CN101984342B - 水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于水基金属清洗剂环保分析测试技术领域，公开一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法：采用硫脲定量还原亚硝酸根离子而生成硫氰酸根离子，且在弱酸性的酸度下，利用硫酸高铁为显色剂，三价铁离子与硫氰酸根离子生成血红色络离子，并以此络离子的颜色分光光度法测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠的含量；采用：实验条件的确定，干扰因素消除，分析检测方法，从工作曲线上求得待测定样品的亚硝酸钠含量；回收率测定。本发明能够对水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量，实施有效控制，在保证清洗品质的前提下，减少污染，降低危害。并且准确快捷，检测效率高，具有灵敏度高，稳定性好，结果可靠等特点，满足日常检验和科研的需要。
Description
【技术领域】
本发明属于水基金属清洗剂环保分析测试技术领域，涉及测定一种水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的测定方法。
【技术背景】
水基金属清洗剂具有清洗效率高，去污力强，安全性能好，节约能源，清洗成本低，清洗过程对被清洗工件无损伤，清洗后对工件不腐蚀等优点，因而，在机械加工及维修过程中得到广泛的应用，以提高机械零部件及整机清洁度，从而达到提高产品质量和性能的目的。
亚硝酸钠作为防锈效果好，价格比较低廉的缓蚀剂，是目前在水基金属清洗剂中应用颇多的中碱性介质缓蚀剂。在pH值大于6的中碱性清洗剂中，加入适量的亚硝酸钠，可作为清洗过程的缓蚀剂，并在清洗后具有抗大气锈蚀的作用。
但是，由于亚硝酸钠是一种有毒且危害性很大的致癌物质，操作者如果长期接触含亚硝酸钠清洗液，会腐蚀人体皮肤。另外，亚硝酸钠还会通过多种途径进入身体，因此，长期接触就和误食亚硝酸钠的中毒症状类似，还可导致癌变。究其原因是因为亚硝酸钠可以与食物或胃中的仲胺类物质作用生成危害十分严重的致癌物质——亚硝酸胺。为此，许多发达国家在20世纪70年代就已经明令禁止在水基金属清洗液中使用亚硝酸钠。
随着人们环保意识的日益加强，尤其对身体健康的关注和保护，目前国内一些企业已开始要求控制亚硝酸钠在水基金属清洗液中的含量，然而，就目前的测定方法而言，多为测定食品或水中的亚硝酸钠含量，如下所述：
1）申请号为200710177463.5“检测食品中亚硝酸盐含量的方法”的专利，2002年第6期《分析检测》中的“快速测定红肠中亚硝酸钠的新方法”论文，2004年第5期《食品科技》中的“用铁离子快速测定肉制品中的亚硝酸钠” 论文，2007年《盐业与化工》第36卷第4期的“食盐中亚硝酸盐的测定方法”论文等等，其中所述的测定方法，均是对食品中的“微量”亚硝酸钠含量进行测定，另外，其样品的前期处理也较为复杂。
2）申请号为200710011704.9“工业自循环水中亚硝酸钠含量的测定”的专利，1995年第4期《工业水处理》中的“硫脲-Fe（Ⅲ）可见光分光光度法测定冷却水中的亚硝酸钠”论文，2003年第1期《安徽化工》 中的“循环溶剂中亚硝酸钠含量分析”论文，2008年第9期《郑州铁路职工学院报》中的“用比色分析方法快速检验内燃机冷却液中的亚硝酸钠”论文等等。其中所述的测定方法，是对自循环水、冷却水、循环溶剂、冷却液中的亚硝酸钠含量进行测定，由于这些被测定物的组成成分各自不相同，因而对亚硝酸钠含量的测定方法也均不相同。
食品中的亚硝酸钠含量测定方法，自循环水、冷却水、循环溶剂、冷却液中亚硝酸钠含量的测定方法，均不适用于水基金属清洗剂中的亚硝酸钠含量测定，这是因为：
1) 上述这些被测定物的基体组成成分与水基金属清洗剂的组成成分大相径庭，被测定试样的前期处理方式也各不相同，且不适合水基金属清洗剂待测试样前期处理；
2）亚硝酸钠在水基金属清洗剂中的含量较食品中的含量高得多，前述用于食品中的“微量”亚硝酸钠的测定方法中的各项实验条件及工作曲线，不能够满足水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的测定；
3）自循环水、冷却水、循环溶剂、冷却液的组成成分相对简单，对于亚硝酸钠的测定，基本上无干扰因素影响其测定，而水基金属清洗剂的组成较为复杂，其中的表面活性剂和各种助剂对测定亚硝酸钠产生干扰，影响测定结果。
目前，对于水基清洗剂中亚硝酸钠含量的测定，一般采用氧化还原法和比色板法。前者，由于使用高锰酸钾作氧化剂，常常使得清洗剂中所有具有还原性的物质被氧化，其结果测量误差较大；后者，仅能对亚硝酸钠含量的测知一个大致的范围，难以作出精确测定。
为此，关于在水基金属清洗剂中，如何准确地实施亚硝酸钠含量的测定，这是一个亟待解决的问题。
【发明内容】
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法；本发明通过对水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的准确测定，可对所购水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量，实施有效控制，在保证清洗品质的前提下，减少污染，降低危害；本发明具有灵敏度高，稳定性好，结果可靠等特点，且操作简单快捷，满足日常检验和科研的需要。
为了实现上述发明目的，本发明采用如下所述技术方案：
一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法：采用硫脲定量还原亚硝酸根离子而生成硫氰酸根离子，且在弱酸的酸度下，利用硫酸高铁为显色剂，三价铁离子与硫氰酸根离子生成血红色络离子，并以此络离子的颜色分光光度法测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠的含量；其步骤如下：
1、实验条件的确定：
a.最大吸收波长：以不加亚硝酸钠标液的显色溶液溶液为参比液，测定加亚硝酸钠标液的显色溶液的最大吸收波长为 465～490nm； b.还原剂及用量：选择硫脲作还原剂，用量为4～7 mL；c.显色酸的用量：显色酸采用醋酸溶液，用量为4～7 mL；d. 显色剂加入量：采用硫酸高铁作显色剂，用量为8～13 mL；e. 显色液的稳定性：显色液的参比液和显色液的稳定时间为10 ～25min；f .工作曲线中表面活性剂加入量：表面活性剂采用十二烷基磺酸钠溶液，加入量为0.4～0.7 mL；
2、干扰因素消除，在标准溶液工作曲线中加入表面活性剂，使工作曲线与待测定的水基金属清洗剂溶液基本保持体系一致，降低表面活性剂对测定结果带来的干扰；同时做显色液的试剂空白，用试剂空白液作参比液以消除过量硫酸高铁的颜色影响；
3、分析检测方法：
a、试样的前期处理：吸取待测定水基金属清洗剂5mL于200mL容量瓶中，用水稀释至200mL刻度，摇匀，此液为待测液；
b、待测定样品显色液：另取一个100mL的容量瓶，移入稀释后的待测液2mL；向盛有待测液的100mL容量瓶中分别加入试剂：硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13mL，用水稀至100mL刻度，摇匀制成待测定样品显色液，放置10min后，进行吸光值测定；
c、工作曲线：
吸取亚硝酸钠标准溶液0、1、2、3、4、5mL分别置于6个100mL的容量瓶中， 6个瓶中分别含亚硝酸纳为0、10、20、30、40、50μg/mL；然后分别向盛有不同量亚硝酸钠标液的100mL容量瓶中加入硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13mL，十二烷基磺酸钠溶液0.4～0.7 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，此液为工作曲线待测定显色液，放置10min后对吸光度值进行测定；
d、吸光度值测定：采用分光光度计，在波长为465～490nm处，1cm比色皿，以不加亚硝酸标液的显色试剂空白液为参比液，对工作曲线待测定显色液和样品待测定显色液进行吸光度值测定，以6个吸光度值为纵坐标和6个亚硝酸钠含量为横坐标绘制工作曲线；
4、从工作曲线上求得待测定样品的亚硝酸钠含量，由工作曲线取向上可知：与纵坐标吸光度值对应的亚硝酸钠的浓度在50 
g /mL以内，符合朗伯-比尔定律，线性方程为：A=0.1246X-0.0366，线性相关系数r=0.9999；
5、回收率测定：在不含亚硝酸钠的清洗剂中，加入亚硝酸钠标准溶液，通过标准加入量10.0(μg/mL)、20.0(μg/mL)、30.0(μg/mL)，按分析检测方法操作，分别测定吸光度值为：0.086（A）、0.217（A）、0.335（A）；求得亚硝酸钠量测定值分别为：9.82( μg/mL )、20.04( μg/mL )、 29.86( μg/mL )；得出该方法测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的回收率在98%～101%之间，能过满足日常的检验和科研的要求。
一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法，所述试剂为：硫脲：100g/L；硫酸高铁：100g/L；醋酸：3.0mol/L；亚硝酸钠标准溶液：1.00mg/mL；十二烷基磺酸钠溶液：10g/L；所采用的试剂均为分析纯。
一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法，所述实验条件的最大吸收波长：在两个100mL容量瓶中，一个不加亚硝酸钠标液，一个加入2mL亚硝酸钠标准溶液，且分别都加入硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后；在波长为450～500nm处，以不加亚硝酸钠标液的溶液为参比液，1cm比色皿进行不同波长的吸光度值测定，吸光度值最大且稳定的吸收波长范围为 465～490nm。
一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法，所述实验条件的还原剂及用量，采用硫脲作还原剂，硫脲的用量为：吸取10份2mL的亚硝酸钠标准溶液，分别置于10个100mL的容量瓶中，依次加硫脲溶液0、1、2、3、4、5、6、7、8、9mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后，在波长为465～490nm处，1cm比色皿进行吸光度值测定，试验确定还原剂硫脲溶液的用量范围为4～7 mL。
一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法，所述实验条件的显色酸及用量；由于硫脲与亚硝酸钠反应定量生成硫氰酸根离子，硫氰酸根离子在弱酸性的酸度条件下，与三价铁离子生成血红色的硫氰酸铁络离子；显色酸酸度控制采用醋酸溶液，醋酸溶液的用量试验：吸取10份2mL的亚硝酸钠标准溶液，分别置于10个100mL的容量瓶中，加硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液0、1、2、3、4、5、6、7、8、9mL，硫酸高铁溶液8～13 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后，在波长为465～490nm处，1cm比色皿进行吸光度值测定，经试验确定显色酸醋酸溶液的用量范围为4～7 mL。
一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法，所述实验条件的显色剂加入量；选用硫酸高铁作显色剂，硫酸高铁溶液的用量试验：吸取16份2mL的亚硝酸钠标准溶液,分别置于16个100mL的容量瓶中，加硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，依次加硫酸高铁溶液0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后，在波长为465～490nm处，1cm比色皿进行吸光度值测定，试验确定显色剂硫酸高铁溶液的用量范围为8～13 mL。
一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法，所述实验条件的显色液的稳定性：在两个100mL容量瓶中，一个不加亚硝酸钠标液，一个加入2mL亚硝酸钠标准溶液；分别都加入硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，在波长为465～490nm处，以不加亚硝酸钠标液的溶液为参比液，1cm比色皿进行不同时间的吸光度值测定，试验确定参比液和显色液的稳定时间为10 ～25min；
一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法，所述实验条件的工作曲线中表面活性剂加入量：采用吸取2mL亚硝酸钠标准溶液10份分别置于10个100mL容量瓶中，依次加入0.0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9mL1%的十二烷基磺酸钠溶液，再加入硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后，在波长为465～490nm处，以不加十二烷基磺酸钠溶液的显色液为参比液，1cm比色皿进行吸光度值测定，实验显示十二烷基磺酸钠溶液的加入量范围为0.4～0.7 mL。
由于采用了上述技术方案，本发明具有如下有益效果：
1）本发明用于测定水基金属清洗剂中的亚硝酸钠含量，系通过分光光度法予以检测，准确快捷，可大大提高检测效率；
2）本发明在工作曲线中加入常用表面活性剂，使工作曲线与待测定清洗剂样液的体系一致，保证了测定结果的准确度；
3）本发明通过对水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的准确测定，可对所购水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量，实施有效控制，在保证清洗品质的前提下，减少污染，降低危害；
4）本发明所述的检测方法，具有灵敏度高，稳定性好，结果可靠等特点，且操作简单快捷，满足日常检验和科研的需要。
【具体实施方式】
公开本发明的目的旨在保护本发明范围内的一切变化和改进，下面的实施实例并不是对本发明的限定。通过下面的实施实例可以更详细的解释本发明。
一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法：所述方法为水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的分光光度法测定方法，具体包含实验条件确定、干扰因素消除、分析检测方法、工作曲线、回收率测定；试剂为：硫脲：100g/L；硫酸高铁：100g/L；醋酸：3.0mol/L；亚硝酸钠标准溶液：1.00mg/mL；十二烷基磺酸钠溶液：10g/L。所采用试剂均为分析纯，所用水为蒸馏水；其中使用的仪器为上海精密科学仪器有限公司的723N型分光光度计；其步骤如下：
1 实验条件确定；
1.1 最大吸收波长：在两个100mL容量瓶中，一个不加亚硝酸钠标液，一个加入2mL亚硝酸钠标准溶液，且分别都加入硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后，在波长为450～500nm处，以不加亚硝酸钠标液的溶液为空白，1cm比色皿进行不同波长的吸光度值测定，吸光度值最大且稳定的吸收波长范围为 465～490nm，最佳吸收波长为470nm。
1.2 还原剂及用量：
由于亚硝酸根中氮为+3价，亚硝酸根离子既有氧化性又有还原性，高锰酸钾氧化还原法测定亚硝酸钠利用的是亚硝酸根离子的还原性。在酸性介质中：HNO2/NO=0.99V，有较强的氧化能力，可以将硫脲和碘化钾氧化。本方法利用亚硝酸根的氧化性可以定量的将硫脲氧化成硫氰酸根离子，选择硫脲作还原剂，硫脲的用量为：吸取2mL亚硝酸钠的标准溶液10份，分别置于10个100mL的容量瓶中，每个瓶中分别加入硫脲溶液0、1、2、3、4、5、6、7、8、9mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后，在波长为465～490nm处，1cm比色皿进行吸光度值测定，试验确定还原剂硫脲溶液的用量范围为4～7 mL，还原剂硫脲溶液的最佳用量为5 mL。
1.3 显色酸的用量：硫脲与亚硝酸钠反应定量生成硫氰酸根离子，硫氰酸根离子在弱酸性的酸度条件下，与三价铁离子生成血红色的硫氰酸铁络离子。水基金属清洗剂多为中、碱性清洗剂，显色液的显色应控制在弱酸性介质中，酸度控制采用醋酸溶液，醋酸溶液的用量试验：吸取2mL亚硝酸钠的标准溶液10份，分别置于10个100mL的容量瓶中，加硫脲溶液4～7mL，每个瓶中分别加入醋酸溶液0、1、2、3、4、5、6、7、8、9mL，硫酸高铁溶液8～13 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后，在波长为465～490nm处，1cm比色皿进行吸光度值测定，试验确定显色酸醋酸溶液的用量范围为4～7 mL，显色酸醋酸溶液的最佳用量为5 mL。
1.4 显色剂加入量：
硫脲与亚硝酸钠反应定量生成硫氰酸根离子，硫氰酸根离子在一定的酸度条件下，与三价铁离子生成血红色的硫氰酸铁络离子。在此方法中选用硫酸高铁作显色剂，硫酸高铁溶液的用量试验：吸取2mL亚硝酸钠的标准溶液16份，分别置于16个100mL的容量瓶中，加硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，每个瓶中分别加入硫酸高铁溶液0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后，在波长为465～490nm处，1cm比色皿进行吸光度值测定，试验确定显色剂硫酸高铁溶液的用量范围为8～13 mL，显色剂硫酸高铁溶液的最佳用量为10 mL。
1.5 显色液的稳定性：在两个100mL容量瓶中，一个不加亚硝酸钠标液，一个加入2mL亚硝酸钠标准溶液，分别都加入硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，在波长为465～490nm处，以不加亚硝酸钠标液的溶液为参比液，1cm比色皿进行不同时间的吸光度值测定，试验确定参比液和显色液的稳定时间为10 ～25min。
1.6 工作曲线中表面活性剂加入量：吸取2mL亚硝酸钠标准溶液10份分别置于10个100mL容量瓶中，每个瓶中分别加入0.0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9mL1%的十二烷基磺酸钠溶液，再加人硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后，在波长为465～490nm处，以第一个瓶（0.0mL）不加十二烷基磺酸钠溶液的显色液为参比液，1cm比色皿进行吸光度值测定，实验显示，十二烷基磺酸钠溶液的用量范围为0.4～0.7 mL，十二烷基磺酸钠溶液的最佳用量为0.5 mL。
2 干扰因素消除；
水基金属清洗剂组成中含有大量的表面活性剂和助剂，一般情况下表面活性剂对显色液的吸光度值具有增敏作用，试验选择了清洗剂最常用的表面活性剂十二烷基磺酸钠溶液、乳化剂OP溶液、聚乙二醇溶液加入显色液中与不加表面活性剂的显色液进行对比试验，吸光度值随着表面活性剂的加入量增加而有所提高，表面活性剂加入到一定量后，显色液变浑浊，影响吸光度值的测定。为了消除水基金属清洗剂中表面活性剂对测定吸光度值的影响，在标准溶液工作曲线中加入0.4～0.7mL的表面活性剂十二烷基磺酸钠溶液，使工作曲线与待测定的水基金属清洗剂溶液基本保持体系一致。降低表面活性剂对测定带来的干扰。同时做显色液的试剂空白，用试剂空白液作参比液以消除过量硫酸高铁的颜色影响；
3 分析检测方法；
3.1 试样的前期处理：吸取待测定水基金属清洗剂5mL于200mL容量瓶中，用水稀释至200mL刻度，摇匀待测。
3.2 另取一个100mL的容量瓶，移入稀释后的待测液2mL。
3.3 待测定样品显色液：向盛有待测液的100mL容量瓶中分别加入硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，此液为待测定样品显色液，放置10min后待测吸光度值。
3.4 工作曲线
3.4.1 吸取亚硝酸钠标准溶液0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL分别置于6个100mL的容量瓶中，相当于含亚硝酸钠为0.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0μg/mL。
3.4.2 分别向盛有不同量亚硝酸钠标液的6个100mL容量瓶中加入硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13mL，十二烷基磺酸钠溶液0.4～0.7 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，此液为工作曲线待测显色液，放置10min后测定吸光度值。
3.5 吸光度值测定：在波长为465～490nm处，1cm比色皿，以不加亚硝酸标液的显色试剂空白液为参比液，对工作曲线待测定显色液和样品待测定显色液进行吸光度值测定，以吸光度值为纵坐标和亚硝酸钠含量为横坐标绘制工作曲线。例如工作曲线的亚硝酸钠量与吸光度值如下表：
| 加入体积（mL） | 0.0 | 1.0 | 2.0 | 3.0 | 4.0 | 5.0 |
| 亚硝酸钠量（μg/mL） | 0.0 | 10.0 | 20.0 | 30.0 | 40.0 | 50.0 |
| 吸光度值（A） | 0.0 | 0.088 | 0.215 | 0.332 | 0.465 | 0.586 |
3.6 从工作曲线上可求的待测定样品的亚硝酸钠含量。
另从工作取向上可知：亚硝酸钠的浓度在50g /mL以内符合朗伯-比尔定律，线性方程：A=0.1246X-0.0366，线性相关系数r=0.9999。
4 回收率测定
在不含亚硝酸钠的清洗剂中，加入亚硝酸钠标准溶液，采用本发明的分析检测方法操作测定回收率，回收率测定结果如下表 ：
| 标准物质 | 标准加入量(μg/mL) | 吸光度值（A） | 测定值(μg/mL) | 回收率(%) |
| NaNO2 | 10.0 | 0.086 | 9.82 | 98.2 |
| 20.0 | 0.217 | 20.04 | 100.2 | |
| 30.0 | 0.335 | 29.86 | 99.5 |
从上表可以得出该方法测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的回收率在98%～101%之间，能过满足日常的检验和科研的要求。
本发明所述用于测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法，所使用的主要仪器为：上海精密科学仪器有限公司生产的723N分光光度计；试剂为：硫脲100g/L；硫酸高铁100g/L；醋酸：3.0mol/L；亚硝酸钠标准溶液1.00mg/mL。十二烷基磺酸钠溶液10g/L。所述试剂均为分析纯，所用水为蒸馏水。
实施例一
分析测定方法：
1、试样的前期处理：吸取待测定水基金属清洗剂5mL于200mL容量瓶中，用水稀释至200mL刻度，摇匀待测。
2、另取一个100mL的容量瓶，移入稀释后的待测液2mL。
3、显色液：向盛有待测液的100mL容量瓶中分别加入硫脲溶液4mL，醋酸溶液4mL，硫酸高铁溶液8mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，为待测定样品显色液，放置10min后待测吸光度值。
4、工作曲线
4.1、吸取亚硝酸钠标准溶液0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL分别置于6干燥的个100mL的容量瓶中，相当于含亚硝酸钠为0.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0μg/mL。
4.2、分别向盛有不同量亚硝酸钠标液的6个100mL容量瓶中加入硫脲溶液4mL，醋酸溶液4mL，硫酸高铁溶液8mL，十二烷基磺酸钠溶液0.4mL，用水稀至100mL刻度摇匀，为工作曲线待测显色液，放置10min后测定吸光度值。
5、吸光度值测定：在波长为470nm处，1cm比色皿，以不加亚硝酸标液的显色液试剂空白为参比液，对工作曲线待测定显色液和样品待测定显色液进行吸光度值测定，以吸光度值和亚硝酸钠含量绘制工作曲线。
6、从工作曲线上可求的待测定样品的亚硝酸钠含量。
7、 待测定样品的吸光度值为0.329，工作曲线所得亚硝酸钠量为29.40μg/mL。
实施例二
分析测定方法：
1、该步骤试样的前期处理同实施例一。
2、该步骤同实施例一。
3、 显色液：向盛有待测液的100mL容量瓶中分别加入硫脲溶液5mL，醋酸溶液5mL，硫酸高铁溶液10mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，为待测定样品显色液，放置10min后待测吸光度值。
4、 工作曲线
4.1、该步骤同实施例一。
4.2、分别向盛有不同量亚硝酸钠标液的6个100mL容量瓶中加入硫脲溶液5mL，醋酸溶液5mL，硫酸高铁溶液10mL，十二烷基磺酸钠溶液0.5mL，用水稀至100mL刻度摇匀，为工作曲线待测显色液，放置10min后测定吸光度值。
骤5、6同实施例一。
第7步待测定样品的吸光度值为0.337，工作曲线得亚硝酸钠量为29.98μg/mL。
实施例三
分析测定方法：
第1、2步骤同实施例一。
第3步骤 显色液：向盛有待测液的100mL容量瓶中分别加入硫脲溶液7mL，醋酸溶液7mL，硫酸高铁溶液12mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，为待测定样品显色液，放置10min后待测吸光度值。
第4步骤、工作曲线
4.1 该步骤同实施例一。
4.2 分别向盛有不同量亚硝酸钠标液的6个100mL容量瓶中加入硫脲溶7mL，醋酸溶液7mL，硫酸高铁溶液12mL，十二烷基磺酸钠溶液0.6mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，为工作曲线待测显色液，放置10min后测定吸光度值。
第5、6步骤同实施例一。
第7步待测定样品的吸光度值为0.330，工作曲线得亚硝酸钠量为29.48μg/mL。
实施例四
分析测定方法：
1 对已知亚硝酸钠含量的清洗剂进行稀释，稀释至含亚硝酸钠为50mg/L
2 取一个100mL的容量瓶，移入10mL含亚硝酸钠为50mg/L的清洗剂稀释样液。此瓶内为待测液。
3 该步骤同实施例二。
4 工作曲线
4.1 该步骤同实施例一。
4.2 该步骤同实施例二。
第5、6步骤同实施例一。
第7步 按本实例分析测定方法步骤操作,进行7次重复测定，测定结果如下表：
| 测定物质 | 亚硝酸钠 | ||||||
| 测定次数 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 吸光度值（A） | 0.584 | 0.585 | 0.588 | 0.587 | 0.583 | 0.586 | 0.585 |
| 测定值mg/L | 49.81 | 49.90 | 50.13 | 50.06 | 49.73 | 49.95 | 49.90 |
| 测定平均值mg/L | 49. 93 |
如表所示，测定结果比较接近，说明本发明水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的分光光度法测定具有结构重现性好的优点。因此，通过上述实施实例的验证，可以看出本发明测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法具有精密度高，重现性好，测定结果准确等优点。
Claims (1)
1.一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法：其特征在于：采用硫脲定量还原亚硝酸根离子而生成硫氰酸根离子，且在弱酸性的酸度下，利用硫酸高铁为显色剂，三价铁离子与硫氰酸根离子生成血红色络离子，并以此络离子的颜色分光光度法测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠的含量；其步骤如下：
1）实验条件的确定：
a.最大吸收波长：以不加亚硝酸钠标液的溶液为参比液，加亚硝酸钠标液的溶液的测定波长为 465～490nm； b.还原剂及用量：选择硫脲作还原剂，用量为4～7 mL；c.显色酸的用量：显色酸采用醋酸溶液，用量为4～7 mL；d. 显色剂加入量：采用硫酸高铁作显色剂，用量为8～13 mL；e. 显色液的稳定性：显色液的参比液和显色液的稳定时间为10 ～25min；f .工作曲线中表面活性剂加入量：表面活性剂采用十二烷基磺酸钠溶液，加入量为0.4～0.7 mL；
2）干扰因素消除，在标准溶液工作曲线中加入表面活性剂，使工作曲线与待测定的水基金属清洗剂溶液基本保持体系一致；降低表面活性剂对测定结果带来的干扰，同时做显色液的试剂空白，用试剂空白液作参比液以消除过量硫酸高铁的颜色影响；
3）分析检测方法：
a、试样的前期处理：吸取待测定水基金属清洗剂5mL于200mL容量瓶中，用水稀释至200mL刻度，摇匀、待测，此液为待测液；
b、待测样品显色液：另取一个100mL的容量瓶，取a步骤中获得的待测液2mL；向盛有待测液的100mL容量瓶中分别加入试剂：硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后，在波长为465～490nm处，1cm比色皿，进行吸光值测定；此液为待测定样品显色液；
c工作曲线；
吸取亚硝酸钠标准溶液0、1、2、3、4、5mL分别置于6个100mL的容量瓶中， 6个瓶中分别含亚硝酸钠为0、10、20、30、40、50μg/mL；然后分别向盛有不同量亚硝酸钠标液的100mL容量瓶中加入硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13mL，十二烷基磺酸钠溶液0.4～0.7 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后对吸光度值进行测定；此液为工作曲线待测定显色液；
d、吸光度值测定：采用分光光度计，在波长为465～490nm处，1cm比色皿，以不加亚硝酸钠标液的显色试剂空白液为参比液，对工作曲线待测定显色液和待测定样品显色液进行吸光度值测定，以6个吸光度值为纵坐标和6个亚硝酸钠含量值为横坐标绘制工作曲线；
4） 从工作曲线上求得待测定样品的亚硝酸钠含量；由工作曲线取向上可知：与纵坐标吸光度值对应的亚硝酸钠的浓度在50μg /mL以内，符合朗伯-比尔定律，线性方程为：A=0.1246X-0.0366，线性相关系数r=0.9999；
5） 回收率测定，在不含亚硝酸钠的清洗剂中，加入亚硝酸钠标准溶液，通过标准加入量10.0μg/mL、20.0μg/mL、30.0μg/mL，分别测定吸光度值为：0.086、0.217、0.335；求得亚硝酸钠量测定值分别为：9.82 μg/mL 、20.04μg/mL 、 29.86 μg/mL ；得出该方法测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的回收率在98%～101%之间；所述试剂为：硫脲：100g/L；硫酸高铁：100g/L；醋酸：3.0mol/L；亚硝酸钠标准溶液：1.00mg/mL；十二烷基磺酸钠溶液：10g/L；所采用的试剂均为分析纯。
2、根据权利要求1所述的一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法：其特征在于：所述实验条件的最大吸收波长；在两个100mL容量瓶中，一个不加亚硝酸钠标液，一个加入2mL亚硝酸钠标准溶液，且分别都加入硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后；在波长为450～500nm处，以不加亚硝酸钠标液的溶液为参比液，1cm比色皿进行不同波长的吸光度值测定，吸光度值最大且稳定的吸收波长范围为 465～490nm。
3、根据权利要求1所述的一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法：其特征在于：所述实验条件的还原剂及用量；采用选择硫脲作还原剂，硫脲的用量为：吸取10份2mL的亚硝酸钠标准溶液，分别置于10个100mL的容量瓶中，加硫脲溶液0、1、2、3、4、5、6、7、8、9mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后，在波长为465～490nm处，1cm比色皿进行吸光度值测定，试验确定还原剂硫脲溶液的用量范围为4～7 mL。
4、根据权利要求1所述的一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法：其特征在于：所述实验条件的显色酸的用量：由于硫脲与亚硝酸钠反应定量生成硫氰酸根离子，硫氰酸根离子在弱酸性的酸度条件下，与三价铁离子生成血红色的硫氰酸铁络离子；显色酸酸度控制采用醋酸溶液，醋酸溶液的用量试验：吸取10份2mL的亚硝酸钠标准溶液，分别置于10个100mL的容量瓶中，加硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液0、1、2、3、4、5、6、7、8、9mL，硫酸高铁溶液8～13 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后，在波长为465～490nm处，1cm比色皿进行吸光度值测定，经试验确定显色酸醋酸溶液的用量范围为4～7 mL。
5、根据权利要求1所述的一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法：其特征在于：所述实验条件的显色剂加入量；选用硫酸高铁作显色剂，硫酸高铁溶液的用量试验：吸取16份2mL的亚硝酸钠标准溶液,分别置于16个100mL的容量瓶中，加硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后，在波长为465～490nm处，1cm比色皿进行吸光度值测定，试验确定显色剂硫酸高铁溶液的用量范围为8～13 mL。
6、根据权利要求1所述的一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法：其特征在于：所述实验条件的显色液的稳定性；在两个100mL容量瓶中，一个不加亚硝酸钠标液，一个加入2mL亚硝酸钠标准溶液；分别都加入硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，在波长为465～490nm处，以不加亚硝酸钠标液的溶液为参比液，1cm比色皿进行不同时间的吸光度值测定，试验确定参比液和显色液的稳定时间为10 ～25min。
7、根据权利要求1所述的一种测定水基金属清洗剂中亚硝酸钠含量的方法：其特征在于：所述实验条件的工作曲线中表面活性剂加入量；采用吸取2mL亚硝酸钠标准溶液10份分别置于10个100mL容量瓶中，依次加入0.0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9mL1%的十二烷基磺酸钠溶液，再加入硫脲溶液4～7mL，醋酸溶液4～7mL，硫酸高铁溶液8～13 mL，用水稀至100mL刻度，摇匀，放置10min后，在波长为465～490nm处，以不加十二烷基磺酸钠溶液的显色液为参比液，1cm比色皿进行吸光度值测定，实验显示十二烷基磺酸钠溶液的用量范围为0.4～0.7 mL。
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| 徐锁洪等.硫脲-Fe（Ⅲ）可见分光光度法测定冷却水中的亚硝酸钠.《工业水处理》.1995,第15卷(第4期),21-22. * |
| 茹更生等.利用Fe3+与SCN-的显色反应检测内燃机车冷却液中的亚硝酸钠.《化学研究与应用》.1999,第11 卷(第4 期),428-430. * |
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