CN102021676B - 二氧化钛/活性炭复合纳米纤维膜的制备方法 - Google Patents

二氧化钛/活性炭复合纳米纤维膜的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种二氧化钛/活性炭复合纳米纤维吸附膜的制备方法，其特征在于，具体步骤为：将聚丙烯腈粉末溶解在N，N-二甲基甲酰胺中；将氢氧化钛凝胶与聚丙烯腈溶液混合，得到静电纺丝原液，进行静电纺丝得到复合纳米纤维膜；将复合纳米纤维膜置于电热干燥箱中进行预氧化；将复合纳米纤维膜在磷酸或氢氧化钾溶液中浸泡，用蒸馏水洗涤至中性，在烘箱中烘干；然后在氮气保护下，升温至450～550℃，冷却到室温，得到二氧化钛/活性炭复合纳米纤维膜。本发明提高了光催化剂活性成分与纤维结合牢固度及其负载量；二氧化钛/活性炭复合纳米纤维膜光催化活性高、吸附效果好、可再生，且再生方法简单，可利用太阳光，易于操作，运行费用低。

Description

二氧化钛/活性炭复合纳米纤维膜的制备方法
技术领域
本发明涉及一种二氧化钛/活性炭复合纳米纤维膜的制备方法，属于纳米纤维膜材料技术领域。
背景技术
环境污染控制是人类社会面临和解决的重大课题，光催化氧化是消除环境中难降解污染物的有效手段。TiO2光催化剂具有光照后不发生光腐蚀、耐酸碱性好、化学性质稳定等优点，在近紫外光的激发下，电子从价带上跃迁到传导带上，形成空穴和电子对，激活水分子，产生氧化能力很强的羟基自由基[Carp O.， Huisman C.L.， Reller A.， 2004. Photoinduced reactivity of titanium dioxide. Progress in Solid State Chemistry 32：33～177.]，使有机物污染物得以矿化。由于二氧化钛颗粒小，在污水处理过程中，分离和回收困难，不便实际应用，并存在二次污染问题[Soto K.，Garza K. M.，Murr L. E.，2007.Cytotoxic effects of aggregated nanomaterials. Acta Biomaterial 3:351～358]。为了避免纳米TiO2在反应过程中的流失，常用硅胶、氧化铝、金属（丝、网）、陶瓷、玻璃（球、纤维、片、管）、石墨、活性炭（颗粒、纤维）等作纳米TiO2光催化剂载体，多用溶胶-凝胶—挂膜—干燥—烧结的方法，由于附着力不强，经多次涂覆、烧结，才能达到光催化反应所需的负载量。内层区域经过多次高温煅烧，TiO2晶粒聚集长大，粒度难以控制，导致光催化活性损失。也有直接将纳米TiO2粒子分散于聚合物中制成纳米复合材料，但分散效果不佳，导致光催化活性下降。所以，TiO2负载材料及高效负载技术仍是有待解决的技术问题。
活性炭纤维表面含有大量的含氧官能团，如-OH，>C—O，-COOH，C-N键，N—N键等，与颗粒活性炭相比，有较大的比表面积和孔容积，孔径小（主要为0.4~1 nm），并且孔径均匀，更易与极性吸附质分子键合，同时它还能对苯环中的π电子产生诱导力，对含氧、氯、芳香环等的水溶性有机物也有更好的吸附能力，吸附速度快10～100倍，吸附容量约大2～10倍，滤阻小2/3。不过，活性炭纤维吸附饱和后，必须进行脱附再生后才能继续使用，使活性炭纤维的应用在某些程度上受到一定的限制。
纳米活性炭纤维由于具有丰富的微孔、高的比表面积、物理性能优越等特点，其吸附容量远远高于其他多孔吸附材料，比微米活性炭纤维、颗粒和粉状活性炭效果也要好很多。纳米活性炭纤维与有机质具有很强的相互作用力，可以吸附去除ppm、ppb级甚至更低浓度的有机污染物。因此，在微电子、过滤材料、能源等领域具有广阔的应用前景。
活性炭纤维、颗粒和粉状活性炭是常用的TiO2负载材料，但采用传统的溶胶-凝胶—挂膜—干燥—烧结的方法制备的TiO2/活性炭复合材料，光催化活性和吸附容量均有损失。静电纺丝是纳米纤维的主要制备方法之一，聚合物熔体或聚合物溶液在电场力作用下，克服表面张力形成一束带电的流体，溶剂挥发后可在接收装置上形成类似非织造布形式的纤维膜。有文献报道，将纳米TiO2分散到聚丙烯腈（PAN）溶液，采用静电纺丝制备二氧化钛/ PAN纤维（活性炭纤维），但存在TiO2分散不均，聚集堵塞喷嘴的现象。也有将钛酸四正丁酯与聚丙烯腈（PAN）溶液混合直接静电纺丝制备纤维的报道，其最大的缺点是光催化活性和吸附容量很低。
发明内容
本发明的目的是提供一种兼具吸附和光催化性能、在太阳光照射下能再生的二氧化钛/活性炭复合纳米纤维膜的制备新方法。二氧化钛/活性炭复合纳米纤维膜TiO2粒度可控，光催化活性高，光催化剂纳米TiO2与载体纳米活性炭纤维膜结合牢固，可避免纳米TiO2在使用过程中流失。
为了达到上述目的，本发明提供了一种二氧化钛/活性炭复合纳米纤维吸附膜的制备方法，其特征在于，具体步骤为：
第一步：将聚丙烯腈（PAN）粉末溶解在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中得到浓度为10～20wt%的聚丙烯腈溶液，搅拌至完全溶胀，水浴加热至40℃，搅拌溶解，冷却待用；
第二步：将氢氧化钛凝胶与聚丙烯腈溶液以体积比1:4～10混合，磁力搅拌得到透明的静电纺丝原液，进行静电纺丝得到复合纳米纤维膜；
第三步：将第二步得到的复合纳米纤维膜置于电热干燥箱中进行预氧化，复合纳米纤维膜上端固定，下端施加20g张力，温度升至280℃，升温速度为1℃/min；
第四步：将第三步得到的复合纳米纤维膜在5～15wt%磷酸或5～20wt%的氢氧化钾溶液中浸泡1.5-2.5小时，用蒸馏水洗涤至中性，在烘箱中烘干；然后在氮气保护下，以10～20℃/min速率升温至450～550℃，恒温1～2h，冷却到室温，得到直径为10～800nm的二氧化钛/活性炭复合纳米纤维膜。
    上述第二步所用的氢氧化钛溶胶可采用如下方法制备：
将8.5体积份的钛酸四正丁酯和2.4体积份的冰醋酸在磁力搅拌条件下溶解于17体积份的无水乙醇中，继续搅拌使之混合均匀，以1滴/3秒的速度滴入5体积份的无水乙醇和0.5体积份的蒸馏水的混合溶液中，密封搅拌1h，得到淡黄色的氢氧化钛透明溶胶，静置陈化。
上述第二步中静电纺丝的条件为：
喷丝头为孔径为0.6mm～1.2mm的不锈钢针头，流速为1.0～3.0ml/h，接收装置与喷丝头之间的距离为15～30cm，电压为14～30kV，纺丝溶液的环境温度为25±2℃。
上述方法所得的二氧化钛/活性炭复合纳米纤维膜可通过如下方法进行再生：将吸附饱和的二氧化钛/活性炭复合纳米纤维膜在30W的紫外灯或太阳光下照射8小时，每隔30分钟翻转一次。
本发明通过控制Ti(OH)4溶胶的加入量，调整活性炭纤维表面孔结构、孔尺寸，改善其吸附能力，强化半导体复合效应，减少电子空穴对的复合几率，增大光量子产率，增强光催化活性，并借助活性炭纤维酸催化活性的协同效应，吸附饱和后通过光催化氧化去除吸附的污染物实现再生。
本发明的优点如下：
1、复合纳米纤维膜的制备采用静电纺丝法，原料中的PAN溶液与Ti(OH)4溶胶是以化学健合的作用结合得到有机/无机杂化纳米纤维膜。提高了光催化剂活性成分与纤维结合牢固度及其负载量，该方法可以实现纳米纤维的批量生产，具有很高的应用价值。
2、本发明是将静电纺丝得到的复合纳米纤维经预氧化、活化、碳化过程，与活性炭纤维制备相近，该方法简单，易操作。
3、TiO2/活性炭复合纳米纤维膜中的光催化活性成分是以钛酸丁酯为钛源，通过溶胶-溶胶法制得，再与PAN杂化。由于活性炭纤维的强吸附作用为TiO2的光催化提供了高浓度的反应环境，加快了反应速度，因而，TiO2/活性炭复合纳米纤维膜比悬浮TiO2体系更具有光催化活性。
4、不存在纳米TiO2堵塞活性碳纤维微孔的问题，因而不削弱活性碳纤维吸附能力，反而会因TiO2的存在，活性碳纤维表面孔结构、孔尺寸得以调整，以及TiO2成为极性或阴离子有机物吸附的活性点，改善吸附性能。
5、TiO2/活性炭复合纳米纤维膜能够重复使用，主要是借助TiO2光催化氧化（还原）和活性炭纤维酸催化氧化（还原）的协同效应，保持了活性炭纤维的多孔性，又具有二氧化钛的光催化氧化活性，有很好的再生性能。
TiO2/活性炭复合纳米纤维膜可用于废水、废气的处理，也可用于饮用水处理，改善饮用水质量，具有良好的应用前景。
附图说明
    图1为本发明所述静电纺丝设备示意图；
图2为本发明实施例1得到的TiO2/活性炭复合纳米纤维图。
具体实施方式
    下面结合附图和实施例来具体说明本发明。如图1所示，为本发明所述静电纺丝设备示意图，纺丝原液1置于注射器2中，注射器2的喷丝头连接高压电源3，接收装置4连接调速器5。所用的聚丙烯腈的分子量为50000-90000Da。
实施例1
（1）磁力搅拌条件下将8.5mL钛酸四正丁酯和2.4mL冰醋酸溶于17mL无水乙醇中，搅拌30分钟使之混合均匀，缓慢滴入5mL乙醇和0.5mL蒸馏水的混合溶液中，控制滴定管滴速为1滴/3秒，密封搅拌1h，得到淡黄色氢氧化钛透明溶胶，静置陈化。  
（2）将称量好的2g聚丙烯腈粉末慢慢加到15mL N，N-二甲基甲酰胺溶剂中得到浓度为11.7wt%的聚丙烯腈溶液，搅拌至完全溶胀，而后置于水浴慢慢加热至40℃，搅拌30min使其完全溶解。将制备好的溶液和上述制备好的氢氧化钛溶胶按体积比1：4混合，磁力搅拌至混合均匀，获得供电纺的透明溶液。
（3）用注射器取上述聚合物溶液约15mL，将喷丝头接BGG高压电源的正极。在喷丝头正前方安装20×20cm的铝箔收集装置，电压为16kV，喷头孔径为1.0mm，流速为2.0ml/h，接收装置与喷丝头距离20cm。溶液的环境温度为25±2℃。聚合物溶液在高压直流电源的作用下，克服表面张力形成喷射细流，在喷射过程中溶剂不断挥发，最终在收集器（铝箔）上形成纤维。纺丝结束后，取下纳米纤维膜，50℃真空烘干，干燥器内保存。
（4）将纤维放在DHG-9123A型电热干燥箱中预氧化，从室温开始将纳米纤维上端固定，下端施加20g张力直到280℃，升温速度为1℃/min。
（5）纳米纤维膜的活化和碳化：将预氧化纤维在5wt%的KOH溶液中浸泡2小时，用蒸馏水洗涤至中性。在烘箱中烘干，然后在N2气体保护下，以10℃/min速率升温至550℃，恒温1h。纤维发生梯形结构之间的交联，聚合物的结构逐步向多晶碳结构转变，同时，除去了大量氢、氮及其他杂原子，碳原子得以富集，碳的网状结构面积变大，最后在N2中缓慢冷却到室温得到直径均匀为300～700nm的TiO2/活性炭复合纳米纤维膜。如图2所示，为本发明实施例1得到的TiO2/活性炭复合纳米纤维图。
取2g经450℃煅烧后的TiO2/活性炭复合纳米纤维吸附材料，以亚甲基蓝为模拟染料废水污染物，分别做动态吸附和静态吸附实验。动态吸附在吸附柱中完成，柱体积为186cm3，降解效果为91%。静态吸附实验中，溶液体积为100ml，将纤维均匀分布于250ml烧瓶中振荡，持续通入空气维持溶解氧的浓度。在初始浓度为60mg/L的溶液中吸附30min后，溶液完全脱色。取出后在光源为30W的紫外灯下光照8小时进行再生，每隔30min翻一次保持光照均匀。然后再放入浓度为60mg/L的溶液中吸附30min后，降解率为98.5%。降解效率依次为96.43%、94.71%、93.28%，再生八次后，溶液浓度去除率依然高达88.3%。
实施例2
（1）磁力搅拌条件下将8.5mL钛酸四正丁酯和2.4mL冰醋酸溶于17mL无水乙醇中，搅拌30分钟使之混合均匀，缓慢滴入5mL乙醇和0.5mL蒸馏水的混合溶液中，控制滴定管滴速为1滴/3秒，密封搅拌1h，得到淡黄色氢氧化钛透明溶胶，静置陈化。
（2）将称量好的2.5g聚丙烯腈粉末慢慢加到17.5mL N，N-二甲基甲酰胺溶剂中得到浓度为12.5wt%的聚丙烯腈溶液，搅拌至完全溶胀，而后置于水浴慢慢加热至40℃，搅拌30min使其完全溶解。将制备好的溶液和上述制备好的氢氧化钛溶胶按体积比2.5:17.5:2磁力搅拌至混合均匀，获得供电纺的透明溶液。
（3）用注射器取上述聚合物溶液约15mL，将喷丝头接BGG高压电源的正极。在喷丝头正前方安装20×20cm的铝箔收集装置，电压为18kV，喷头孔径为0.9mm，流速为2.0ml/h，接收装置与喷丝头距离30cm。聚合物溶液在高压直流电源的作用下，克服表面张力形成喷射细流，在喷射过程中溶剂不断挥发，最终在收集器（铝箔）上形成纤维。纺丝结束后，纳米纤维膜小心取下，50℃真空烘干，干燥器内保存。
（4）将纤维放在DHG-9123A型电热干燥箱中预氧化，从室温开始将纳米纤维上端固定，下端施加20g张力直到280℃，升温速度为1℃/min。
（5）纳米纤维膜的活化和碳化：将预氧化纤维在10wt%磷酸溶液中浸泡2小时，用蒸馏水洗涤至中性。在烘箱中烘干，然后在N2气体保护下，以15℃/min速率升温至500℃，恒温1.5h。纤维发生梯形结构之间的交联，聚合物的结构逐步向多晶碳结构转变，同时，除去了大量氢、氮及其他杂原子，碳原子得以富集，碳的网状结构面积变大，最后在N2中缓慢冷却到室温得到直径均匀为200～500nm的TiO2/活性炭复合纳米纤维膜。
取2.5g经500℃煅烧后的TiO2/活性炭复合纳米纤维吸附材料，以腐殖酸为模拟饮用水污染物，分别做动态吸附和静态吸附实验。动态吸附在吸附柱中完成，柱体积为186cm3，去除率为92.3%。静态吸附实验中溶液体积为100ml，将纤维均匀分布于250ml烧瓶中振荡，持续通入空气维持溶解氧的浓度。在初始浓度为15mg/L的溶液中吸附30min后，测其TOC。取出后在太阳光光源下光照8小时进行再生，每隔30min翻一次保持光照均匀。然后再放入浓度为15mg/L的溶液中吸附30min后，TOC降解效率为99.1%。降解效率依次为97%、95.38%、94.01%，再生八次后，溶液浓度去除率依然高达91.3%。
实施例3
（1）磁力搅拌条件下将8.5mL钛酸四正丁酯和2.4mL冰醋酸溶于17mL无水乙醇中，搅拌30分钟使之混合均匀，缓慢滴入5mL乙醇和0.5mL蒸馏水的混合溶液中，控制滴定管滴速为1滴/3秒，密封搅拌1h，得到淡黄色氢氧化钛透明溶胶，静置陈化。
（2）将称量好的3g聚丙烯腈粉末慢慢加到17mL N，N-二甲基甲酰胺溶剂中得到浓度为15wt%的聚丙烯腈溶液，搅拌至完全溶胀，而后置于水浴慢慢加热至40℃，搅拌30min使其完全溶解。将制备好的溶液和上述制备好的氢氧化钛溶胶按体积比3:17:3磁力搅拌至混合均匀，获得供电纺的透明溶液。
（3）用注射器取上述聚合物溶液约15mL，将喷丝头接BGG高压电源的正极。在喷丝头正前方安装20×20cm的铝箔收集装置，电压为20kV，喷头孔径为0.8mm，流速为2.5ml/h，接收装置与喷丝头距离25cm。聚合物溶液在高压直流电源的作用下，克服表面张力形成喷射细流，在喷射过程中溶剂不断挥发，最终在收集器（铝箔）上形成纤维。纺丝结束后，纳米纤维膜小心取下，50℃真空烘干，干燥器内保存。
（4）将纤维放在DHG-9123A型电热干燥箱中预氧化，从室温开始将纳米纤维上端固定，下端施加20g张力直到280℃，升温速度为1℃/min。
（5）纳米纤维膜的活化和碳化：将预氧化纤维在10wt%磷酸溶液中浸泡2小时，用蒸馏水洗涤至中性。在烘箱中烘干，然后在N2气体保护下，以20℃/min速率升温至450℃，恒温1h。纤维发生梯形结构之间的交联，聚合物的结构逐步向多晶碳的结构转变，同时，除去了大量氢、氮及其他杂原子，碳原子得以富集，碳的网状结构面积变大，最后在N2中缓慢冷却到室温得到直径均匀为100～700 nm的TiO2/活性炭复合纳米纤维膜。
取1.5 g经500℃煅烧后的TiO2/活性炭复合纳米纤维吸附材料，以苯扎贝特为模拟PPCPs污染物，分别做动态吸附和静态吸附实验。动态吸附在吸附柱中完成，柱体积为186cm3，去除率为90.1%。静态吸附实验中溶液体积为100ml，将纤维均匀分布于250ml烧瓶中振荡，持续通入空气维持溶解氧的浓度。在初始浓度为20??g/L的溶液中吸附30min后，用液相色谱测其吸收后的浓度。取出后在太阳光下光照8小时进行再生，每隔30min翻一次保持光照均匀。然后再放入浓度为20??g/L的溶液中吸附30min后，降解效率为97.1%。降解效率依次为94.78%、95.21%、94.3%、93.14%，经过再生八次后，溶液浓度去除率依然高达89.3%。

Claims (2)

1.一种二氧化钛/活性炭复合纳米纤维吸附膜的制备方法，其特征在于，具体步骤为：
第一步：将聚丙烯腈粉末溶解在N，N-二甲基甲酰胺中得到浓度为10～20wt%的聚丙烯腈溶液，搅拌至完全溶胀，水浴加热至40℃，搅拌溶解，冷却待用；
第二步：将氢氧化钛溶胶与聚丙烯腈溶液以体积比1:4～10混合，磁力搅拌得到透明的静电纺丝原液，进行静电纺丝得到复合纳米纤维膜；静电纺丝的条件为：喷丝头为孔径为0.6mm～1.2mm的不锈钢针头，流速为1.0～3.0mL/h，接收装置与喷丝头之间的距离为15～30cm，电压为14～30kV，纺丝溶液的环境温度为25±2℃；
第三步：将第二步得到的复合纳米纤维膜置于电热干燥箱中进行预氧化，复合纳米纤维膜上端固定，下端施加20g张力，温度升至280℃，升温速度为1℃/min；
第四步：将第三步得到的复合纳米纤维膜在5～15wt%磷酸或5～20wt%的氢氧化钾溶液中浸泡2小时，用蒸馏水洗涤至中性，在烘箱中烘干；然后在氮气保护下，以10～20℃/min速率升温至450～550℃，恒温1～2h，冷却到室温，得到直径为100～800nm的二氧化钛/活性炭复合纳米纤维膜。
2.如权利要求1所述的二氧化钛/活性炭复合纳米纤维吸附膜的制备方法，其特征在于，第二步所用的氢氧化钛溶胶可采用如下方法制备：将8.5体积份的钛酸四正丁酯和2.4体积份的冰醋酸在磁力搅拌条件下溶解于17体积份的无水乙醇中，继续搅拌使之混合均匀，以1滴/3秒的速度滴入5体积份的无水乙醇和0.5体积份的蒸馏水的混合溶液中，密封搅拌1h，得到淡黄色的氢氧化钛透明溶胶，静置陈化。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012153271A1 (en) * 2011-05-12 2012-11-15 Stellenbosch University Water treatment apparatus
WO2012153272A1 (en) * 2011-05-12 2012-11-15 Stellenbosch University Photo-catalyst and its preparation
CN102352548B (zh) * 2011-07-25 2013-05-01 浙江理工大学 一种静电纺丝制备SiC/C纳米纤维膜的方法
CN103721695A (zh) * 2012-10-12 2014-04-16 上海则轶实业有限公司 一种氧化钛活性炭的制备方法
SG10201805181UA (en) 2014-05-05 2018-08-30 Synexis Llc Purified hydrogen peroxide gas generation methods and devices
CN104099725B (zh) * 2014-07-29 2017-09-22 浙江伟星实业发展股份有限公司 一种纳米纤维膜、其制备方法及纳米纤维复合材料、其制备方法
CN104233491B (zh) * 2014-10-13 2016-10-26 太仓苏纶纺织化纤有限公司 一种多孔纳米纤维的制备方法
CN104532479B (zh) * 2014-12-01 2017-10-31 浙江理工大学 一种光催化纤维素纤维基活性炭纳米纤维复合膜及其制备方法
CN105332093A (zh) * 2015-01-03 2016-02-17 浙江理工大学 一种具有过滤及吸附双重功能的仿生复合微纳纤维及其制备方法
CN104923203A (zh) * 2015-05-20 2015-09-23 上海应用技术学院 一种复合光催化剂及其制备方法和应用
CN105170181A (zh) * 2015-09-25 2015-12-23 天津工业大学 一种优化碳/二氧化钛复合纤维膜催化性能的方法
CN105214524B (zh) * 2015-10-16 2019-05-17 南京大学 可吸附去除重金属离子和光催化降解有机污染物的纤维膜及其制备方法
CN106012109A (zh) * 2016-05-18 2016-10-12 南通大学 一种二氧化钛基石墨烯/ La3+碳纤维及其应用
CN106158395A (zh) * 2016-08-12 2016-11-23 深圳博磊达新能源科技有限公司 一种正极复合材料，正极极片及超级电容器
CN107321388A (zh) * 2017-06-29 2017-11-07 天津工业大学 一种纤维状异相Fenton反应催化剂的制造方法
CN108251970A (zh) * 2018-01-23 2018-07-06 苏州大学 TiO2/PAN纳米纤维膜的制备方法
CN108525527B (zh) * 2018-02-27 2021-06-01 北京市水科学技术研究院 碳纤维催化臭氧氧化复合分离膜及其制备方法和应用
TWI668047B (zh) * 2018-04-23 2019-08-11 國立成功大學 高分子過濾材料及其製造方法
CN108636136B (zh) * 2018-05-11 2019-11-05 江苏大学 一种Pd/C3N4@生物质碳纤维复合膜的制备方法和应用
CN109112728B (zh) * 2018-08-03 2023-11-17 东华大学 柔性二氧化钛/碳复合多孔纳米纤维膜材料的制备方法
TWI770469B (zh) * 2020-02-18 2022-07-11 國立臺灣大學 一種製備含奈米顆粒的高導電性碳纖維之方法及其用途
CN112299585B (zh) * 2020-11-10 2024-02-20 西安工程大学 一种基于纳米纤维复合膜和凹凸棒土的直饮水过滤装置
CN113145096A (zh) * 2021-04-30 2021-07-23 四川大学 一种用于污水处理的复合光催化剂的制备方法及其产品
CN113737395A (zh) * 2021-08-06 2021-12-03 华南理工大学 一种柔性二氧化钛纳米纤维膜及其制备方法和应用
CN114481339B (zh) * 2022-01-25 2023-02-28 武汉大学 一种金属氧化物纳米纤维传感器及其制备方法与在检测甲醛中的应用
CN115869921B (zh) * 2022-12-05 2024-03-26 四川农业大学 一种用于去除水中砷的复合纳米纤维膜及其制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2628711B2 (ja) * 1988-09-02 1997-07-09 大阪瓦斯株式会社 一酸化窒素吸着能を有する活性炭素繊維およびその製造方法
CN1114482C (zh) * 2000-07-21 2003-07-16 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种纤维状炭基催化吸附材料的制备方法
US7296691B2 (en) * 2003-07-18 2007-11-20 Kx Technologies Llc Carbon or activated carbon nanofibers

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