CN102022619B - 功能复合型抑制剂及抑制水合物聚积和石蜡沉积的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种功能复合型抑制剂的组成和应用,所述由一种或多种聚氧乙烯型非离子表面活性剂与多元醇按照1~5∶1质量比组合,或与多元醇型非离子表面活性剂按照1.5~5∶1质量比组合而成,且所述一种或多种聚氧乙烯型非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚或它们的组合,所述多元醇型非离子表面活性剂包括Span系列W/O型乳化剂。本发明的功能复合型抑制剂尤其适用于防止油-气-水多相混输管道中水合物聚积和石蜡沉积,利用非离子表面活性剂的组合和协同作用,能有效地控制水合物和石蜡晶粒均匀稳定地分散在流体相中,保障流体以较小的粘度稳定流动,同时具有防止水合物聚积和抑制石蜡沉积的双重功效。

Description

功能复合型抑制剂及抑制水合物聚积和石蜡沉积的方法
技术领域
本发明涉及一种功能复合型抑制剂,以及利用该功能复合型抑制剂实现输送体系中同时抑制水合物聚积和石蜡沉积的方法,从而更利于油-气-水的混合输送。本发明属于油气输送技术领域。
背景技术
利用一条海底管线实现油-气-水三相混输,从经济效益和技术可行性方面都已经被油气输送领域认可。推动该技术进展的一个关键因素是解决水合物的生成和管道堵塞问题。因为海底温度较低(4℃左右),而油-气-水三相混输系统中不仅含水、还含有较多的轻烃,例如丙烷和丁烷等小分子轻烃,这些轻烃成分极易生成水合物,所输送的油相中通常还含有一定的石蜡,如果不采取抑制措施,管道中轻烃成分与水反应生成水合物的聚积体、以及石蜡发生沉积几乎是不可避免的。尤其在深海的高压低温条件下,这些问题更加突出。所以,如何抑制或防止气体水合物的生成和石蜡的沉积一直是油气生产和运输部门关注的问题,对于海底油-气-水多相混输管线,这一问题更加突出。
针对由于水合物生成所导致的输送管线堵塞问题,已经有大量的研究报道,研究重点主要是如何抑制水合物在管线中的形成。比较普遍采用的抑制方法是在生产设备及输送管线中注入热力学抑制剂,如甲醇、乙醇、乙二醇等,通过改变水合物的热力学生成条件(将水合物的生成温度降低到操作温度之下),达到抑制或避免水合物生成的目的。使用热力学抑制剂的缺陷是用量大(加入量一般为15-50wt%),投入费用相当高,而且作用缓慢及大量使用醇对环境造成污染。近十年来,一种新的低剂量水合物抑制剂(Low Dosage Hydrate Inhibitors,LDHI)开始得到人们的关注并被开发出来,该抑制剂的用量较热力学抑制剂显著降低,使用浓度一般低于5wt%(相对水的含量),LDHI主要分为两种:水合物生长动态抑制剂(KineticInhibitors,简称KI)和分散剂(Dispersant Additives),后者也称防聚剂(Antiagglomerant Additives,简称AA)。与热力学抑制剂不同,KI的使用并不改变水合物的相平衡条件,而是延缓水合物的成核及水合物晶核的生长,从而满足油气物料的管线输送;防聚剂(AA)并不阻止水合物晶核的生成,而是将生成的水合物分散以致其不会聚积或结块,也是以达到油气的正常输送为目的。
基于AA独特的抑制方式,人们提出了一种针对油-气-水混合体系中的水合物动态控制技术。水合物动态控制技术是通过KI控制一段时间内水合物生成量和加入水合物防聚剂,使生成的水合物以微小的晶粒均匀稳定地分散在流体相中,确保输送物料在输送管线中具有可流动性。例如,本案申请人的在先专利CN200410080435.8中公开了一种“油-气-水混合体系中的水合物动态控制方法”,该专利技术的关键不是单纯抑制水合物形成,而是向混合体系中添加可控制水合物的生成形态的化学添加剂,使混合体系中生成一定比例的水合物,通过控制水合物的生成形态,同时充分利用水合物高密度储载气的特点,达到提高管线输送能力的目的。另一方面,浆态输送技术也是基于动态控制理念,在确保水合物随流体相具有良好流动性的前提下,借助水合物高密度储载天然气的特点,变油-气-水三相输送为水合物浆液的拟单相输送或气+水合物浆液的拟两相输送技术(但气体流量显著减小),以降低流体体积流量,提高管线输送能力,变不利因素为有利因素。该技术不仅可解决海底管线的流动安全问题,还提供了实施油气输送的新途径,具有很好的应用前景。可以理解,该技术的实施效果受到水合物聚积体和石蜡沉积物的影响。
油-气-水三相混输体系中,尤其是海底输送管线,除了要考虑小分子气体形成的水合物颗粒发生聚积而堵塞管线问题,防止石蜡沉积也是一个必须要面对的问题。石油原油可能含有大量石蜡馏分,且石蜡馏分的含量和确切性质随开采的油田会有改变。在油井的温度下,这些石蜡是液体的,溶于原油中,对原油的流动性不会造成影响,但是当含有石蜡(长链烷烃的混合物)的原油体系被开采抽到地面时,其温度降低了,溶于原油中的石蜡逐渐饱和析出,随着温度的进一步降低,析出的蜡晶增多,相互之间会聚结成大的晶体,进而结晶生成针状和鳞片状的三维网状物,即,油相中存在含油石蜡,则原油的流动性会降低,严重时也会堵塞输送管线和处理设备。所以,石蜡等有机质沉积也是影响管道输送的流动安全因素之一,而对凝析油气的输送更加突出。为了阻止石蜡的沉积,目前已经有报道和比较普遍使用的方法是加入某种聚合物类的添加剂,例如,中国申请85109012中公开了一种可以作为阻止原油中石蜡沉积和改善原油流动性的添加剂——接枝乙烯共聚物;中国申请02819930.8中公开了一种可抑制原油中石蜡沉积的丙烯酸聚合物胶乳分散液添加剂。这些聚合物产品都是只针对原油中的石蜡沉积,需要专门合成,使用成本较高。
在油气输送中,水合物颗粒的聚积和石蜡的沉积都会造成输送管道的阻塞,影响原油的输送和生产。为了达到防止水合物形成和抑制石蜡沉积,目前的操作是分别加入水合物抑制剂和抑制石蜡沉积的添加剂,两种添加剂的功效独立,使得生产成本很高,对操作也有很高的要求。
如何将对石蜡等有机质沉积的抑制和对水合物形成的控制结合起来,解决油气输送管道流动安全保障的两大难题,在实际生产中的意义是很显然的。到目前为止,关于功能复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制剂的开发还未见报道,但随着海洋水深的增加,复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制剂将会越来越受到人们的关注。
发明内容
本发明的目的就是研究提供一种功能复合型抑制剂,利用非离子表面活性剂的组合和协同作用,可以同时具有防止水合物聚积和抑制石蜡沉积的双重功效,利于提供对多相混输管线的流动安全保障的同时,更具有用量少、作用效果好、无毒且经济环保等特点。
本发明还提供了抑制油-气-水混输体系中水合物聚积和石蜡沉积的方法,仅使用一种复合添加剂,即可确保输送体系的水合物和石蜡晶体以小颗粒状存在于管线中,有效解决多相混输管线的流动安全保障问题,同时解决管道中水合物聚积和石蜡沉积两大关键难题。
本发明提供了一种功能复合型抑制剂,由一种或多种聚氧乙烯型非离子表面活性剂与多元醇按照1~5∶1质量比组合、或与多元醇型非离子表面活性剂按照1.5~5∶1质量比组合而成,且所述一种或多种聚氧乙烯型非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚或它们的组合,所述多元醇型非离子表面活性剂包括Span系列W/O型乳化剂。
根据本发明提供的功能复合型抑制剂,所述多元醇是指分子结构中包含2个以上羟基的醇类,包括例如乙二醇、丙三醇、聚乙二醇、一缩二乙二醇或二缩三乙二醇等。
本发明所述烷基酚聚氧乙烯醚的分子结构为其中R1是碳原子数为1~12的烷基,n为3~40的自然数,例如,OP系列、TX系列的非离子型表面活性剂,常用的可以有辛烷基苯酚聚氧乙烯(10)醚(简称OP-10、TX-10)、壬烷基苯酚聚氧乙烯(9)醚(简称TX-9)、十二烷基聚氧乙烯醚(也称乳化剂OP)等;
所述脂肪醇聚氧乙烯醚的分子结构为
Figure G2009100927399D00042
其中R是碳原子数为12~22的烷基,n为3~40的自然数,常用的是AEO系列乳化剂,例如AEO-3、AEO-4、AEO-5、AEO-6、AEO-7、AEO-8、AEO-9等。
本发明复合抑制剂中使用的Span系列W/O型乳化剂(多元醇型非离子表面活性剂)也均为可以商购得到的,所述Span(斯盘)系列乳化剂是指失水山梨醇单月桂酸酯(Span-20)、失水山梨醇单棕榈酸酯(Span-40)、失水山梨醇单硬脂酸酯(Span-60)、失水山梨醇三硬脂酸酯(Span-65)、失水山梨醇单油酸酯(Span-80)、失水山梨醇倍半油酸酯(Span-83)、失水山梨醇三油酸酯(Span-85)等。通常使用Span-20、Span-40、Span-60和Span-80等中的一种。
根据本发明的具体实施方案,所述功能复合型抑制剂优选是由脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚或它们的组合与多元醇组合而成,或者是由脂肪醇聚氧乙烯醚与Span系列乳化剂组合而成。
本案发明人的研究发现,将脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚与多元醇或多元醇型非离子表面活性剂混合得到的复合型添加剂,加入到油水混合体系中,所述非离子型表面活性剂会在油相中形成反胶束,从而使油-水形成具有纳米尺度、热力学稳定的油包水型微乳液,体系中生成的水合物就会以小颗粒形式被分散在油相中。多元醇或Span系列多元醇型非离子型表面活性剂(失水山梨醇酯)的加入能有效防止水合物颗粒的聚积,降低体系粘度,同时由于聚乙烯型非离子表面活性剂(长链脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚)对石蜡都具有很好的乳化作用,可以将石蜡晶粒乳化并分散成细小颗粒,同时吸附在石蜡晶粒表面,迫使石蜡晶粒以细小的颗粒存在于油相中,从而不发生沉积堵塞。基于这样的作用机理,本发明的功能复合型抑制剂尤其适用于防止油-气-水多相混输管道中水合物聚积和石蜡沉积,利用非离子表面活性剂的组合和协同作用,能有效地控制水合物和石蜡晶粒均匀稳定地分散在流体相中,保障流体以较小的粘度稳定流动,同时具有防止水合物聚积和抑制石蜡沉积的双重功效。
为达到上述效果,本发明的功能复合型抑制剂中,聚氧乙烯型非离子表面活性剂与多元醇或多元醇型非离子表面活性剂要求按照一定的质量比组合,从抑制效果和经济效益的综合考量,本发明的复合型抑制剂中,优选地,聚氧乙烯型非离子表面活性剂与多元醇的组合质量比为1-3∶1,聚氧乙烯型非离子表面活性剂与Span系列乳化剂的组合质量比为1.5~3∶1。
该复合抑制剂组成中,关键在于利用了脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚或它们组合再与多元醇或Span系列表面活性剂按照适当比例的组合,当使用脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚的组合时,二者的比例没有特殊限定。
所以,本发明还提供了一种抑制油-气-水混输体系中水合物聚积和石蜡沉积的方法,包括将本发明的功能复合型抑制剂加入到油-气-水混输体系中,保持该多相体系在管线输送中的流动性。如前面已经介绍,利用水合物动态控制技术使输送气体在适量水作用下形成微小的水合物晶粒,将油-气-水的多相输送改变为具有良好流动性的水合物浆液体系,实现油-气输送已经公认是一种安全、高效的输送手段。本发明通过添加一种抑制剂,利用非离子型表面活性剂对晶体(水合物晶体、石蜡晶体等)具有的良好乳化和分散作用,配合多元醇的协同作用,使水合物被分散成浆状或絮状,而石蜡晶粒也被分散,流体在输送管线中的粘度大大降低,宏观表现为同时达到防止水合物颗粒聚积和抑制石蜡沉积的效果,使多相输送体系在管线中保持更顺畅的流动性,并且,由于只使用一种添加剂,其原料均为常用的表面活性剂和醇类物质,来源容易,操作方便,更利于控制输送条件,提高管线输送能力,降低了原油的输送和生产成本。
本发明的方法尤其适用于防止和抑制油-气-水多相混输管道中通常发生的水合物聚积和油相中少量石蜡沉积,具体地,所述油-气-水混输体系中,水的体积含量基于油-水两相总体积最好为不高于50%,且其油相中石蜡质量含量为0-30.0%。即,采用本发明的抑制剂,不需特意考虑多相体系的油相是否含有石蜡,对于不含石蜡的体系,本发明复合型抑制剂的功效主要是防止水合物聚积,更利于提高原油的输送和生产效果。为了实现浆状输送,体系中必须含有一定量的水,当含气量一定时,足量或较少量的水会全部用于生成水合物,而使体系的流动性下降;含水量增加虽然利于提高流动性,但降低了输送效率。针对输送体系的组成和性质,以及输送管线的状况,可以适当调整该功能复合型抑制剂的加入量,一般应控制至少为体系中水的质量含量的1.0%;在一定范围内增加抑制剂的用量有利于提高抑制效果,综合考量的结果,该抑制剂的加入量可以控制为输送体系中水质量含量的1.0-20.0%,优选为1.0-10.0%,更优选为3.0-10.0%。
使用本发明的功能复合型抑制剂,更利于实现水合物动态控制技术和防止石蜡沉积,以确保油-气-水多相混输管线中水合物和石蜡晶体以小颗粒状存在于管道中,不发生聚积和沉积现象,从而有效地解决了多相混输管线的流动安全保障问题。该功能复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制剂还具有用量少、作用效果好、无毒且经济环保等特点。
本发明的复合型抑制剂的添加方式可以是直接加入混输体系,也可以是先加入油相或水相中再形成混输体系。为提高对水合物聚积和石蜡沉积的抑制效果,提高混输体系在管线中的流动性,本发明推荐的操作方法是,将所述功能复合型抑制剂先加入到油相中,然后将已加入了该功能复合型抑制剂的油相与水和气形成混输体系。这样,抑制剂在油相中使形成反胶束,从而使油-水形成具有纳米尺度、热力学稳定的油包水型微乳液,体系中生成的水合物和石蜡晶粒就会以小颗粒形式被分散在油相中。
由于所述功能复合型抑制剂的使用,本发明方法对于输送体系在管线输送过程中的环境状况要求可以比较宽松,例如可以控制输送体系的温度为0-20℃,压力为0.5-20.0MPa,因此对于生产和输送更加方便。
总之,本发明的实施有效解决了多相混输管线,尤其是深海油气输送体系的流动安全保障问题,同时,与分别添加相应的抑制剂实施抑制水合物和石蜡沉积的现有技术相比,生产成本大大降低。
附图说明
图1显示了本发明抑制剂加入量为5wt%时,含水率为10%的体系中的水合物形态。
图2是降低本发明抑制剂添加量时体系中的水合物形态。
图3显示了本发明抑制剂加入总量为5.0wt%时,含水率为5.0%的体系中的水合物形态。
图4显示了本发明抑制剂加入总量为7.0wt%时,含水率为5.0%的体系中的水合物形态。
图5-图7分别显示了不同组成的抑制剂对体系中水合物形态的影响。
图8显示了本发明抑制剂加入总量为7.0wt%时,含水率为5.0%及石蜡含量8.0wt%的体系中的晶体形态。
图9显示本发明抑制剂组成为AEO-3和Span-20混合时,对含水率为30%时的体系中水合物形态的影响。
图10显示本发明抑制剂组成为AEO-3和Span-20混合时,对含水率为5.0%及油相中石蜡含量8.0wt%的体系中晶体形态的影响。
具体实施方案
下面结合实施例,对本发明的技术方案及实施效果作进一步的详细说明,但不能理解为对本发明可实施范围的限定。
为了研究本发明提供的功能复合型抑制剂(也称功能复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制剂)对水合物及石蜡形态的影响,采用的实施设备是可视化的透明蓝宝石高压反应釜及配套系统,主要由高压蓝宝石釜、恒温空气浴、温度、压力测量仪表、搅拌系统及计算机数据自动采集系统等五个部分组成。高压蓝宝石釜的最大工作体积为78cm3(包括活塞和搅拌子),最高工作压力为20MPa,工作温度范围为-90-150℃。高压釜外配有LGY150A型冷光源,釜内压力可自由调节,泵的最大工作压力为50MPa。釜中带有一个密封活塞,可将增压流体与实验体系隔开。所述透明蓝宝石高压反应釜是研究水合物技术常用的装置,例如中国申请CN200710178198.2中记载的装置图。
反应开始前,用去离子水对整个实验系统进行清洗,真空干燥后,将配制好的油-水乳液共30ml以及事先配制好的本发明功能复合型抑制剂置于蓝宝石釜中,设定空气浴温度为实验温度277.2K;当系统温度稳定2小时后,通入实验气体(该气体从现场取样,模拟天然气组合,其组成见表1,采用HP6890气相色谱仪分析),置换釜内空气3-4次,进入一定压力(小于该温度下的水合物生成平衡压力,水合物平衡压力采用Chen-Guo水合物模型计算)的实验气体使之达到溶解平衡;而后通入实验气体使体系压力升至6.5MPa,关闭进气阀,打开搅拌器,整个实验过程搅拌速度恒定不变;随着反应的进行,气体不断消耗,但压力稳定在某一值后,通过手动泵推动密封活塞使釜内压力重新维持在6.5MPa,通过视窗观察釜内水合物和石蜡晶体的形态,并用高清晰摄像记录整个过程,以图1-图10的照片效果显示。
表1.实验所用模拟天然气组成
抑制剂能够有效防止水合物聚积和石蜡沉积的表现是:在该温度和压力条件下,整个反应过程中都没观察到水合物和石蜡的沉积和聚积现象,搅拌子始终能在釜内自由搅动,反应釜大部分水合物都成浆状或絮状(随含水率的变化而变化),石蜡晶体则多数成浆液状。本发明的具体实验例分成两部分:一是单独评价功能复合型抑制剂对水合物的防聚效果;二是同时评价对水合物防聚和石蜡沉积抑制效果。
实施例一
脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-3)、壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和乙二醇按照2∶1∶2的质量比例混合(以下同),即为本发明所述的功能复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制剂。
反应体系的油-水乳液由含氯化钠3.0%(质量百分比,以下如无特别说明均为质量百分比)的盐水3.0ml和27ml柴油配制而成,即体系中水的体积含量为10%。配制反应体系时,将上述功能复合型抑制剂先加入柴油中,加入总量为5.0wt%(相对于水的含量),然后再与盐水混合送入反应釜。
实验步骤如上所述,整个实验过程中,水合物形成絮状但并未发生聚积结块(见图1),表明该复合型抑制剂具有良好的水合物抑制和防聚效果。
实施例二
脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-3)、壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和乙二醇按照2∶1∶1的比例混合,即为本发明所述的功能复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制剂。
实验体系和其他条件与实施例一相同,体系中功能复合型抑制剂的加入总量为4.0%(相对于水的含量),其结果展示在图2。从图2可以看出,水合物形成絮状但并未发生聚积结块,说明该复合型抑制剂的总量减少为4.0wt%具有同样好的水合物防聚效果。
实施例三
功能复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制组成与实施例一相同,反应体系的油-乳液中,含氯化钠3.0%(质量百分比)的盐水为1.5ml,柴油为28.5ml,即体系中水的体积含量为5.0%。与实施例一同样的方式使体系中功能复合型抑制剂的加入总量为5.0%(相对于水的含量),其结果展示在图3。从图3可以看出,水合物形成絮状但并未发生聚积结块,说明含水率降低至5.0%(体积含量)时,本发明的功能复合型抑制剂同样具有非常好的水合物防聚效果。
实施例四
脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-3)、壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和乙二醇按照3∶2∶2的比例混合,即为本发明所述的功能复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制剂。
其他操作和实验条件与实施例三相同,但功能复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制剂的加入总量是7.0wt%,其结果展示在图4。从图4可以看出,增加非离子型表面活性剂的量能将油水乳液分散的更好,水合物防聚效果更加显著。
实施例五
脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-3)、壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和二缩三乙二醇按照3∶2∶2的比例混合,即为本发明所述的功能复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制剂。
柴油28.5ml与上述功能复合型抑制剂混合均匀后加入反应体系中,同时加入含氯化钠3.0%(质量百分比)的盐水为1.5ml,即油-水乳液中含水率同样为5.0%(体积百分比)。
实验条件同实施例三,实验结果如图5所示。从图5可以看出,水合物形成絮状但并未发生聚积结块,本发明的功能复合型抑制剂具有非常好的水合物防聚效果。
实施例六
脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-3)、壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和丙三醇按照3∶1∶3的比例混合,即为本发明所述的功能复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制剂。
除了采用上述功能复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制剂外,其它实验条件和操作均按照实施例三,结果显示如图6,水合物具有明显的絮状,说明对水合物的防聚效果良好。
实施例七
脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-3)、壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和聚乙二醇按照3∶1∶3的比例混合,即为本发明所述的功能复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制剂。
除了采用上升功能复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制剂外,其它实验条件和操作均按照实施例三,结果显示如图7,水合物具有明显的絮状,说明对水合物的防聚效果良好。
实施例八
功能复合型抑制剂组成与含量均与实施例四相同。
配制含石蜡8.0wt%的柴油28.5ml与上述功能复合型抑制剂混合后加入反应釜中,并加入含氯化钠3.0%(质量百分比)的盐水1.5ml,即油-水乳液的含水率同样为5.0%(体积)。其它实验条件不变,结果如图8所示。从图8可以看出,整个体系形成良好的乳液状,石蜡晶体能均匀地分散在反应体系中,且搅拌子能上下自由运动,表明该功能复合型抑制剂在防止水合物聚集的同时,对石蜡同样具有很好的乳化和分散作用,展示本发明提出的功能复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制剂对于解决水合物聚集和石蜡沉积具有良好的效果。
实施例九
将脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-3)、失水山梨醇单月桂酸酯(Span-20)按照3∶2质量比混合,即为本发明所述的功能复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制剂。
反应体系的油-乳液由含氯化钠3.0%的盐水9.0ml和21ml柴油制成,即体系中水的体积含量为30%。配制反应体系时,将上述功能复合型抑制剂先加入柴油中,加入总量为5.0wt%(相对于水的含量),然后与盐水混合送入反应釜,其他条件与实施例一相同,结果展示在图9。从图9中可以看出,该抑制剂能形成较好的乳液,且生成的水合物不发生聚集,搅拌子能自由上下搅动。
实施例十
功能复合型抑制剂组成与含量均与实施例九相同。
配制含石蜡8.0wt%的柴油28.5ml加入反应体系中,并加入含氯化钠3.0%(质量百分比)的盐水1.5ml,即油-水乳液含水率为5.0%(体积),其它实验条件与实施例九相同,结果如图10所示。从图10可以看出,整个体系形成良好的乳液状,石蜡晶体能均匀地分散在反应体系中,说明该抑制剂同样具有较好的石蜡乳化作用,即使水合物和石蜡同时存在,搅拌子同样能较好的在蓝宝石釜中上下自由移动。
实施例十一
将脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-3)、失水山梨醇单月桂酸酯(Span-20)按照4∶2质量比混合,即为本发明所述的功能复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制剂。
配制含石蜡10.0wt%的柴油28.5ml加入反应体系中,并加入含氯化钠3.0%(质量百分比)的盐水1.5ml,即油-水乳液含水率为5.0%(体积),其它实验条件与实施例九相同,实验结果可参照图10,整个体系形成良好的乳液状,石蜡晶体能均匀地分散在反应体系中,且搅拌子能上下自由运动。
实施例十二
将脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-3)、失水山梨醇单月桂酸酯(Span-20)按照3∶1质量比混合,即为本发明所述的功能复合型水合物防聚-石蜡沉积抑制剂。
配制含石蜡10.0wt%的柴油28.5ml加入反应体系中,并加入含氯化钠3.0%(质量百分比)的盐水1.5ml,即油-水乳液含水率为5.0%(体积),其它实验条件与实施例九相同,实验结果可参照图10,整个体系形成良好的乳液状,石蜡晶体能均匀地分散在反应体系中,且搅拌子能上下自由运动。

Claims (9)

1.一种功能复合型抑制剂,该抑制剂由一种或多种聚氧乙烯型非离子表面活性剂与多元醇按照1~5∶1质量比组合、或与多元醇型非离子表面活性剂按照1.5~5∶1质量比组合而成,且所述一种或多种聚氧乙烯型非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚或它们的组合,所述多元醇型非离子表面活性剂包括Span系列W/O型乳化剂。
2.如权利要求1所述的功能复合型抑制剂,其中,所述多元醇是指分子结构中包含2个以上羟基的醇类,包括乙二醇、丙三醇、聚乙二醇、一缩二乙二醇或二缩三乙二醇。
3.如权利要求1所述的功能复合型抑制剂,其中,所述烷基酚聚氧乙烯醚的分子结构为
Figure FDA00002182221700011
其中R1是碳原子数为1~12的烷基,n为3~40的自然数;所述脂肪醇聚氧乙烯醚的分子结构为其中R是碳原子数为12~22的烷基,n为3~40的自然数。
4.抑制油-气-水混输体系中水合物聚积和石蜡沉积的方法,该方法包括:向所述混输体系中引入权利要求1-3任一项所述的功能复合型抑制剂。
5.如权利要求4所述的方法,其中,所述油-气-水混输体系中,水的体积含量基于油-水两相的总体积为不高于50%,且油相中石蜡质量含量为0-30.0%。
6.如权利要求4或5所述的方法,其中,所述功能复合型抑制剂的加入量为混输体系中水的质量的1.0-20.0%。
7.如权利要求6所述的方法,其中,所述功能复合型抑制剂的加入量为混输体系中水的质量的1.0-10.0%。
8.如权利要求4所述的方法,其中,控制混输体系的温度为0-20℃,压力为0.5-20.0MPa。
9.如权利要求4所述的方法,其中,将所述功能复合型抑制剂先加入到油相中,然后将已加入了该功能复合型抑制剂的油相与水和气形成混输体系。
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