CN102056482A - 除草剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及在包含栽培作物和杂草的处所选择性地防治杂草的方法,其中所述方法包括向所述处所施用杂草防治量的含水喷雾组合物,包含式(I)化合物其中R1选自C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6卤代烯基,C2-C6炔基,C2-C6卤代炔基,C3-C6环烷基,C1-C6卤代烷基,C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;和R2是C1-C6卤代烷基;或其农业上可接受的盐;其中所述喷雾组合物的pH为约5至约9。本发明还涉及基本上不含水的液体除草剂组合物,包含如前文所定义的式(I)化合物和pH调节剂,还涉及pH调节剂在栽培作物中降低式(I)化合物的植物毒性的用途。

Description

除草剂组合物
保护作物免于杂草和抑制作物生长的其它植物侵扰是农业中一再发生的问题。为了帮助克服这些问题,合成化学领域的研究者已经制备了有效防治这种不希望生长的各式各样的化学品和化学配制剂。相应地,许多类型的化学除草剂已公开于文献中。所谓的“选择性”除草剂是特别希望的,原因是当将它们施用至包含希望植物(例如栽培作物)和不希望植物的处所时,它们选择性地防治不希望植物同时基本上不伤害作物植物。
式(I)化合物(参见下文)是本领域已知的选择性除草剂(参见WO01/94339和EP-A-1388285)。这些化合物在许多作物-特别是玉米中已显示提供良好的选择性杂草防治。现在令人惊讶地发现通过将其以经定义的pH施用至处所能进一步改善式(I)化合物的选择性。尤其是,在作物植物中观察到的植物毒性得到实质性降低。
从而,根据本发明提供在包含栽培作物和杂草的处所选择性地防治杂草的方法,其中所述方法包括向所述处所施用杂草防治量的含水喷雾组合物,包含式I化合物
Figure BDA0000036975200000011
其中R1选自C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6卤代烯基,C2-C6炔基,C2-C6卤代炔基,C3-C6环烷基,C1-C6卤代烷基,C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;和
R2是C1-C6卤代烷基;
或其农业上可接受的盐;
其中该含水喷雾组合物的pH为约5至约9。
在优选的实施方式中,组分(a)是式I化合物,其中R1=C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基而R2=C1-C6氟烷基。更优选是,其中组分(a)是式I化合物,其中R1=甲氧基-乙氧基-甲基而R2=CF3
式(I)化合物向处所的所述可以在宽范围内变化并且取决于土壤性质,施用类型(出苗前或出苗后;种子包衣;施用至种畦;免耕施用等),所栽培的植物,待防治的杂草,主要气候条件和由施用类型,施用时间和靶标作物确定的其它因素。通常,所述式(I)化合物可以1至5000g活性成分混合物/公顷,更优选10至500g活性成分混合物/公顷,甚至更优选50至300g活性成分混合物/公顷的施用率使用。
在优选的实施方式中喷雾组合物的pH为约6至约8,最优选为约7至8。
含水喷雾组合物还可以包含一种或多种额外的农药,例如根据本发明的式I化合物还能够与其它除草剂或植物生长调节剂组合使用。上述混合物的实例是(其中‘I’代表式I化合物)。I+乙草胺,I+三氟羧草醚,I+三氟羧草醚-钠盐,I+苯草醚,I+丙烯醛,I+甲草胺,I+禾草灭,I+莠灭净,I+氨唑草酮,I+酰嘧磺隆,I+氯氨吡啶酸(aminopyralid),I+杀草强,I+氨基磺酸铵,I+莎稗磷,I+磺草灵,I+莠去津,I+唑啶草酮,I+四唑嘧磺隆,I+BCPC,I+氟丁酰草胺,I+草除灵,I+bencarbazone,I+乙丁氟灵,I+呋草黄,I+苄嘧磺隆,I+苄嘧磺隆-甲酯,I+地散磷,I+灭草松,I+双苯嘧草酮,I+双环磺草酮,I+吡草酮,I+甲羧除草醚,I+双丙氨膦,I+双草醚,I+双草醚-钠盐,I+硼砂,I+除草定,I+溴丁酰草胺,I+溴苯腈,I+丁草胺,I+抑草磷,I+仲丁灵,I+丁苯草酮,I+丁草敌,I+二甲胂酸,I+氯酸钙,I+唑草胺,I+双酰草胺,I+唑草酸(carfentrazone),I+唑草酯,I+CDEA,I+CEPC,I+整形醇,I+整形醇-甲酯,I+氯草敏,I+氯嘧磺隆,I+氯嘧磺隆-乙酯,I+氯乙酸,I+绿麦隆(chlorotoluron),I+氯苯胺灵,I+氯磺隆,I+氯酞酸,I+氯酞酸-二甲酯,I+吲哚酮草酯,I+环庚草醚,I+醚磺隆,I+咯草隆,I+烯草酮,I+炔草酸(clodinafop),I+炔草酯,I+异噁草酮,I+氯甲酰草胺,I+二氯吡啶酸,I+氯酯磺草酸(cloransulam),I+氯酯磺草胺,I+CMA,I+4-CPB,I+CPMF,I+4-CPP,I+CPPC,I+苄草隆,I+氰草津,I+环草敌,I+环丙嘧磺隆,I+噻草酮,I+氰氟草酯(cyhalofop),I+氰氟草酯,,I+2,4-D,I+杀草隆,I+茅草枯,I+棉隆,I+2,4-DB,I+I+甜菜安,I+麦草畏,I+敌草腈,I+2,4-滴丙酸,I+精2,4-滴丙酸,I+禾草灵(diclofop),I+禾草灵,I+双氯磺草胺,I+野燕枯,I+野燕枯硫酸甲酯盐,I+吡氟酰草胺,I+氟吡草腙,I+噁唑隆,I+哌草丹,I+二甲草胺,I+异戊乙净,I+二甲吩草胺,I+二甲吩草胺-P,I+噻节因,I+二甲基次胂酸,I+氨氟灵,I+特乐酚,I+双苯酰草胺,I+异丙净,I+敌草快,I+二溴化敌草快,I+氟硫草定,I+敌草隆,I+二硝酚,I+2,4-DP,I+DPX-KJM-44(DuPont的研发化合物),I+DSMA,I+茵多酸,I+茵草敌,I+戊草丹,I+乙丁烯氟灵,I+胺苯磺隆,I+胺苯磺隆-甲酯,I+乙烯利,I+乙氧呋草黄,I+氟乳醚(ethoxyfen),I+乙氧磺隆,I+抑酰胺,I+精噁唑禾草灵,I+精噁唑禾草灵-乙酯,I+四唑酰草胺,I+硫酸亚铁,I+高效麦草氟,I+啶嘧磺隆,I+双氟磺草胺,I+吡氟禾草灵,I+吡氟禾草灵-丁酯,I+精吡氟禾草灵,I+精吡氟禾草灵-丁酯,I+异丙吡草酯,I+氟唑磺隆,I+氟唑磺隆-钠盐,I+氟吡磺隆,I+氯乙氟灵,I+氟噻草胺,I+氟哒嗪草酸(flufenpyr),I+氟哒嗪草酯,I+氟节胺,I+唑嘧磺草胺,I+氟烯草酸,I+氟烯草酸-戊酯,I+丙炔氟草胺,I+炔草胺,I+氟草隆,I+乙羧氟草醚,I+乙羧氟草醚-乙酯,I+fluoxaprop,I+氟胺草唑,I+flupropacil,I+四氟丙酸,I+flupyrsulfuron,I+氟啶嘧磺隆-甲酯-钠盐,I+芴丁酯,I+氟啶草酮,I+氟咯草酮,I+氯氟吡氧乙酸,I+呋草酮,I+嗪草酸,I+嗪草酸甲酯,I+氟磺胺草醚,I+甲酰氨基嘧磺隆,I+杀木膦,I+草铵膦(glufosinate),I+草铵膦,I+草甘膦(包括其钾,异丙基铵,钠,三甲基锍,铵和二-铵盐),I+氯吡嘧磺隆,I+氯吡嘧磺隆-甲酯,I+氟吡禾灵,I+高效氟吡禾灵,I+HC-252,I+环嗪酮,I+咪草酸,I+咪草酸-甲酯,I+甲氧咪草烟,I+甲咪唑烟酸,I+咪唑烟酸,I+咪唑喹啉酸,I+咪唑乙烟酸,I+唑吡嘧磺隆,I+茚草酮,I+碘甲烷,I+碘磺隆(iodosulfuron),I+碘磺隆甲酯钠盐,I+碘苯腈,I+异丙隆,I+异噁隆,I+异噁酰草胺,I+异噁氯草酮,I+异噁唑草酮,I+异噁草醚,I+特胺灵,I+乳氟禾草灵,I+环草定,I+利谷隆,I+MAA,I+MAMA,I+2甲4氯,I+2甲4氯乙硫酯,I+2甲4氯丁酸,I+2甲4氯丙酸,I+精2甲4氯丙酸,I+苯噻酰草胺,I+氟磺酰草胺,I+mesosulfuron,I+甲基二磺隆,I+硝磺草酮,I+百亩酸(metam),I+噁唑酰草胺,I+苯嗪草酮,I+吡唑草胺,I+甲基苯噻隆,I+灭草唑,I+甲基胂酸,I+甲基杀草隆,I+异硫氰酸甲酯,I+异丙甲草胺,I+精异丙甲草胺,I+磺草唑胺,I+甲氧隆,I+嗪草酮,I+甲磺隆,I+甲磺隆-甲酯,I+禾草敌,I+绿谷隆,I+MSMA,I+萘丙胺,I+敌草胺,I+萘草胺,I+草不隆,I+烟嘧磺隆,I+n-甲基草甘膦,I+壬酸,I+氟草敏,I+油酸(脂肪酸),I+坪草丹,I+嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron),I+氨磺乐灵,I+丙炔噁草酮,I+噁草酮,I+环氧嘧磺隆,I+噁嗪草酮,I+乙氧氟草醚,I+百草枯,I+百草枯二氯化物,I+克草敌,I+二甲戊灵,I+五氟磺草胺,I+五氯苯酚,I+甲氯酰草胺,I+环戊噁草酮,I+pethoxamid,I+矿物油,I+甜菜宁,I+氨氯吡啶酸,I+氯吡酰草胺,I+唑啉草酯,I+哌草磷,I+丙草胺,I+氟嘧磺隆,I+氟嘧磺隆-甲酯,I+氨氟乐灵,I+环苯草酮,I+调环酸钙,I+扑灭通,I+扑草净,I+毒草胺,I+敌稗,I+噁草酸,I+扑灭津,I+苯胺灵,I+异丙草胺,I+丙氧基缩二氨基脲,I+丙氧基缩二氨基脲-钠盐,I+炔苯酰草胺,I+苄草丹,I+氟磺隆,I+pyraclonil,I+吡草醚(pyraflufen),I+吡草醚-乙酯,I+pyrasulfotole,I+吡唑特,I+吡嘧磺隆,I+吡嘧磺隆-乙酯,I+苄草唑,I+嘧啶肟草醚,I+稗草丹,I+pyridafol,I+哒草特,I+环酯草醚,I+嘧草醚,I+嘧草醚-甲酯,I+pyrimisulfan,I+嘧草硫醚(pyrithiobac),I+嘧草硫醚-钠盐,I+pyroxasulfone,I+啶磺草胺,I+二氯喹啉酸,I+氯甲喹啉酸,I+灭藻醌,I+喹禾灵,I+精喹禾灵,I+砜嘧磺隆,I+烯禾啶,I+环草隆,I+西玛津,I+西草净,I+氯乙酸钠(SMA),I+氯酸钠,I+磺草酮,I+甲磺草胺,I+甲嘧磺隆,I+甲嘧磺隆-甲酯,I+sulfosate,I+磺酰磺隆,I+硫酸,I+焦油,I+2,3,6-TBA,I+三氯乙酸,I+三氯乙酸钠,I+丁噻隆,I+tefuryltrione,I+tembotrione,I+吡喃草酮,I+特草定,I+特丁通,I+特丁津,I+特丁净,I+噻吩草胺,I+噻唑烟酸,I+噻吩磺隆,I+thiencarbazone,I+噻吩磺隆-甲酯,I+禾草丹,I+苯唑草酮(topramezone),I+三甲苯草酮,I+野麦畏,I+醚苯磺隆,I+三嗪氟草胺,I+苯磺隆,I+苯磺隆-甲酯,I+三氯吡氧乙酸,I+草达津,I+三氟啶磺隆(trifloxysulfuron),I+三氟啶磺隆钠盐,I+氟乐灵,I+氟胺磺隆,I+氟胺磺隆-甲酯,I+三羟基三嗪,I+抗倒酯,I+三氟甲磺隆,I+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS RN 353292-31-6),和I+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮。在优选的实施方式中,额外的除草剂选自莠灭净,特丁津,莠去津,甲草胺,乙草胺,氟磺胺草醚,硝磺草酮,麦草畏,烟嘧磺隆,砜嘧磺隆,环嗪酮,异丙甲草胺,精异丙甲草胺,草铵膦和草甘膦。在又一实施方式中,组合物可以包含三种活性成分,例如式I化合物+草甘膦+第三活性成分(尤其是莠去津,特丁津和/或精异丙甲草胺)。
式I化合物的混合伴侣还可以是酯或盐形式,例如The PesticideManual,第十四版,British Crop Protection Council,2006中所描述。
所述式I化合物(单独或与其它除草剂混合)还能用于与其它农业化学品比如杀真菌剂或杀昆虫剂的混合物中,其实例参见The PesticideManual。
式I化合物与混合伴侣的混合比优选为1∶100到1000∶1。
本发明组合物还可以包含一种或多种除草安全剂,例如AD 67(MON 4660),解草嗪,解草酯,cyprosulfamide(CAS RN 221667-31-8),烯丙酰草胺,解草唑-乙酯,解草啶,氟草肟,解草噁唑和相应的R异构体,双苯噁唑酸-乙酯,吡唑解草酯,解草腈,N-异丙基-4-(2-甲氧基-苯甲酰基氨磺酰基)-苯甲酰胺(CAS RN 221668-34-4)和2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]-磺酰基]-苯甲酰胺(CAS RN129531-12-0)。
式I化合物的安全剂还可以是酯或盐形式,例如The PesticideManual,第十四版(BCPC),2006中所描述。提及解草酯之处还适用于其锂、钠、钾、钙、镁、铝、铁、铵、季铵、锍或鏻盐,如WO 02/34048所公开,而提及解草唑-乙酯之处还适用于解草唑。
式I化合物与安全剂的混合比例优选是100∶1至1∶10,特别是30∶1至1∶1。
为了避免疑问术语“施用”如本文所用包括,例如(作物和/或杂草)出苗前和/或出苗后施用。‘处所’意指其中正生长或将生长植物的区域。在优选的实施方式中本发明组合物在出苗后施用。
一般通过喷雾组合物来进行施用,通常使用的是装在拖拉机上的喷雾器或其它大面积用商业喷雾器,但是也可以使用其它方法比如喷粉(用于粉末),滴灌或浇灌。
其中可以使用根据本发明的组合物的栽培作物包括禾谷类,例如大麦和小麦,棉花,油籽油菜,玉米,稻,大豆,糖用甜菜和甘蔗。特别优选的是玉米和甘蔗。
栽培作物还可以包括树(比如果树,棕榈树,椰子树或其它坚果),藤本植物比如葡萄,水果灌木,水果植物和蔬菜。
作物还被理解为包括通过常规育种方法或通过基因工程使其耐受除草剂或多类除草剂(例如ALS-、GS-、EPSPS-、PPO-、ACC酶--和HPPD-抑制剂)的那些作物。已通过常规育种方法使其耐受咪唑啉酮类如甲氧咪草烟的作物的实例是
Figure BDA0000036975200000061
夏季油菜(canola)。通过基因工程方法使之耐受除草剂的作物实例包括抗草甘膦和抗草铵膦的玉米品种,该品种可根据商品名
Figure BDA0000036975200000071
Figure BDA0000036975200000072
购得。
作物还被理解为通过基因工程方法使其对有害昆虫有抗性的那些,例如Bt玉米(对欧洲玉米螟有抗性)、Bt棉花(对棉铃象有抗性)以及Bt马铃薯(对马铃薯叶甲有抗性)。Bt玉米的实例是
Figure BDA0000036975200000073
(Syngenta Seeds)的Bt 176玉米杂交种。该Bt毒素是由苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)土壤细菌天然形成的蛋白。毒素或能合成该毒素的转基因植物的实例描述于EP-A-451 878,EP-A-374 753,WO 93/07278,WO 95/34656,WO 03/052073和EP-A-427 529。包含编码杀虫抗性和表达一种或多种毒素的一个或多个基因的转基因植物的实例是
Figure BDA0000036975200000074
(玉米),Yield
Figure BDA0000036975200000075
(玉米),
Figure BDA0000036975200000076
(棉花),
Figure BDA0000036975200000077
(棉花),(马铃薯),
Figure BDA0000036975200000079
Figure BDA00000369752000000710
植物作物或其种子材料两者都可以对除草剂有抗性,而且同时对昆虫取食有抗性(“叠加的”转基因事件)。例如,种子可以具有在表达杀虫Cry3蛋白的同时还耐受草甘膦的能力。
作物还被理解为是通过常规育种方法或基因工程方法得到并包含所谓的输出特性(例如干旱耐受性、改善的贮藏稳定性、更高的营养价值和改善的风味)的那些。
其他有用植物包括草坪草例如高尔夫球场、草坪、公园和路边的那些,或商业生长用于草皮的那些,和观赏植物比如花卉或灌木。
组合物能够用来防治包括禾本科草和阔叶植物(总称‘杂草’)的不希望植物。待防治的杂草可以是单子叶种类,例如剪股颖属(Agrostis),看麦娘属(Alopecurus),燕麦属(Avena),臂形草属(Brachiaria),雀麦属(Bromus),鸭跖草属(Commelina),莎草属(Cyperus),马唐属(Digitaria),稗属(Echinochloa),野黍属(Eriochloa),黑麦草属(Lolium),雨久花属(Monochoria),黍属(Panicum),筒轴茅属(Rottboellia),慈姑属(Sagittaria),藨草属(Scirpus),狗尾草属(Setaria),和蜀黍属(Sorghum),以及双子叶种类,例如苘麻属(Abutilon),苋属(Amaranthus),豚草属(Ambrosia),鬼针草属(Bidens),荠属(Capsella),藜属(Chenopodium),苘蒿属(Chrysanthemum),曼陀罗属(Datura),大戟属(Euphorbia),猪殃殃属(Galium),番薯属(Ipomoea),地肤属(Kochia),母菊属(Matricaria),山靛属(Mercurialus),豆瓣菜属(Nasturtium),蓼属(Polygonum),黄花稔属(Sida),白芥属(Sinapis),茄属(Solanum),繁缕属(Stellaria),婆婆纳属(Veronica),堇菜属(Viola)和苍耳属(Xanthium)。杂草还可以包括那些,其可以视为作物植物但在栽培区域之外生长(‘选出’),或生长自先前种植不同作物所余留的种子(‘自生’)。上述自生或选出可以耐受某些其它除草剂。
式I化合物可以与例如胺、碱金属和碱土金属或季铵碱形成的农业上可接受的盐也包括在本发明的方法中。在作为成盐物质的碱金属和碱土金属氢氧化物中应特别提及锂、钠、钾、镁和钙的氢氧化物,更尤其是钠和钾的氢氧化物。
适于形成铵盐的胺的实例包括氨以及伯、仲和叔C1-C18烷基胺,C1-C4羟基烷基胺和C2-C4烷氧基烷基胺,例如甲胺,乙胺,正丙胺,异丙胺,四种丁胺异构体,正戊基胺,异戊基胺,己基胺,庚基胺,辛基胺,壬基胺,癸基胺,十五烷基胺,十六烷基胺,十七烷基胺,十八烷基胺,甲基乙胺,甲基异丙胺,甲基己基胺,甲基壬基胺,甲基十五烷基胺,甲基十八烷基胺,乙基丁胺,乙基庚基胺,乙基辛基胺,己基庚基胺,己基辛基胺,二甲胺,二乙胺,二正丙胺,二异丙胺,二正丁胺,二正戊基胺,二异戊基胺,二己基胺,二庚基胺,二辛基胺,乙醇胺,正丙醇胺,异丙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,N-乙基丙醇胺,N-丁基乙醇胺,烯丙基胺,正丁烯基-2-胺,正戊烯基-2-胺,2,3-二甲基丁烯基-2-胺,二丁烯基-2-胺,正己烯基-2-胺,丙二胺,三甲胺,三乙胺,三正丙胺,三异丙胺,三正丁胺,三异丁胺,三仲丁胺,三正戊基胺,甲氧基乙胺和乙氧基乙胺;杂环胺,例如吡啶,喹啉,异喹啉,吗啉,哌啶,吡咯烷,吲哚啉,奎宁环和氮杂伯芳基胺,例如苯胺,甲氧基苯胺,乙氧基苯胺,邻-,间-和对-甲苯胺,亚苯基二胺,联苯胺,萘胺和邻-,间-和对-氯苯胺。
用于本发明方法的含水喷雾组合物可以以“桶混”形式提供-一般将包含式(I)化合物的浓缩除草组合物稀释于槽中并按需要调节pH。另选地,浓缩的除草组合物可以与嵌入的(built-in)pH调节剂一起提供,其在稀释时为含水喷雾组合物提供需要的pH。
从而,根据本发明还提供基本上不含水的液体除草组合物,包含:
(a)式I化合物
Figure BDA0000036975200000091
其中R1选自C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6卤代烯基,C2-C6炔基,C2-C6卤代炔基,C3-C6环烷基,C1-C6卤代烷基,C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;和
R2是C1-C6卤代烷基;
或其农业上可接受的盐;和
(b)pH调节剂;
其中当所述不含水的液体除草组合物与水和/或水溶液相组合时,所述pH调节剂以有效提供pH为约5至约9的含水喷雾组合物的量存在于所述基本上不含水的液体除草组合物中。
另选地,浓缩的除草剂组合物能够以固体形式提供-例如颗粒剂,可溶粒剂,尘剂,粉剂或微胶囊等-其中将该固体形成加入喷雾槽并按需要调节pH。当然,固体组合物可以方便地还包括pH调节剂。
pH调节剂可以是在含水喷雾溶液中提供所希望的pH范围的任意物质。一般地,pH调节剂是碱和从而适宜的pH调节剂的实例包括如上文所述能够与所述式(I)化合物形成盐的胺、碱金属和碱土金属或季铵碱。也应理解在组合物包含第二种农药的情况下,该第二种农药可能可以是pH调节剂。适宜胺的实例包括N-叔丁基异丙胺,三丙胺,n,n-二异丙基乙胺(Huenig碱),2,2,6,6-四甲基哌啶,二乙醇胺,二乙胺,二亚乙基三胺,二乙基乙醇胺,二乙基羟胺,二异丙醇胺,二甲胺,二甲基环己烷胺,乙醇胺,乙基乙醇胺,乙二胺,六亚甲基四胺,异丙胺,一异丙醇胺,四亚乙基五胺,三乙醇胺,三乙醇胺磷酸盐,三乙胺,三乙胺磷酸盐,三亚乙基四胺,三异丙醇胺,三甲胺,谷氨酰胺,六亚甲基四胺和伯正烷基胺,其中所述烷基(C8-C18)衍生自椰子、棉籽、大豆或动物脂肪酸。特别优选pH调节剂是二乙醇胺或三乙醇胺。
技术人员将理解,为了在含水喷雾溶液中提供所希望的pH而在不含水的液体除草组合物中需要的的pH调节剂的量将取决于许多可确定的因素,包括不含水的液体除草组合物的体积,式(I)化合物在组合物中的浓度和具体性质,和提供含水组合物所需要的不含水的组合物的预期稀释度。
术语“基本上不含水的液体除草组合物”是指不含水或仅含很少量水(例如<5% v/v,优选小于1% v/v)的液体除草组合物。技术人员将理解少量水是指比如由于其以少量存在于例如组合物中存在的任意成分中而可以存在于组合物中的那些。不含水的液体除草组合物的实例包括乳油和油悬浮剂(油分散液)。
技术人员将理解许多溶剂能够可以用于基本上不含水的液体除草组合物。适宜的溶剂一般可以是:芳族烃,优选含有8至12碳原子的级分,比如二甲苯或取代萘类的混合物;邻苯二甲酸酯比如邻苯二甲酸二丁基酯或邻苯二甲酸二辛基酯;脂族烃比如环己烷或石蜡;醇和二醇及其醚和酯比如乙醇,乙二醇,2-甲氧基乙醇或2-乙氧基乙醇;酮比如环已酮,强极性溶剂比如N-甲基-2-吡咯烷酮,二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺,以及植物油或环氧化的植物油比如环氧化的椰子油或大豆油。在优选的实施方式中,溶剂是碳酸丙烯酯或苯乙酮。
应理解不含水的液体除草组合物还可以包含如前文所定义的额外的农药和/或除草安全剂。
在优选的实施方式中,不含水的除草组合物是乳油,其包含式(I)化合物和氯乙酰苯胺,优选精异丙甲草胺,而其中pH调节剂是仲胺,优选二乙醇胺。在又一实施方式中,不含水的除草组合物是油分散液,其包含式(I)化合物的钠或钾盐。
技术人员将认识到本发明的组合物一般可以包括一种或多种添加剂(助剂)以改善组合物的生物学性能,例如改善在表面的浸湿、保留或分布;在经处理表面上对雨水的抗性;或式(I)化合物的摄取或迁移性。这样的添加剂包括表面活性试剂(SFAs),基于油的喷雾添加剂,例如某些矿物质油或天然植物油(比如大豆或油菜籽油),以及这些试剂与其它生物-增强助剂(可以辅助或改变式(I)化合物的作用的成分)的掺合物。
湿润剂,分散剂和乳化剂可以是阳离子、阴离子、两性或非离子型的SFA。
适宜的阳离子型SFA包括季铵化合物(例如十六烷基三甲基溴化铵)、咪唑啉类和胺的盐。
适宜的阴离子SFA包括脂肪酸的碱金属盐、硫酸脂族单酯的盐(例如十二烷基硫酸钠)、磺化芳族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐和二异丙基萘磺酸钠和三异丙基萘磺酸钠的混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如月桂基醚-3-硫酸钠)、醚羧酸盐(例如月桂基醚-3-羧酸钠)、磷酸酯(一种或多种脂肪醇与磷酸反应的产物(主要是单酯)或者与五氧化二磷反应的产物(主要是二酯),例如十二烷醇和四磷酸反应;此外这些产物可以被乙氧基化)、磺基琥珀酰胺酸酯、烷烃或烯烃磺酸盐、牛磺酸盐和木质素磺酸盐。
适宜的两性型SFA包括甜菜碱、丙酸类和甘氨酸类。
适宜的非离子型SFA包括如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物的环氧烷烃与脂肪醇(比如油醇或辛醇)或与烷基酚(比如辛基苯酚、壬基苯酚或辛基甲苯酚)的缩合产物;衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐混合物的偏酯;所述偏酯与环氧乙烷的缩合产物;嵌段聚合物(包含环氧乙烷和环氧丙烷);烷醇酰胺;简单酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯);胺氧化物(例如十二烷基二甲基胺氧化物);和卵磷脂。
适宜的助悬剂包括亲水胶体(如多糖类、聚乙烯基吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀性粘土(如斑脱土或绿坡缕石)。
从而,在本发明的优选实施方式中,除草剂组合物还包含SFA(助剂)。本发明除草组合物的特别优选的助剂包括三苯乙烯基苯酚(16)乙氧基化物(Soprophor BSUTM),三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯(Soprophor 3D33TM),聚氧乙烯(10)油烯基醚(GenapolTMO-100),聚氧乙烯(15)油烯基醚(GenapolTMO-150),聚氧乙烯(20)油烯基醚(GenapolTMO-200),作物油(石油)浓缩物(AGRI-DEXTM),有机-硅酮表面活性剂:聚氧化烯烃修饰的七甲基硅烷(SILWET L-77TM),PEG(20)去水山梨糖醇一月桂酸酯(吐温20TM),辛基/癸基烷基多糖苷(AgniquePG 8107TM)。特别优选GenapolTM O-100和Soprophor BSUTM
本发明还提供pH调节剂在栽培作物中降低式I化合物的植物毒性的用途
Figure BDA0000036975200000121
其中R1选自C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6卤代烯基,C2-C6炔基,C2-C6卤代炔基,C3-C6环烷基,C1-C6卤代烷基,C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;和
R2是C1-C6卤代烷基。
实施例
下文提供本发明组合物的实施例
实施例1-7提供不含水的除草组合物(乳油)的实施例。混合和搅拌表中所列的各种组分直到实现完全溶解。化合物A=式(I)化合物,其中R1=甲氧基-乙氧基-甲基而R2=CF3
实施例1
Figure BDA0000036975200000131
实施例2
  组分名称  g/L
  化合物A  80
  S-Moc  400
  二乙醇胺  32
  Soprophor BSUTM  150
  Nansa EVM63BTM  40
  消泡剂  0.3
  碳酸丙烯酯  200
  Solvesso 200 NDTM  补足1升
实施例3
  组分名称  g/L
  化合物A  150
  Soprophor BSUTM  320
  Emulsogen EL360TM  60
  Nansa EVM63BTM  40
  消泡剂  0.3
  三乙醇胺  100
  苯乙酮  300
  Solvesso 200NDTM  补足1升
实施例4
  组分名称  g/L
  化合物A  80
  精异丙甲草胺  400
  Soprophor BSUTM  90
  Nansa EVM63BTM  40
  Genapol O-100TM  130
  二乙醇胺  32
  消泡剂  0.3
  碳酸丙烯酯  200
  Solvesso 200NDTM  补足1升
实施例5
  组分名称  g/L
  化合物A  100
  精异丙甲草胺  500
  Soprophor BSUTM  90
  Nansa EVM63BTM  40
  二乙醇胺  40
  消泡剂  0.3
  碳酸丙烯酯  200
  Solvesso 200 NDTM  补足1升
实施例6
  组分名称  g/L   作用
  化合物A  300   TGAI
  三乙醇胺  120   碱
  Soprophor BSUTM  20   乳化剂
  Emulsogen EL360TM  60   乳化剂
  Nansa EVM63BTM  40   乳化剂
  消泡剂  0.3   消泡剂
  碳酸丙烯酯  200   溶剂
  Solvesso 200 NDTM  补足1升   补充溶剂
实施例8和9提供可溶性浓缩组合物的实施例。这些组合物这样制备:首先将氢氧化钾与化合物A在水中一起反应形成pH=8的20%w/w浓缩物,然后加入其它成分完成配制。
实施例8
  组分名称   g/L
  化合物A   150
  氢氧化钾(45%)溶液   46.8g/L
  Genapol O-100TM   200g/L
  消泡剂   0.5
  水   补足1升
实施例9
  组分名称   g/L
  化合物A   150
  氢氧化钾(45%)溶液   46.8g/L
  Soprophor BSUTM   300g/L
  消泡剂   0.5
  水   补足1升
实施例10和11提供油分散液组合物的实施例。为了制备这些配制剂首先通过沉淀分离不溶于油的化合物A的钠盐,随后在含水环境中将过量氢氧化钠与化合物A反应。一旦分离出化合物A的钠盐,则用分散剂将其研磨至油中,随后加入防沉系统(碳酸丙烯酯活化的Bentone 38TM)。
实施例10
Figure BDA0000036975200000161
这等同于150g/L酸式化合物A
实施例11
组分名称  g/L
化合物A,1∶1 Na盐  106
精异丙甲草胺  500
Agrimer AL-22TM  25
Emulsogen MTM  75
Arcosolv PNBTM  20
Bentone 38TM  10
碳酸丙烯酯  1
Sunspray 11NTM  补足1升
这等同于100g/L酸式化合物A
生物学比较
实验1.
制备下述组合物以便进行生物学比较。
Figure BDA0000036975200000171
表A.化合物A=式(I)化合物,其中R1=甲氧基-乙氧基-甲基而R2=CF3
进行田间试验以观察喷雾组合物的pH对表A描述的EC配制剂的选择性的效果。在出苗后早期进行施用,采用玉米品种“Marista”和三种禾本科草杂草:稗(Echinochloa Crus-Galli)(ECHCG),法式狗毛草(Setaria faberi)(SETFA)和车前状臂形草(Brachiaria plantaginea)(BRAPL))。结果作为观察的%植物毒性示于表B中,其中0=没有观察到植物毒性而100=充分的植物毒性。
Figure BDA0000036975200000172
表B
这些结果显示所测试的两种配制剂都显示随pH增加在作物(玉米)中植物毒性降低,在多数情况中,杂草防治随pH增加而增加-从而提供化合物A选择性的出乎意料的全面改善。
实验2.
进行温室试验以观察pH对包含化合物B(式I化合物,其中R1=甲氧基-丙基而R2=CHF2)的乳油组合物的选择性的效果。在出苗后早期进行施用,使用四种玉米品种和八种杂草(宽叶子杂草:反枝苋(Amaranthus retroflexus)(AMARE),裂叶牵牛(Ipomoea hederacea)(IPOHE),卷茎蓼(Polygonum convolvulus)(POLCO);禾本科草:马唐(Digitaria sanuinalis)(DIGSA),稗(Echinochloa Crus-Galli)(ECHCG),野黍(Eriochloa villosa)(ERBVI),洋野黍(Panicum dichotomiflorum)(PANDI),狗尾草(Setaria viridus)(SETVI))。施用的喷雾体积为200l/公顷。在施用(DAA)之后8天和/或28 DAA评价植物毒性。结果作为观察的%植物毒性示于下表,其中0=未观察到植物毒性而100=充分的植物毒性。
Figure BDA0000036975200000181
表C-用各种玉米品种获得的生物学结果
Figure BDA0000036975200000182
表D-用各种杂草种类获得的生物学结果
表C的结果显示式B除草剂在pH 8施用时在玉米中观察到的植物毒性较pH 3的情况显著降低。

Claims (17)

1.在包含栽培作物和杂草的处所选择性地防治杂草的方法,其中所述方法包括向所述处所施用杂草防治量的含水喷雾组合物,该含水喷雾组合物包含式I化合物
Figure FDA0000036975190000011
其中R1选自C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6卤代烯基,C2-C6炔基,C2-C6卤代炔基,C3-C6环烷基,C1-C6卤代烷基,C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;和
R2是C1-C6卤代烷基;
或其农业上可接受的盐;
其中所述喷雾组合物的pH为约5至约9。
2.根据权利要求1的方法,其中所述含水喷雾组合物还包含额外的农药。
3.根据权利要求2的方法,其中所述额外的农药是除草剂,选自莠灭净,特丁津,莠去津,甲草胺,乙草胺,氟磺胺草醚,硝磺草酮,麦草畏,烟嘧磺隆,氟磺隆,砜嘧磺隆,环嗪酮,异丙甲草胺,精异丙甲草胺,二甲吩草胺,P-二甲吩草胺,草铵膦和草甘膦。
4.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述栽培作物选自禾谷类,棉花,油籽油菜,玉米,稻,大豆,糖用甜菜和甘蔗。
5.根据权利要求4的方法,其中所述栽培作物是玉米或甘蔗。
6.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述农业上可接受的盐选自N-叔丁基异丙胺,三丙胺,n,n-二异丙基乙胺,三乙醇胺和二乙醇胺。
7.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述施用在作物出苗后进行。
8.基本上不含水的液体除草组合物,包含:
(a)式I化合物
Figure FDA0000036975190000021
其中R1选自C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6卤代烯基,C2-C6炔基,C2-C6卤代炔基,C3-C6环烷基,C1-C6卤代烷基,C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;和
R2是C1-C6卤代烷基;和
(b)pH调节剂;
其中当所述不含水的液体除草组合物与水和/或水溶液相组合时,所述pH调节剂以提供根据权利要求1的喷雾组合物的有效量存在于基本上不含水的液体除草组合物中。
9.根据权利要求8的基本上不含水的液体除草组合物,其中所述pH调节剂选自N-叔丁基异丙胺,三丙胺,n,n-二异丙基乙胺,三乙醇胺和二乙醇胺。
10.根据权利要求9的基本上不含水的液体除草组合物,其中所述pH调节剂是三乙醇胺或二乙醇胺。
11.根据权利要求8至10中任一项的基本上不含水的液体除草组合物,其是乳油。
12.根据权利要求8至11中任一项的基本上不含水的液体除草组合物,其还包含额外的农药。
13.根据权利要求12的基本上不含水的液体除草组合物,其中所述额外的农药是除草剂,选自莠灭净,特丁津,莠去津,甲草胺,乙草胺,氟磺胺草醚,硝磺草酮,麦草畏,烟嘧磺隆,氟磺隆,二甲吩草胺,P-二甲吩草胺,砜嘧磺隆,环嗪酮,异丙甲草胺,精异丙甲草胺,草铵膦和草甘膦。
14.根据权利要求12或权利要求13的基本上不含水的液体除草组合物,还包含除草安全剂。
15.pH调节剂在栽培作物中用于降低式I化合物的植物毒性的用途
Figure FDA0000036975190000031
其中R1选自C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6卤代烯基,C2-C6炔基,C2-C6卤代炔基,C3-C6环烷基,C1-C6卤代烷基,C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;和
R2是C1-C6卤代烷基。
16.根据前述权利要求中任一项的方法、组合物或用途,其中R1=C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和R2=C1-C6氟烷基。
17.根据权利要求16的方法、组合物或用途,其中R1=甲氧基-乙氧基-甲基和R2=CF3或(ii)R1=甲氧基丙基和R2=CHF2
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