CN102051042B - 一种低光泽、耐刮擦尼龙/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂共混材料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种共混材料,具体地说涉及一种低光泽、耐刮擦尼龙/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂共混材料。由尼龙、本体聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物ABS、ABS高胶粉、增容剂苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、无机填料和抗氧剂组成;各组分按重量份数计为:尼龙35~75份,本体聚合ABS0~35份,ABS高胶粉15~30份,苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物3~10份,无机填料2~10份。采用上述技术方案的制备的尼龙/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂共混材料,具有极佳的抗刮擦性、耐化学性和机械性能,并有光泽低、流动性好等特点,非常适合制作仪表板、门板等汽车内饰材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种共混材料,具体地说涉及一种低光泽、耐刮擦尼龙/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂共混材料。
背景技术
仪表板、门板等是轿车内饰中比较重要的部件,其形状和表面状态是轿车美观与否的关键。过去主要采用在仪表板骨架上附加织物的方法来增加美感,由于加工工艺相对复杂,价格较高,近年来逐渐被不覆皮的方式所取代,但对仪表板的表面提出了较高的要求,其中比较重要的就是耐划痕性能,汽车公司因此制定了一些标准来考核相关材料。提高耐划痕性能主要的解决办法是提高零件的表面硬度,如采用一些硬度相对较高的材料如ABS、PC/ABS合金等,但这些材料存在光泽较高的缺点。
对于汽车内饰材料,在满足部件要求的基本力学性能和热学性能的前提下,一般都要求具有亚光功能,以帮助驾驶员减少视觉疲劳,从而提高驾驶安全性。而普通的材料,如ABS、PC/ABS等,都需要通过喷涂亚光漆或添加消光剂等方式进行亚光处理后,才能满足汽车内饰的要求。尼龙/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PA/ABS)合金材料不需要添加消光剂,本身就具有特殊的表面亚光效果。同时PA/ABS合金具备了PA结晶材料优异的抗化学腐蚀性、热稳定性和ABS无定型材料良好的尺寸稳定性、低温抗冲击性能,以及减震和吸声性能,因而非常适合汽车内饰的应用。
但由于PA/ABS合金材料中所含有的PA组分容易吸收空气中的水分而变软,从而降低这种材料的耐刮擦性能,因此,如何提高PA/ABS材料的耐划痕性能则是开发应用这类材料的关键。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有极佳的抗刮擦性能、良好的耐化学腐蚀性、良好的机械性能以及尺寸稳定性的低光泽、耐刮擦尼龙/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂共混材料。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现。
一种低光泽、耐刮擦尼龙/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂共混材料,包括尼龙、本体聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物ABS、ABS高胶粉、增容剂苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物和无机填料;各组分按重量份数计为:
尼龙 35~75份,
本体聚合ABS 0~35份
ABS高胶粉 15~30份,
苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物 3~10份,
无机填料 2~10份。
所述尼龙为数均分子量10000~28000,相对粘度指数在2.0~4.0之间的尼龙6。
所述的本体聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(ABS)为连续本体聚合法生产的ABS。
所述ABS高胶粉按重量百分计丁二烯含量为40~70%。
所述苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物按重量百分计苯乙烯单体含量为45-55%,N-苯基马来酰亚胺单体含量为45~55%。
所述的无机填料为粒径不大于25μm的蒙脱土、硅灰石和白炭黑中的一种或两种混合。
采用本发明的技术方案的制备而成的尼龙/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂共混材料,具有极佳的抗刮擦性、耐化学性和机械性能,并有光泽低、流动性好等特点,非常适合制作仪表板、门板等汽车内饰材料。
具体实施方式
本发明所用原料:
尼龙6树脂1(PA6-1):相对粘度2.4,数均分子量14,000,罗帝亚公司产品;
尼龙6树脂2(PA6-2):相对粘度3.4,数均分子量26,000,德国BASF公司产品。
本体ABS:连续本体法生产,美国Dow化学公司,牌号Magnum 3904;
ABS高胶粉-1:丁二烯百分含量约40%,韩国LG化学公司生产;
ABS高胶粉-2:丁二烯百分含量约70%,美国GE公司生产,Blendex 338;
苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐共聚物1(SMI-1):日本电气化学,MS-NC,按重量百分计苯乙烯单体含量为48%,N-苯基马来酰亚胺单体含量为52%。
苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物2(SMI-2):日本电气化学,MS-NH,按重量百分计苯乙烯单体含量为46%,N-苯基马来酰亚胺单体含量为54%。
蒙脱土,粒径约为18-23μm,牌号Nanomer I.30T;
硅灰石,粒径约为5μm;
白炭黑,粒径约为2μm。
抗氧剂1098:Ciba公司,Irganox 1098。
产品性能测试方法:
弯曲性能:按ISO 178方法,试验速度2毫米/分钟。
缺口冲击强度:按ISO 179-1/1eA方法。
维卡软化温度:按ISO 306方法,升温速率120℃/小时,在5千克载荷下测试。。
耐划痕性能测试:注射成型样板尺寸为150×100×3.2mm,用手持式硬度测试笔负荷为10N,笔尖直径为0.75mm;在样板表面进行划痕试验,采用多人目视的方法来鉴别材料的抗划痕性能,并分为一至五级,一级最好,五级最差。
光泽:按ASTM D2457方法,60°;大众汽车K31皮纹。
实施例1-4和比较例1
把经过干燥的尼龙6树脂2、ABS-2、SMI树脂、滑石粉-1和抗氧剂1098,以重量份数计按表1中的组成比例混合后,用双螺杆加料器连续均匀加入双螺杆挤出机(螺杆直径35mm,长径比L/D=36)主机筒中,主机筒分十段控制温度(从加料口至机头出口)为220℃、240℃、260℃、265℃、260℃,双螺杆转速为300转/分钟,挤出料条经过水槽冷却后切粒得到产品。将上述产品在鼓风烘箱中于85℃干燥5小时后用塑料注射成型机注塑成标准样条,注塑温度260℃。注塑好的样条立即放入玻璃干燥器中在室温放置至少24小时后进行性能测试。测试结果见表1。
表1 PA/ABS共混物的组成和性能
组成 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 比较例1 |
PA6-2 | 35 | 50 | 60 | 75 | 50 |
本体ABS | 35 | 20 | 10 | 25 | |
ABS高胶粉-2 | 18 | 22 | 20 | 15 | 22 |
SMI-1 | 10 | 3 | 5 | 5 | 3 |
蒙脱土 | 2 | 5 | 5 | 5 | |
抗氧剂1098 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
性能 | |||||
弯曲强度,MPa | 75.3 | 80.2 | 88.6 | 90.5 | 68.3 |
弯曲模量,MPa | 2600 | 2870 | 2880 | 2740 | 2040 |
缺口冲击强度,kJ/m2 | 29.7 | 21.6 | 20.1 | 12.2 | 47 |
维卡软化温度,℃ | 118 | 124 | 158 | 176 | 114 |
耐划痕性能 | 1.5 | 1 | 1 | 1 | 3.5 |
光泽 | 4.5 | 4 | 4.8 | 4.6 | 7.6 |
从上表比较例和实施例的测试结果可看出,PA6与ABS的组合物(比较例1)在不添加无机填料的情况下,耐划痕性能较差,而在PA6及ABS的组合物中加入一定量的无机填料(实施例1-4)后,耐划痕性能即有大幅度的提高。
实施例5-7和比较例2
采用同实施例1-4的加工工艺和测试方法,只是分别使用不同分子量的尼龙6、不同橡胶含量的ABS高胶粉和不同的无机填料,按表2中的组成比例制备了PA/ABS组合物,性能测试如表2所示。
表2PA/ABS组合物的组成和性能
组成 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 |
PA6-1 | 40 | 40 | 40 | 40 |
本体ABS | 28 | 17 | 17 | 17 |
ABS高胶粉-1 | 25 | 30 | 30 | 30 |
SMI-2 | 5 | 3 | 3 | 3 |
白炭黑 | 2 | 5 | 2 | |
硅灰石 | 5 | 8 | 10 | |
抗氧剂1098 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
性能 | ||||
弯曲强度,MPa | 74.5 | 70.5 | 72.3 | 71.6 |
弯曲模量,MPa | 2400 | 2760 | 2820 | 2900 |
缺口冲击强度,kJ/m2 | 22.8 | 13.2 | 11.4 | 15.1 |
维卡软化温度,℃ | 112 | 121 | 119 | 115 |
耐划痕性能 | 1.5 | 1 | 1 | 1 |
光泽 | 3.8 | 3.5 | 4.6 | 5.1 |
从上述实施例的测试结果可看出,使用不同分子量的尼龙6(PA6-1,2)和丁二烯橡胶含量在40-70%的ABS高胶粉(ABS-1,2),以及粒径不大于25μm的硅灰石和白炭黑(以及其混合物)等无机填料,采用本发明的方法都制备了具有极佳的抗刮擦性能,同时具有低光泽及较高冲击强度的PA/ABS共混材料。
采用上述技术方案制备的低光泽、耐刮擦尼龙/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂共混材料,具有极佳的抗刮擦性、耐化学性和机械性能,并有光泽低、流动性好等特点,非常适合制作仪表板、门板等汽车内饰材料。
Claims (1)
1.一种低光泽、耐刮擦尼龙/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂共混材料,其特征在于:由以下重量份数计的组分组成:PA6-1 40,本体ABS 17,ABS高胶粉-1 30,、SMI-2 3,白炭黑5,硅灰石5,抗氧剂1098 0.3;
所述的PA6-1为相对粘度2.4,数均分子量14,000,罗帝亚公司产品;
所述的本体ABS为连续本体法生产的ABS,美国Dow化学公司,牌号Magnum3904;
所述的ABS高胶粉-1为丁二烯百分含量为40%的ABS高胶粉,韩国LG化学公司生产;
所述的SMI-2为日本电气化学生产,按重量百分计苯乙烯单体含量为46%,N-苯基马来酰亚胺单体含量为54% ;
把经过干燥的上述原料混合后,用双螺杆加料器连续均匀加入双螺杆挤出机主机筒中,螺杆直径35mm,长径比L/D=36,主机筒分十段控制温度,从加料口至机头出口,为220℃、240℃、260℃、265℃、260℃,双螺杆转速为300转/分钟,挤出料条经过水槽冷却后切粒得到产品。
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