CN102037963A

CN102037963A - 补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂

Info

Publication number: CN102037963A
Application number: CN2010105652380A
Authority: CN
Inventors: 关丽杰; 于海峰; 宋影; 邵双; 李海燕
Original assignee: Shenyang University of Chemical Technology
Current assignee: Shenyang with the same biological pesticide Co., Ltd.
Priority date: 2010-11-30
Filing date: 2010-11-30
Publication date: 2011-05-04
Anticipated expiration: 2030-11-30
Also published as: CN102037963B

Abstract

补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮混合剂制备防治植物病害杀菌剂，涉及一种制备防治植物病害的杀菌剂，包括将补骨脂查尔酮、异补骨脂查耳酮分别与补骨脂二氢黄酮按照一定的比例混合，加上适当的助剂、载体和水等加工成防治植物病害的制剂，其中补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1，异补骨脂查耳酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。本发明的植物源杀菌剂是由补骨脂查尔酮类化合物（bavachalcone与isobavachalcone）与补骨脂二氢黄酮（bavachin）为有效成分配制的二元混剂，用于防治农业生产中常见的植物病害。

Description

补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂

技术领域

本发明涉及一种防治植物病害农用杀菌剂，特别是涉及一种补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮混合剂。

背景技术

随着社会发展及生态环境需要，生物农药的研究与推广受到了空前的重视，特别是植物源农药，具有高效、低毒、低残留、不易产生抗药性、对人和牲畜相对安全，能够保持农产品的高品质，再加上使用成本低等优点越来越受到人们的重视与青睐。

为此，申请人曾于2007年12月28日向中国专利局申请了抗植物真菌病害的补骨脂查耳酮类化合物(200810010014.6)以及抗植物真菌活性补骨脂二氢黄酮(200810010015.0)等2个专利申请，提出了补骨脂查耳酮类化合物和补骨脂二氢黄酮两种化合物的制备方法。本专利是基于补骨脂查耳酮类化合物（主要包括补骨脂查耳酮和异补骨脂查耳酮）和补骨脂二氢黄酮具有防治植物真菌病害的作用，并且两者相混具有明显的增效作用，这样在实际应用中可以降低成本，更值得一提的是两者相混不仅可以防治由植物真菌引起的植物真菌病害，还可以防治由植物病毒导致的植物病毒病。所以，本专利申请的补骨脂查耳酮类化合物与补骨脂二氢黄酮混合制剂具有高效、低毒、杀菌谱广等明显优势，在农业生产中具有广阔的应用前景。

发明内容

本发明的目的在于提供一种补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮混合剂制备防治植物病害杀菌剂，提出了含有补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮、异补骨脂查耳酮与补骨脂二氢黄酮成分体系的多种防治植物病害杀菌剂，实现了此类杀菌剂杀菌谱广、增效、降低成本的理想配制目的。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括将补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、十二烷基苯磺酸钙、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、乙二醇、黄原胶、溶剂油和水，加工成防治植物病害的水乳剂，其中补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。

所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括将补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、聚乙二醇单油酸酯、乙二醇、乙醇和水，加工成防治植物病害的可溶性液剂，其中补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。

所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括将补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、环己酮和水，加工成防治植物病害的微乳剂，其中补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。

所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括将补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、苯乙基酚聚氧乙烯醚、亚甲基二萘磺酸钠、乙二醇、黄原胶、白炭黑和水，加工成防治植物病害的悬浮剂，其中补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。

所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混合剂，包括将异补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、十二烷基苯磺酸钙、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、乙二醇、黄原胶、溶剂油和水，加工成防治植物病害的水乳剂，其中异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。

所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混合剂，包括将异补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、十二烷基苯磺酸钙、二甲基甲酰胺、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙二醇、乙醇和水，加工成防治植物病害的可溶性液剂，其中异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。

所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混合剂，包括将异补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、壬基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、环己酮和水，加工成防治植物病害的微乳剂，其中异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。

所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混合剂，包括将异补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、脂肪醇聚氧乙烯醚、亚甲基二萘磺酸钠、乙二醇、黄原胶、白炭黑和水，加工成防治植物病害的悬浮剂，其中异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。

本发明的优点与效果是：

1.本发明的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮混合制剂可以在水稻、苹果以及多种蔬菜上使用，用于防治水稻稻瘟病、苹果腐烂病、辣椒炭疽病、黄瓜灰霉病、番茄花叶病毒病、大豆花叶病毒病、烟草花叶病毒病、烟草马铃薯Y病毒病等重要植物病害。目前我国水稻种植面积超过4亿亩,苹果种植面积为2900多万亩，苹果腐烂病一直是影响苹果生产的一大难题，福美胂的禁用使市场应用出现空白点，在水稻及蔬菜上用于防治植物真菌、细菌病害的一些常规药剂存在抗药性问题，在植物病毒病防治方面高效抗病毒药剂非常缺乏。补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮混合制剂能够填补市场上一些重要植物病害的防治空白，具有极大的市场应用潜力。

2.本发明优势

（1）两者相混具有明显的增效作用，从而节约用药成本。

（2）扩大杀菌谱：补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮相混不仅可以用于防治水稻稻瘟病、苹果腐烂病、辣椒炭疽病、黄瓜灰霉病等植物真菌病害，还可以用于防治番茄花叶病毒病、大豆花叶病毒病、烟草花叶病毒病、烟草马铃薯Y病毒病等植物病毒病害。

（3）无抗药性：植物源农药多作用位点，植物病原菌对药剂不易产生抗药性。

（4）无残留，对环境安全：补骨脂查尔酮、异补骨脂查尔酮和补骨脂二氢黄酮均为天然产物，取之于自然、易于降解，具有高效、低毒、无残留等特点，而且本发明所采用的剂型水乳剂、可溶性液剂、悬浮剂和微乳剂均为环保剂型。

附图说明

图1为本发明补骨脂查尔酮结构式；

图2为本发明异补骨脂查尔酮结构式；

图3为本发明补骨脂二氢黄酮结构式。

具体实施方式

下面结合本发明部分实施例进行详细说明。

本发明补骨脂查尔酮（bavachalcone）分子式：C_2lH₂₀O₄；

本发明异补骨脂查尔酮（isobavachalcone）分子式：C₂₀H₂₀O₄；

本发明补骨脂二氢黄酮（bavachin）分子式：C₂₀H₂₀O₄。

其结构式见附图1-附图3。

实例1（水乳剂）：

补骨脂查尔酮10%，补骨脂二氢黄酮0.16％，十二烷基苯磺酸钙2%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%，壬基酚聚氧乙烯醚1%，乙二醇5%，黄原胶0.5%，溶剂油30%，水46.34%，配成水乳剂。

实例2（水乳剂）：

补骨脂查尔酮0.16％，补骨脂二氢黄酮10％，十二烷基苯磺酸钙2%，苯乙基酚聚氧乙烯醚3%，失水山梨醇脂肪酸酯2%，脂肪醇聚氧乙烯醚3%，乙二醇5%，黄原胶0.5%，溶剂油30%，水44.34%，配成水乳剂。

实例3（可溶性液剂）：

补骨脂查尔酮 5％，补骨脂二氢黄酮0.25％，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%，壬基酚聚氧乙烯醚5%，乙二醇5%，乙醇50%，水29.75%，配成可溶性液剂。

实例4（可溶性液剂）：

补骨脂查尔酮 0.1％，补骨脂二氢黄酮5％，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%，壬基酚聚氧乙烯醚5%，聚乙二醇单油酸酯4%，乙二醇5%，乙醇40%，水35.9%，配成可溶性液剂。

实例5（悬浮剂）：

补骨脂查尔酮 0.5％，补骨脂二氢黄酮0.5％，苯乙基酚聚氧乙烯醚3%，亚甲基二萘磺酸钠2%，乙二醇5%，黄原胶2%，白炭黑3%，水84%，配成悬浮剂。

实例6（微乳剂）：

补骨脂查尔酮 0.08％，补骨脂二氢黄酮1.6，十二烷基苯磺酸钙2%，三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物20%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚10%，环己酮20%，水46.32%，配成微乳剂。

实例7（水乳剂）：

异补骨脂查尔酮10 ％，补骨脂二氢黄酮0.16％，十二烷基苯磺酸钙1%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚6%，壬基酚聚氧乙烯醚3%，蓖麻油聚氧乙烯醚1%，乙二醇5%，黄原胶0.5%，溶剂油30%，水43.34%，配成水乳剂。

实例8（水乳剂）：

异补骨脂查尔酮0.16％，补骨脂二氢黄酮10％，十二烷基苯磺酸钙1%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚4%，苯乙基酚聚氧乙烯醚3%，壬基酚聚氧乙烯醚1%，蓖麻油聚氧乙烯醚3%，乙二醇5%，黄原胶0.5%，溶剂油30%，水42.34%，配成水乳剂。

实例9（可溶性液剂）：

异补骨脂查尔酮 5％，补骨脂二氢黄酮0.25％，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%，脂肪醇聚氧乙烯醚10%，乙二醇5%，乙醇50%，水24.75%，配成可溶性液剂。

实例10（可溶性液剂）：

异补骨脂查尔酮 0.1％，补骨脂二氢黄酮5％，十二烷基苯磺酸钙1%，脂肪醇聚氧乙烯醚5%，乙二醇5%，乙醇40%，二甲基甲酰胺5%，水38.9%，配成可溶性液剂。

实例11（悬浮剂）：

异补骨脂查尔酮 0.5％，补骨脂二氢黄酮0.5％，脂肪醇聚氧乙烯醚3%，亚甲基二萘磺酸钠3%，乙二醇5%，黄原胶2%，白炭黑3%，水83%，配成悬浮剂。

实例12（微乳剂）：

异补骨脂查尔酮 0.08％，补骨脂二氢黄酮0.8，壬基酚聚氧乙烯醚1%，三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物20%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%，环己酮15%，水58.12%，配成微乳剂。

补骨脂查尔酮和补骨脂二氢黄酮联合毒力测定：

采用菌饼接种，含毒介质培养法测定补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混剂对苹果腐烂病菌菌丝生长抑制作用的EC₅₀及共毒系数（CTC值），试验处理数为8个，其中混剂配比5个（加上2个单剂和空白对照），各药剂处理按等差方式配制5个浓度，各处理浓度重复3次，菌饼移植后，24～26°C黑暗恒温培养3～7天，在对照处理直径达到培养皿直径三分之二左右开始调查，数据处理及分析方法如下：

根据调查结果计算各处理浓度的抑制生长率％；将各药剂处理浓度及对应的抑制生长率依次输入“农药生物测定分析统计程序”，求出各药剂的和EC50；根据单剂和混剂的EC50计算各混剂的共毒系数（CTC值），评价混剂有无增效作用。计算方法采用Sun.Y-P和JohnsonE.R法。

公式中：混剂理论毒力指数＝A药的毒力指数×A药在混剂中的有效成分百分数＋B药的毒力指数×B药在混剂中的有效成分百分数＋……

表1. 补骨脂查尔酮和补骨脂二氢黄酮联合毒力测定结果

试验结果表明，两者相混，共毒系数远远大于100，具有明显的增效作用。

异补骨脂查尔酮和补骨脂二氢黄酮联合毒力测定：

实验方法同上，结果如表2

表2. 异补骨脂查尔酮和补骨脂二氢黄酮联合毒力测定结果

本发明制剂对水稻稻瘟病的田间防治效果：

表3本发明的制剂对水稻稻瘟病的田间防治效果

参照农药田间药效试验准则进行。实例中的6种药剂的防效均高于对照药剂的防效（见表3）。

本发明制剂对苹果腐烂病的田间防治效果：

表4 本发明的制剂对苹果腐烂病的田间防治效果

将3种实例药剂以及对照药剂稀释200倍液处理病斑处。处理后24天，大多病疤处长出绿色新组织，同时，24天调查结果表明，各实例药剂无论刮治处理还是刮条处理防治效果均好于目前防治苹果腐烂病的主要品种-40%福美砷可湿性粉剂（表4）。

本发明制剂对番茄花叶病毒病的田间防治效果：

表5本发明的制剂对番茄花叶病毒病的田间防治效果

可见，实例6、实例11、实例12中所配制的药剂防治效果均高于对照药剂植病灵的防治效果。

Claims

1.补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，其特征在于包括将补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、十二烷基苯磺酸钙、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、乙二醇、黄原胶、溶剂油和水，加工成防治植物病害的水乳剂，其中补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。

2.根据权利要求1所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，其特征在于包括将补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、聚乙二醇单油酸酯、乙二醇、乙醇和水，加工成防治植物病害的可溶性液剂，其中补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。

3.根据权利要求1所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，其特征在于包括将补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、环己酮和水，加工成防治植物病害的微乳剂，其中补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。

4.根据权利要求1所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，其特征在于包括将补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、苯乙基酚聚氧乙烯醚、亚甲基二萘磺酸钠、乙二醇、黄原胶、白炭黑和水，加工成防治植物病害的悬浮剂，其中补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。

5.根据权利要求1所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混合剂，其特征在于包括将异补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、十二烷基苯磺酸钙、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、乙二醇、黄原胶、溶剂油和水，加工成防治植物病害的水乳剂，其中异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。

6.根据权利要求1所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混合剂，其特征在于包括将异补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、十二烷基苯磺酸钙、二甲基甲酰胺、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙二醇、乙醇和水，加工成防治植物病害的可溶性液剂，其中异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。

7.根据权利要求1所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混合剂，其特征在于包括将异补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、壬基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、环己酮和水，加工成防治植物病害的微乳剂，其中异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。

8.根据权利要求1所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混合剂，其特征在于包括将异补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、脂肪醇聚氧乙烯醚、亚甲基二萘磺酸钠、乙二醇、黄原胶、白炭黑和水，加工成防治植物病害的悬浮剂，其中异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。