活性成分与助剂混合并研磨，用水润湿此混合物。混合物挤出后在空气流中干燥。
F7.粉剂 a) b) c)
活性成分混合物 0.1％ 1％ 5％
滑石 39.9％ 49％ 35％
高岭土 60.0％ 50％ 60％
通过混合活性成分和载体并在合适的研磨机中研磨所述混合物获得即用粉剂。
F8.浓悬浮剂 a) b) c) d)
活性成分混合物 3％ 10％ 25％ 50％
乙二醇 5％ 5％ 5％ 5％
壬基苯酚聚乙二醇醚 - 1％ 2％ -
(15mol环氧乙烷)
木质素磺酸钠 3％ 3％ 4％ 5％
羧甲基纤维素 1％ 1％ 1％ 1％
37％甲醛水溶液 0.2％ 0.2％ 0.2％ 0.2％
溶液
硅油乳液 0.8％ 0.8％ 0.8％ 0.8％
水 87％ 79％ 62％ 38％
将细磨的活性成分与助剂密切混合得到浓悬浮剂，用水稀释可由此获得任意要求浓度的悬浮液。
更实用的是分别配制本发明组合的活性成分并在施用前短时间内在施用设备中以希望的混合比将其以水中的“桶混”形式混合在一起。另选地，将含有化合物(a)和(b)的预混组合物配制在一起。
实施例
实施例1.
在1.5年的植物甘蔗中进行五组田间试验以检查式I化合物与各种PS-II抑制性除草剂的组合在甘蔗上的效果。小区尺寸为20m2，所示结果为3次重复处理的平均。试验结果(总结于表1)指出当所述化合物与PS-II抑制性除草剂联合施用时，观察到的式I化合物在甘蔗中的植物毒性能够被令人惊讶降低-当式I化合物与非-PSII抑制性除草剂(甲磺草胺)联合施用时并未观察到该效果。
| 除草剂处理 | 施用率(g/公顷) | ％损伤(三组试验的平均值)。 |
| 式I除草剂 | 200 | 8 |
| 式I+莠灭净 | 200+1500 | 3.7 |
| 式I+莠去津 | 200+2000 | 5.2 |
| 式I+嗪草酮 | 200+960 | 5 |
| 式I+环嗪酮 | 200+198 | 4.3 |
| 式I+丁噻隆 | 200+750 | 4.3 |
| 式I+甲磺草胺(非-PS-II) | 200+600 | 13 |
表1.
实施例2.
进行温室研究以检查式I化合物与各种PS-II抑制性除草剂的组合在各种杂草种类上的效果。
试验种类是俯仰臂形草(BRADC)；平枝马唐(DIGHO)；裂叶牵牛(IPOHE)和猩猩草(EUPHE)，分别在出苗3、4、1.5和2.5片叶之后喷雾。
以200g/l SC形式提供式I化合物。以240g/l SL形式提供环嗪酮，以80WG形式提供丁噻隆和以70WG形式提供氨唑草酮。全部处理与0.5％Agridex一起以200l/公顷施用。在施用之后(DAA)10和20日对植物的％杂草防治进行视觉评价
分析所获数据：用如下所示的Colby式比较混合物处理的平均观察反应和它们的期望反应：
PM＝P1+P2-P1.P2/100
其中PM表示混合物处理的期望反应而P1和P2表示单独测试各混合物组分所得的平均观察反应。
试验结果(示于表2和3)指出当式I化合物与PS-II抑制性除草剂联合施用时，存在增效。
表2，10DAA的％杂草防治
表3，20DAA的％杂草防治
Claims (16)
1.在包含甘蔗和不希望植物的处所选择性地防治不希望植物的方法，其中所述方法包括向所述处所施用：
a.式(I)除草剂
或其农业化学上可接受的盐；和
b.PS-II抑制性除草剂；
其中施用至处所的组分(a)和组分(b)的量提供对不希望植物的防治而其中所施用的组分(b)的量使组分(a)在甘蔗上的除草效果安全化。
2.根据权利要求1的方法，其中所述PS-II抑制性除草剂选自1，3，5三嗪，1，2，4三嗪酮和脲。
3.根据权利要求2的方法，其中所述PS-II抑制性除草剂是1，3，5三嗪，选自莠灭净，莠去津，氰草津，异戊乙净，扑灭通，扑草净，扑灭津，西玛津，西草净，特丁通，特丁津，特丁净和草达津。
4.根据权利要求3的方法，其中所述PS-II抑制性除草剂选自莠灭净和莠去津。
5.根据权利要求2的方法，其中所述PS-II抑制性除草剂是1，2，4三嗪酮，选自环嗪酮和嗪草酮。
6.根据权利要求2的方法，其中所述PS-II抑制性除草剂是氨唑草酮。
7.根据权利要求2的方法，其中所述PS-II抑制性除草剂是脲，选自绿麦隆，噁唑隆，敌草隆，氟草隆，异丙隆，异噁隆，特胺灵，利谷隆，甲基苯噻隆，甲氧隆，绿谷隆，草不隆，环草隆和丁噻隆。
8.根据权利要求7的方法，其中所述脲是丁噻隆。
9.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述式(I)化合物以50至500g活性成分/公顷的用量施用至所述处所而所述PS-II抑制性除草剂以50至3000g活性成分/公顷的用量施用至所述处所。
10.根据前述权利要求中任一项的方法，其中组分(a)和(b)同时施用至所述处所。
11.根据前述权利要求中任一项的方法，其中组分(a)和(b)在出苗后施用。
12.除草剂组合物，包含：
a.式(I)除草剂
或其农业化学上可接受的盐；和
b.除草剂，选自嗪草酮，环嗪酮和丁噻隆。
13.根据权利要求12的除草剂组合物，包含式(I)除草剂和环嗪酮。
14.根据权利要求12或权利要求13的除草剂组合物，还包含额外的除草剂和/或除草安全剂。
15.PS-II抑制性除草剂使式(I)化合物在甘蔗中的除草效果安全化的用途。
16.PS-II抑制性除草剂在制备用于在甘蔗中防治不希望植物的包含式I化合物的除草组合物中的用途。
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