CN101981167A - 用于石油产品的标记物染料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及在功能流体中使用经受得住功能流体在应用中的使用的标记物与试剂溶液在功能流体使用之前、过程中或之后快速识别该功能流体，其是适于识别本领域功能流体的方法，其可以利用测试含有试剂溶液的抹布或介质。

Description

用于石油产品的标记物染料

发明领域

本发明涉及功能流体识别性(identity)的测定。特别地，本发明涉及在功能流体中使用能经受得住该功能流体操作条件的标记物，并提供在流体使用前、过程中或之后识别流体的方法。本发明还涉及识别功能流体的体系，其包括在所述功能流体中的标记物和当与该标记的流体接触时导致可以识别该流体的可视变化的试剂。

发明背景

功能流体被广泛地用在汽车、越野车、公路车辆、设备、机器、金属加工和工业应用中。重要的是知道这种功能流体的识别性以防止功能流体的不正当使用或非法伪造。适当的功能流体有助于确保含有该功能流体的装置和/或设备的状态良好并且也可以影响质保协议(warranty agreement)。因此需要能够测定这种功能流体的识别性。

存在使用各种试剂测定功能流体各种组分的存在和/或浓度的分析和识别功能流体的方法。可以使用特定试剂测定功能流体中各组分的存在和浓度。这些方法通常使用反应性试剂在测试条上分析pH、着色剂和污染物。这些方法通常要求控制使反应性试剂运行正常的条件。此外，这些方法可能是主观和不精确的。

标记物已用于识别流体。建议使用溶液浓度低于约50mg/l、几乎不赋予或不赋予有机溶剂显著颜色的接受质子的化学物质作为标记物或标记，尤其是衍生自石油的燃料的标记物或标记。将标记物溶解于待识别的流体中，然后随后通过在该标记的流体上进行化学试验而检测。标记物有时由政府使用以确保特定级别的燃料已适当付了税。石油公司也标记它们的产品以帮助识别稀释或改变的产品。这些公司经常花费巨资以确保他们的名牌石油产品符合特定规范，例如挥发度值和辛烷值，而且为他们的石油产品提供含有清净剂和其它组分的有效添加剂包。消费者依靠产品名称和质量标识以确保所买产品是所期望的质量。因此，重要的是能够识别石油产品中的标记物。

传统上，通过用酸物质的含水或显著含水溶液萃取燃料而检测和任选量化标记物物质的存在，其精确的性质可能会根据标记物物质的特性而变化。该酸与碱性标记物化合物反应产生溶解于该含水酸相中的容易看见、或多或少强烈着色的阳离子。美国专利No.5,145,573中公开了该方法。此外，WO 03/078551A2中公开了一种方法，其中将酸性物质施加至测试条。将该测试条浸在油中并使重氮型标记物与该测试条中的酸性物质反应并改变颜色。

也可以例如通过可见光吸收分光光度法测量萃取液中标记物物质的量，然后将其结果与参考标准比较以确定该流体中碱性标记物的原始浓度。可能需要重复(通常为两次或三次)萃取该流体以回收原始存在的全部量的标记物以完全量化。另外，该萃取的、分离的相可归类为有害废物并存在安全和合法处理问题，尤其是当进行“本领域(in the field)”审核时。此外，测试的功能流体可能会被这种方法污染，使其回到其不当原始来源，显示额外的废物处理问题。

需要一种精确且容易的分析方法以确定功能流体的识别性。此外需要测定本领域功能流体识别性的精确分析方法。本发明快速显示功能流体的识别性，所述功能流体包括润滑油、4冲程机油、2冲程机油、自动和手动变速器液、连续变速器液、无级变速器液、润滑脂、齿轮油、液压液、金属加工液、防冻液、涂布系统液、冷却系统液、农用拖拉机液、变压器液，燃料如柴油、汽油、生物燃料、乳化燃料等。

当出现这种问题时，许多依赖于这些功能流体的设备的业主和/或操作者目前依靠外地实验室测定流体的具体识别性，如质保解决。允许识别本领域功能流体的工具会加速质保解决和类似问题。另外，各种吸收材料(抹布、车间抹布、纸巾和餐巾)通常用于检验功能流体。本发明不要求使用吸收材料，因为功能流体可以用在任何表面型材料上，只要该表面不会与该标记物和试剂化学干扰。

目前许多出于识别目的而用在功能流体中的标记物一旦该功能流体已用在应用中和/或经受操作条件便不能使用。这些可能会使功能流体经历高温或低温、高压或低压、物理应力、各种其它条件及其组合的相关应用经常破坏或影响标记物化合物。这些标记物经受不住功能流体在相关应用中的使用、限制了它们识别这些功能流体的识别性的能力。本发明提供了经受得住功能流体应用并允许其在这些应用中使用之前、之后或过程中快速和精确识别这些领域功能流体的标记物。

需要在定性的基础上化学分析流体试样以在该流体在预期应用中使用之前、过程中或之后确定来源或其它有用特性的简单且快速的方法。本发明将快速指示功能流体如润滑油、机油、4冲程和2冲程机油、自动和手动变速器液、连续变速器液、无级变速器液、润滑脂、齿轮油、液压液、金属加工液、防冻液、涂布系统液、冷却系统液、农用拖拉机液、变压器液，燃料如柴油、汽油、生物燃料、乳化燃料等的识别性。

本发明的目的是提供精确分析功能流体识别性的容易且方便的传输系统(delivery system)。本发明的另一个目的是提供快速分析本领域功能流体的方法。本发明还有一个目的是提供可以识别功能流体中的标记物的稳定试剂用气溶胶、雾、喷雾、湿抹布、液体或半液体的传输方法，其由此识别功能流体。本发明的另一个目的是提供由未经训练的人员不需精密测量而快速测试本领域功能流体识别性的方法。本发明的又一个目的是提供快速识别本领域功能流体的诊断装备(diagnostic kit)。

发明概述

本发明为测定功能流体识别性的方法，其包括：

(1)向功能流体中添加标记物组分；

(2)在应用中使用该标记的功能流体，其中标记物组分经受得住该流体的操作条件；

(3)在该应用中使用该流体之前、过程中或之后获取该标记的功能流体的试样；

(4)将该功能流体试样和试剂溶液放置在测试介质上使得它们彼此接触；

(5)使测试介质上的功能流体试样中的标记物与试剂溶液反应以产生可视变化；

(6)通过测定或比较所得可视变化分析反应结果；和

(7)确定功能流体识别性。

本发明另外提供分析含有标记物的功能流体的诊断装备，其包括含有试剂溶液的介质、液体、半液体、气溶胶或雾，所述试剂溶液包括无机酸、有机酸、有机碱、无机碱、氧化剂、还原剂、螯合剂、金属盐或其组合；及测定流体的识别性的方法，包括指示、图片、绘图、照片及其组合。

发明详细说明

本发明提供了分析和监测功能流体识别性的方法和设备如装备。该功能流体来自于无数来源，包括内燃机、固定式发动机、汽轮机、变速器、差速器(differential)、泵、金属加工操作、冷却系统、工业系统等。该功能流体包括自动变速器液、连续变速器液、无级变速器液、牵引驱动变速器液(traction drive transmission fluid)、手动变速器液、动力转向装置液、防冻液、润滑油、润滑脂、曲轴箱润滑剂、气缸润滑剂、矿物油、1、2、3或4类基础油、差速器润滑剂、汽轮机润滑剂、齿轮润滑剂、齿轮箱润滑剂、轴润滑剂、农用拖拉机液、变压器液、压缩机液、冷却系统液、金属加工液、液压液、制动器液、工业流体、燃料、无级变速器液等。在一个实施方案中，该功能流体为自动变速器液。在一个实施方案中，该功能流体为动力转向装置液。在一个实施方案中，该功能流体为内燃机燃料如汽油和/或柴油。在一个实施方案中，该功能流体为压缩机液如空气压缩机润滑剂和/或汽轮机润滑剂。在一个实施方案中，该功能流体为内燃机油。在一个实施方案中，该功能流体在使用一段时间之后测试，直到并包括该流体的使用寿命。

试剂

用于识别功能流体的试剂的选择取决于所测试功能流体的类型和流体中存在的标记物。用于本发明目的的试剂为能够证实该功能流体中留存下来的标记物存在的物质。该试剂通过该指示剂如何响应的各种机理作用。该试剂通过与标记物化合物反应而作用并导致可通过视觉观察、比色法、光度法、荧光、化学发光及其组合等看到的颜色变化。

测试时试剂导致的颜色可以根据所测试功能流体的类型和/或该功能流体的劣化等级通过控制所用试剂和标记物化合物的组合而选择。优选与该功能流体常规颜色形成强烈对比的某些颜色。合适颜色的选择可由特定应用决定。例如，在一个实施方案中，为识别目的，客车的自动变速器液为红色。不恰当的是使用试剂和标记物组合产生红色响应来指示自动变速器液中产生的正识别。例如，在自动变速器液中，在从蓝色变至绿色及其混合的范围内选择颜色指示是更理想的。

本发明试剂用作显现剂(developing)，其中该试剂使得功能流体中标记物物质的存在与否显而易见。显现剂包括无机或有机酸、有机或无机碱或碱性物质、氧化剂、还原剂、螯合剂等。可以使用显现剂的组合。

在一个实施方案中，该试剂为酸。酸的实例包括高氯酸、氢碘酸、氢溴酸、盐酸、硫酸、硝酸、氯酸、溴酸、高溴酸、碘酸和高碘酸、氟锑酸、氟锑磺酸FSO₃HSBF₅、碳硼烷超酸H(CHB₁₁Cl₁₁)、氟硫酸FSO₃H、三氟甲磺酸CF₃SO₃H、磷酸、羧酸、酚、芳族酸等。这也可以包括酸性缓冲溶液。这些酸可以单独使用或组合使用。

在一个实施方案中，该试剂为碱。碱的实例包括氢氧化钾、氢氧化钡、氢氧化铯、氢氧化钠、氢氧化锶、氢氧化钙、氢氧化锂、氢氧化铷、丁基锂、二异丙基氨基锂、氨基钠、氢化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸铵、氨、氢氧化镁、氧化钙、氧化镁、氧化锂、所述氢氧化物的水合物、胺碱如：丙氨酸、甲胺、吡啶等。这也可以包括碱性缓冲溶液。这些碱可以单独使用或组合使用。

不过分限制这些试剂使用的浓度。要理解的是一些试剂浓度将提供比其它试剂浓度更快和/或更精确的结果，这些最佳浓度可能在特定试剂和试剂混合物之间变化。在一个实施方案中，该试剂为3.0M、1.5M或0.6M盐酸。在另一个实施方案中，该试剂为0.6M、1.0M或2.0M氢氧化钾。

任选地，在制备该试剂时可以添加稳定剂。该稳定剂包括抑制剂如对氨基苯甲酸、苯基α-萘基胺等。另一类稳定剂包括酸如盐酸、二硫代磷酸、磷酸、硫代磷酸。另一类稳定剂包括碱如氢氧化钠、碳酸氢钠、氢氧化钾等。另一类稳定剂包括缓冲溶液，最通常为弱酸及其共轭碱或弱碱及其共轭酸的水溶液，以根据需要保持该试剂的pH。稳定剂可以单独使用或组合使用。在一个实施方案中，该稳定剂以1当量或大于被还原试剂的量使用。

试剂的各类型可以单独或组合用作本发明试剂。此外，该试剂/指示剂可以是试剂的组合或一种试剂。各类型试剂可以以包含一种或多种试剂和一种或多种溶剂的试剂溶液使用，浓度为约0.001重量％至约5重量％，在另一实施方案中为约0.05重量％至约2重量％，在另一实施方案中为约0.1重量％至约1重量％，其中重量百分数基于该试剂溶液。

溶剂

合适的溶剂可以用于与该试剂形成试剂溶液。所用溶剂取决于被测试功能流体的类型、所用传输系统和所用指示剂。当取决于应用和所需分析类型该试剂不溶于该功能流体时，也可以使用溶剂的组合。特别是，显示所需性能组合的溶剂或溶剂组合，所需性能组合包括良好的溶解能力及与该功能流体和试剂的混溶性、在环境温度下的低蒸气压、高闪点等。

溶剂包括脂族、不饱和及芳族烃、醇、二醇、二醇醚、低级醇(如甲醇、乙醇和丙醇)、醚、酯、酰胺、胺、水等。可以使用溶剂的组合。

在一个实施方案中，试剂溶液为无机酸、羧酸和溶剂的混合物。当用作试剂溶液时，这种混合物可以改进标记物响应、有助于清洁测试介质、功能流体试样本身或其组合和/或保持它们清洁，导致更有效地测试。在一个实施方案中，溶剂为异丙醇，无机酸为盐酸，羧酸为2-乙基己酸。

在一些实施方案中，所用试剂溶液包含试剂和一种或多种溶剂。在一些实施方案中，试剂溶液包含盐酸、异丙醇和2-乙基己酸。溶液可以是大约等份的盐酸、异丙醇和2-乙基己酸的混合物。溶液也可以是等份的盐酸和2-乙基己酸与平衡量异丙醇的混合物。在一个实施方案中，该混合物为10-100重量％盐酸、0-50重量％2-乙基己酸和0-40重量％异丙醇。在另一个实施方案中，该混合物为20-60重量％盐酸、10-60重量％2-乙基己酸和10-40重量％异丙醇。可以在这些混合物中加入另外的溶剂和/或试剂制备试剂溶液。

要理解的是当用在应用中时，除非另有说明，术语试剂可以意指没有添加溶剂的试剂化合物本身或包含试剂化合物与一种或多种溶剂的混合物的试剂溶液。存在于试剂溶液中的溶剂为试剂溶液的约1重量％至约99.99重量％，在一个实施方案中为约5重量％至约98重量％，在另一个实施方案中为约1重量％至约95.5重量％。

标记物

选择标记物物质使之与功能流体相容或无害。在一个实施方案中，选择标记物使之经受得住应用和/或功能流体在使用过程中所暴露的操作条件。一般而言，标记物物质用于识别新功能流体。然而在一些情况下，有用的是证实用过的功能流体的识别性，用于例如质保声明。此时标记物需要在经历功能流体的常规操作条件之后留下来且可检测。在标记物的情况下，可以在功能流体使用之前加入标记物使得“锁和钥匙”标记物-试剂体系可以用于本发明。该添加可以在润滑剂制造商的生产设备或进行本发明“锁和钥匙”方法之前的任何时间进行。

此外，“锁和钥匙”型标记物也包含在本发明试剂中。该“锁和钥匙”型标记物包括：将“锁”加入所述功能流体和标记物中，所述“锁”是一种可溶于所述流体的材料，其取决于锁所需测试时间对使用条件可能是稳定或可能不是稳定的；或选择“钥匙”以专门检测该锁。这也可以采取以下形式，其中把由于性能原因存在于功能流体中的确定的功能添加剂作为目标，选择“钥匙”标记物指示该“锁”的存在。

标记物可以单独使用或彼此组合使用，当使用多种标记物时，该混合物仍然被称为标记物物质。

标记物物质包括重氮染料、蒽醌染料、酞染料等、金属、金属盐、金属氧化物、金属配位络合物等或其它与润滑剂相容的物质。在一个实施方案中，标记物物质对流体操作条件稳定且经受得住流体操作条件。本发明标记物可以用于识别新的或用过的功能流体。可以使用这些物质的组合。

在本发明一个实施方案中，标记物化合物具有下式表示的通式：

其中每个R¹独立地为氢、-COOH基团、卤素、硝基、氰基、偶氮基、磺酸基、磷酸基、氨基、烷氧基、酯基、酰胺基、三氟甲基、苯基或烷基；其中每个R²独立地为氢、烷基或任何其它烃基。在一个实施方案中，R¹和R²的烷基含有1-10、1-5或1-3个碳原子。

在本发明的另一个实施方案中，标记物化合物包括4-二甲基氨基偶氮苯、4-二乙基氨基偶氮苯、对二甲基氨基偶氮苯-邻-羧酸、2-氨基偶氮甲苯；百里酚蓝；百里酚酞；孔雀绿甲醇碱或其混合物。

存在于功能流体中的标记物的量不过度限制，只要存在足够标记物有效地与试剂反应，以及不存在过多影响功能流体性能的标记物。存在于功能流体中的标记物的浓度可为10-10,000ppm或10-1,000ppm。在另一个实施方案中，标记物以20-500ppm、25-350ppm、30-130ppm或30-100ppm存在于功能流体中。

标记物可以本身或以与其它材料一起以浓缩物形式加入功能流体中。浓缩物在本领域功能流体，特别是润滑剂中熟知为包装和传输添加剂和其它组分至基础润滑剂和其它流体的工具。在一个实施方案中，浓缩物为标记物化合物和溶剂的混合物。该溶剂不特别限制，包括上文讨论的那些溶剂。在一个实施方案中，溶剂为醇，在另一个实施方案中，醇含有4-20个碳原子。在另一个实施方案中，醇含有5-15个碳原子，在又一个实施方案中8-10个碳原子，例如Conden Liniol 810。

标记物化合物本身可溶于水、基本上溶于水、基本上不溶于水或不溶于水。在本发明一个实施方案中，要求在标记物化合物与试剂之间发生反应以出现可观察到的指示性效果。在这些实施方案中，本发明既不要求也不依赖从功能流体中水萃取标记物化合物，在一些实施方案中，不包括这种水萃取。

在另一个实施方案中，将标记物化合物以浓缩物的形式加入功能流体中，其中浓缩物为标记物化合物与聚合物化合物的混合物。该聚合物化合物可以是一种或多种本领域熟知的常规添加剂。在一个实施方案中，可以在浓缩物中的聚合物化合物包括分散剂、清净剂、抗磨剂、摩擦改进剂、金属减活剂、腐蚀抑制剂、密封溶胀剂、粘度改进剂、倾点下降剂、增稠剂和抗氧化剂，单独或彼此组合。

测试基材或介质

将待测试功能流体置于任何表面或介质上。该表面或介质包括吸收剂材料、非吸收剂材料及其组合。介质包括纸，纤维素材料如纤维素、硝酸纤维素、乙酸纤维素、纤维素材料，木，纸，色谱纸，滤纸，聚合物纤维，天然纤维，精细织造织物，金属，玻璃，玻璃微纤维，烧结玻璃，二氧化硅和/或氧化铝涂覆的表面如薄层色谱板、塑料、塑料层压材料、复合物、棉织品(如抹布)、布及其组合。其它具有色谱纸的一般物理性质和特性的吸收性/吸附性材料也可以。该介质必须能够接收功能流体的试样，但不必吸收。该介质应当与具体指示剂和/或显现剂相容；即，在一个实施方案中，应当不促进氧化或酸碱反应。

在一个实施方案中，优选的介质包括容易分散和使用擦拭的“Whatman”白色色谱纸或滤纸。在一个实施方案中，优选吸收性纸如色谱纸，特别是对于润滑剂试样而言。浅色色谱纸提供与功能流体对照鲜明的连贯背景，提供更显著的颜色变化并具有对油的各组分的适当吸附力。例如，在一个实施方案中，纸上试样点外边缘的指示剂的着色随着时间可能变得更显著，因为指示剂着色的混合物部分随着移动相(油和溶剂)移动得比用过的油的更深组分如淤泥快。这是由于纸的吸附力不同。该吸附力的不同变得重要，因为淤泥在油试样中的浓度随着使用时间而增加。在另一个实施方案中，试剂溶液将烟炱和/或淤泥带离添加点，留下清晰的环形空间，其中由正性识别结果形成的任何点清楚可见。

要理解的是取决于所分析功能流体的类型和该流体的具体功能目的，例如是汽油动力发动机还是柴油动力发动机，测试介质可能需要改变，介质是色谱纸或是其它类型的纸、聚合物纤维材料或非吸收性材料如玻璃、塑料或金属。介质可在对特定流体各组分的吸附力、多孔性、密度、吸油能力(wicking ability)或其它物理性质如颜色方面不同。

浅色介质提供与大多数功能流体对照鲜明的连贯背景，并提供更显著的颜色变化并具有对功能流体各组分的适当吸附力。在一个实施方案中，介质包括容易分散和使用擦拭形式的“Whatman”白色色谱纸或滤纸。

介质在对特定功能流体各组分的吸附力方面可以不同，如多孔性、密度、吸油能力或其它物理性质如颜色。

介质的形状不重要，只要具有容许功能流体试样分散的有效尺寸，但是可足够小以具经济性和限制浪费。

试剂可以在功能流体试样之前或之后施加至介质。在一个实施方案中，测试介质可以是抹布或其它介质，其用试剂溶液处理，然后包装和/或准备测试，然后将功能流体试样加到测试介质上。在另一个实施方案中，可以将功能流体试样加到测试介质上，然后添加试剂。

任选的组分

任选的组分可以加入试剂溶液或功能流体中。它们包括表面活性剂以有助于介质润湿，掩蔽剂和香料以改进消费者吸引力，防沫添加剂以改进产品制造和使用，酸和碱以调节指示剂溶液的pH和缓冲剂以维持指示剂溶液的pH。所述任选组分可以单独使用或组合使用。

表面活性剂的实例包括离子的、阴离子的(基于硫酸根、磺酸根或羧酸根阴离子)，十二烷基硫酸钠(sds)、月桂基硫酸铵和其它烷基硫酸盐、月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸钠(也称为月桂基醚硫酸钠)(sles)、烷基苯磺酸盐、皂或脂肪酸盐；阳离子的(基于季铵阳离子)，鲸蜡基三甲基溴化铵(ctab)a.k.a.十六烷基三甲基溴化铵和其它烷基三甲基铵盐、鲸蜡基氯化吡啶鎓(cpc)、聚乙氧基化牛油胺(poea)、苯扎氯铵(bac)、苄索氯铵(bzt)；两性离子的(两性的)，十二烷基甜菜碱、十二烷基二甲基胺氧化物、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油两性氨基乙酸盐；非离子的、烷基聚(环氧乙烷)、烷基聚葡糖苷，包括辛基葡糖苷、癸基麦芽糖苷、脂肪醇、鲸蜡醇、油醇、椰油酰胺MEA、椰油酰胺DEA、椰油酰胺TEA、NEODOL^TM 25、脂肪醇、乙氧基化醇、烷基聚葡糖苷、TRITON^TM bg-10表面活性剂、TRITON^TM CG-110表面活性剂、支化仲醇乙氧基化物、TERGITOL^TM TMN系列、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物、TERGITOL^TM L系列、TERGITOL^TM XD、XH和XJ表面活性剂、TRITON^TM CF表面活性剂、TRITON^TM DF表面活性剂、TERGITOL^TM minfoam表面活性剂、壬基酚乙氧基化物、TERGITOL^TMNP系列、辛基酚乙氧基化物、TRITON^TM X系列、仲醇乙氧基化物、TERGITOL^TM 15-S系列、TRITON^TM Ca表面活性剂、TRITON^TM N-57表面活性剂、TRITON^TM X-207表面活性剂、surfynol表面活性剂、伯胺、叔胺、单烷基和多胺、乙氧基化胺、乙氧基化二胺、丙氧基化胺、胺盐、季铵盐、乙氧基化季盐、丙氧基化季盐、胺氧化物、酰胺、乙氧基化酰胺、酯；非离子表面活性剂：乙氧基化脂肪酸、两性化合物、磺基琥珀酸盐和sulfosuccinimate、脂肪酸酯、脂肪醇、链烷醇酰胺、烷基和烷基醚硫酸盐、月桂基硫酸盐和月桂基醚硫酸盐、烷基芳基磺酸盐和α烯烃磺酸盐、烷氧基化非离子表面活性剂、大豆卵磷脂、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、咪唑啉、链烷醇酰胺、DOWFAX^TM阴离子表面活性剂、DuPont磺酸盐、zonyl氟表面活性剂、peg酯和甘油酯、脱水山梨醇酯/脱水山梨醇酯乙氧基化物、聚硅氧烷表面活性剂、萘缩合物、烷基萘磺酸钠、pegol嵌段共聚物、烷基吡咯烷酮、烷基和二醇酯、emerest和trydet乙氧基化脂肪酸和聚乙二醇脂肪酸酯、pilot水溶助长剂、aristonate石油磺酸盐、aristol可磺化油、酰胺基-胺、甜菜碱两性咪唑啉咪唑啉鎓两性磺基琥珀酸盐、脂肪酸二乙醇酰胺、neodol醇等。这些表面活性剂可以单独使用或组合使用。

掩蔽剂和香料的实例包括Abbarome^TM 011、Acalea TT、戊基甘醇酸烯丙酯、黄葵内酯、戊基肉桂醛、水杨酸戊酯、8，9-环氧柏木烷、茴香脑21/22、anethole usp、甲酸-2，3，3-三甲基环乙基酯、apo patchone、Bacdanol^TM、丁酸苄酯、丙酸苄酯、水杨酸苄酯、二环壬内酯、Bornafix^TM、canthoxal、Cashmeran^TM、Cassiffix^TM、Cedramber^TM、乙酸柏木酯、萨利麝香、肉桂腈、柠檬醛二甲缩醛、intarome cotton odorsynthesis、intarome lavender musk odorsynthesis、citronalva、香茅醇700jax、香茅醇750、香茅醇950、香茅醇coeur、香茅醇乙酸酯a、香茅醇乙酸酯coeur、香茅醇乙酸酯pure、香茅醇甲酸酯、clarycet、十二腈、乙酸邻叔戊基环己酯、cyclabute、Cyclacet^TM、Cyclaprop^TM、cyclemone A、环丁酸酯(cyclobutanate)、Cyclogalbaniff^TM、乙酸环乙基己基酯、环己基乙基醇、damascol 4、癸基甲基醚、δ二氢大马酮、二氢乙酸三环癸烯酯、dihydro floralate、dihydro floralol、乙酸二氢月桂烯酯、二氢松油醇、乙酸二氢松油酯、乙酸二氢松油酯dsa、二甲基苄基甲醇、乙酸二甲基苄基甲醇酯、丁酸二甲基苄基甲醇酯、dimethyl cyclormol、二甲基辛醇、乙酸二甲基苯乙基原酯、dimyrcetol、甲基正己基醚、二戊烯5100、Dulcinyl^TM recrystallized、苯甲酸乙基邻甲氧基酯、缩水甘油酸乙基苯基酯、fleuramone、fleuranil、floralate、floralol、2，2-二甲基-(3-对苯乙基)丙醛、乙酸乙基二甲基二噁茂烷酯、乙酸乙基甲基二噁茂烷酯、Galaxolide^TM 50BB、Galaxolide^TM 50DEP、Galaxolide^TM 50DPG、Galaxolide^TM 50IPM、古蓬香脂coeur、gelsone、geraldehyde、香叶醇5020、香叶醇7030、香叶醇980pure、香叶醇coeur、乙酸香叶酯A、乙酸香叶酯extra、乙酸香叶酯pure、grisalva、Helional^TM、herbac、hexalon、水杨酸己烯酯、cis-3、乙酸己酯、己基肉桂醛、水杨酸己酯、hyacinth body、hyacinth body no.3、龙葵醛二甲缩醛、hydroxyol、hypo-lem、indolarome、indolene 50、intreleven aldehyde、intreleven aldehyde special、紫罗酮100％、紫罗酮α、iononeαβ常规、紫罗酮β、丁酸异戊酯、水杨酸异戊酯、丙酸异冰片酯、异丁基喹啉、异环烯酮E、异环柠檬醛、异环香叶醇、Iso E Super^TM、isoproxen、乙酸苄酯、壬二醇乙酸酯、Jessemal^TM、Kharismal^TM、Koavone^TM、Kohinool^TM、lavonax、lemsyn、Liffarome^TM、Lindenol^TM、Lyral^TM、lyrame、lyrame super、2，6-二甲基-2，6-壬二烯吡啶、Meijiff^TM、melafleur、甲基柏木酮chinese、甲基肉桂醛α、甲基紫罗酮γa、甲基紫罗酮γcoeur、甲基紫罗酮γpure、甲基薰衣草酮、Montaverdi^TM、muguesia、铃兰醛、铃兰醛50bb50、异己烯基四氢苯甲醛、月桂烯醇super、乙酸月桂烯酯、neoproxen、橙花醇800、橙花醇850、橙花醇900、橙花醇乙酸酯jax、罗勒烯、乙酸罗勒烯酯、辛醛二甲缩醛、橙花醚、对叔戊基环己酮、Orriniff^TM 25％ipm、oxaspirane、ozofleur、Pamplefleur^TM、peomosa、Phenafleur^TM、Phenoxanol^TM、异丁酸苯氧基乙基酯、丙酸苯氧基乙基酯、乙酸苯基乙基酯、苯基乙基醇、苯甲酸苯基乙基酯、甲酸苯基乙基酯、异丁酸苯基乙基酯、水杨酸苯基乙基酯、piconia、precyclemone B、乙酸异戊烯酯、proflora、假乙酸里哪酯、reseda body、9-癸烯-1-醇、rosamusk、乙酸-9-癸烯醇酯、rosemarel、salicynalva、sanjinol、Santaliff^TM、spirodecane、Strawberiff^TM、丙酸苏合香酯、异辛醛环乙二醇缩醛、萜品醇900、萜品醇αjax、萜品醇extra、萜品油烯20、萜品油烯90、萜品油烯90pq、乙酸萜品酯extra、乙酸萜品酯jax、Tetrahydro Muguol^TM、Tetrahydro Muguol^TM coeur、四氢月桂烯醇、tetrameran、tobacarol、Triplal^TM、Unipine^TM 60、Unipine^TM 85、Vandor^TM B、乙酸异壬酯、邻叔丁基环己醇、Verdox^TM、Verdox^TM HC、乙酸叶酯b extra、乙酸叶酯extra、Vertenex^TM、Vertenex^TM HC、Vertofix^TM coeur、vertoliff、vigoflor、violiff及其混合物。掩蔽剂还包括用作臭味清除剂的添加剂如胺清除剂和硫化氢清除剂如环氧化物、碱性胺等。掩蔽剂和香料可以单独使用或组合使用。

防沫剂/消泡剂的实例为聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、酯、不溶性油、矿物油、表面活性剂、无定形二氧化硅、乳化硅油等。防沫剂/消泡剂可以单独使用或组合使用。

上文给出了酸和碱的实例。这些材料也包括酸性或碱性缓冲溶液。这些酸可以单独使用或组合使用，碱也同样如此。含水缓冲剂的实例包括以下组合：氯化铵和氨的组合、甲酸和甲酸钠的组合、乙酸和乙酸钠的组合等。含水缓冲剂可以单独使用或组合使用。

所用任选组分为试剂溶液的约0重量％至约20重量％，在一个实施方案中为约0.01重量％至约5重量％，在另一个实施方案中为约0.1重量％至约2重量％。

推进剂

试剂溶液可以用泵型喷雾器喷至测试介质上或可以从气溶胶罐喷出。所用推进剂必须与试剂相容。在一个实施方案中，推进剂不含氧或基本上不含氧。例如，在用氧化还原指示剂的情况下，推进剂应当不含氧且呈化学/氧化惰性。惰性推进剂包括氮气、烃、丙烷和丁烷、氯氟烃(CFC)、烃、丙烷、正丁烷和异丁烯、二甲醚(DME)和甲乙醚、一氧化二氮、氢氟烷(HFA)、HFA 134a(1，1，1，2-四氟乙烷)、HFA 227(1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷)、饱和轻质烃C₃-C₆(例如丙烷、异丁烷、正丁烷)、CFC-11、HCFC-22、HCFC-142b、二甲醚CFC-11、HCFC-22、HCFC-142b、HCFC-152a、HFC-125、CFC-11、HCFC-22、HCFC-142b、HFC-227ea、CFC-11、CFC-12、CFC-114、HCFC-22、HCFC-142b、压缩气体(二氧化碳、空气、氮气、一氧化二氮)、SF6、氟化二甲醚、双(二氟甲基)醚、氯乙烯单体及其混合物。在一个实施方案中，推进剂不含卤素。可以使用推进剂的组合。

液体/半液体

在液体或半液体传输体系中，试剂溶液为液体或半液体形式。通常，液体为气体和固体之间的中间物质形式，其中分子比气体更高度密集，但是低于固体。通常半液体为相对液体物质粘度增加的材料。通常，该粘度增加是添加了使粘度增加的材料的结果，如粘度改进剂、聚合物、增粘剂、粘土、填料、增稠剂、流变改性剂等。半液体包括凝胶、乳液、悬浮液、分散体、additized液体等。容器可以是任何能够分散该液体或半液体的容器。分散系统将试剂溶液置于试样上或者在另一个实施方案中将介质与试样置于试剂溶液上。液体和/或半液体的分散系统包括滴管、挤压容器、浇铸容器、吸移管、没有推进剂的泵、没有推进剂的喷雾器、辊、刷子、浸渍等。

可视标记

可以通过使用提供的可视标记作为向导目测反应的测试试样而分析反应的测试试样。在容许功能流体各组分与试剂之间反应的有效时期之后进行分析。通常反应时间为大约立刻或约0.01秒至1小时，在另一个实施方案中为约30秒至约30分钟，在另一个实施方案中为约1分钟至约15分钟，在另一个实施方案中为约1分钟至约5分钟。在该实施方案中，反应时间为立刻。

可视标记可以包括在有和没有试剂的各种条件下一种或多种功能流体的照片的艺术绘制、复制。可视标记通常包括在有和没有试剂的各种条件下一种或多种功能流体置于相同、相似或不同测试介质上的一个代表、两个代表或多于两个代表。在一个实施方案中，优选的可视标记为显示正性识别结果的一个或多个代表及显示负性识别结果的一种或多个代表。可以提供对应于每个这些实例的描述性文本。

在一个实施方案中，将所述可视标记分散在所述装备中提供的相同或相似介质上以确保所述装备使用者将待测试试样与在相似条件下生产的实例比较。要理解的是可以提供不同数量的标记。

方法

本发明涉及确定功能流体识别性的方法，包括：(1)向功能流体中添加标记物组分；(2)在应用中使用标记的功能流体，其中标记物组分经受得住该流体的操作条件；(3)在该应用中使用该流体之前、过程中或之后获取标记的功能流体的试样；(4)将功能流体试样和试剂溶液放置在测试介质上使得它们彼此接触；(5)使测试介质上的功能流体试样中的标记物与试剂溶液反应产生可视变化；(6)通过测定或比较所得可视变化而分析该反应结果；和(7)确定功能流体的识别性。

在一个实施方案中，将功能流体试样施加至测试介质，然后将试剂溶液施加至测试介质，使两者在测试介质上反应。在另一个实施方案中，首先将试剂溶液施加至测试介质，在一些实施方案中集成到测试介质中和/或在进行其它步骤之前一段时间施加。然后将功能流体试样加入测试介质，使反应进行。在又一实施方案中，可将功能流体试样和试剂溶液同时加入或以任意顺序多次加入。在另外一些其它实施方案中，功能流体和/或试剂溶液之一或二者可以通过本文讨论的一种或多种方法施加至测试介质，包括使用滴管、浸渍罐和湿抹布。

在发动机或其它设备或机器的实际操作中取样来得到功能流体的代表性试样并不是必须的。可以在操作发动机或设备之前、过程中和/或之后的任何时间提取功能流体试样。功能流体试样可以是新的、用过的或其组合。在一个实施方案中，该功能流体测试尤其可用在操作一段时间过程中和/或之后。

诊断装备含有施加试剂溶液和/或功能流体的装置，其可以包括滴管、吸移管、挤压容器、浇铸容器、刷子、泵、蒸气室、浸渍容器、湿抹布、气溶胶罐(其包括驱动器(actuator)、阀和任选的搅拌球)或喷射泵，其可以被密封，含有包含碱指示剂、酸指示剂、金属指示剂、标记物指示剂及其混合物的试剂溶液，并进一步包含书面说明和/或具有描述性文本的以彩色印刷在包装上的描述置于介质上的功能流体试样的一组可视标记。在一个实施方案中，所述装备的的测试介质包括湿抹布，其中该抹布含有试剂溶液。在一个实施方案中，可视标记显示如下描述：具有正性识别结果(即浅色等)的功能流体以及具有负性识别结果(即深色和/或不同颜色等)的功能流体。

在本发明一个实施方案中，不包括通过观察通过水萃取从功能流体中取出的化合物进行识别。水萃取如下进行：将功能流体中的化合物如染料从功能流体中取出并引入水溶液中(由于该化合物与水的混溶性)，不发生任何反应，观察在水溶液中的化合物是唯一提供的指示方式。

在一个实施方案中，功能流体为机油。在普通情形下可以使用作为润滑作用下发动机、变速器或其它装置一部分提供的油尺获得机油试样或其它待测试功能流体。使用者沿着该油尺或其它装置取出一定量的油，然后可以将其擦在测试介质上，或者然后将可以在油尺末端收集为一滴的该油置于测试介质上。通常，分析需要少于1ml的油。一旦将油测试试样置于测试介质上，则可以用试剂溶液喷射该试样点或者可将试剂溶液施加至测试介质并且标记物立即开始反应。在另一个实施方案中，测试介质可以是用试剂溶液预处理过的抹布，其可以用于从油尺或其它设备件除去油或其它功能流体，导致标记的功能流体与试剂溶液接触。使用者需要容许流体的标记物组分与试剂反应的有效时间。之后，使用者确定是否发生颜色改变，并以可视标记作为向导。使用者可以查询所选择试样所附的描述性文本确定该功能流体的条件或识别性。

需要标记/识别功能流体如自动变速器液或自动机油，因为真正功能流体的伪造和掺假/稀释是流体供应者非常关注的，因为伪造和掺假导致利益损失、消费者车辆耐久性问题、消费者要求质保等，这是由于缺乏足够润滑性能导致的。简单容易地使用标记物体系是有利的，因为不同功能流体通常视觉上不容易辨别。化学分析或物理性能可以区分功能流体，但是这些分析要求昂贵的实验室测试设备并且对于实际最终使用者识别测试经常需要太长时间。公开的“锁”和“钥匙”技术能够使最终使用者基于颜色变化排除伪造或掺假产品，该颜色变化由已知的加入功能流体以产生“标记”流体的“锁”与存在于气溶胶或喷雾中的“钥匙”试剂之间的反应导致，该“钥匙”试剂与该“锁”试剂在接触后反应产生可预知的颜色变化。

具体实施方案

除非另有说明，以下实施例中制备的标记的流体按如下指示：(a)用规定试剂溶液润湿纸测试带；(b)将一滴标记的流体加入该纸测试带的润湿部分；(c)将标记的流体暴露在纸测试带的润湿部分后，取决于所用标记物和试剂溶液，观察到指示流体正性识别的红、蓝或紫点。

实施例1.

按如下制备标记的客车机油：(1)在Conden Liniol 810(C8-10醇的混合物)中制备甲基黄指示剂的1.3重量％溶液。将甲基黄与醇的混合物加热至100℃，直到该溶液均匀；(2)将步骤(1)中制备的11.4g的标记物溶液加入1夸脱优质传统10W-30客车机油中，然后用未处理过的10W-30客车机油稀释该标记的机油至总体积为5夸脱的10W-30优质传统客车机油、全合成客车机油或半合成客车机油。这导致在最终流体中存在的标记物溶液为0.3重量％。

用3M HCl水溶液指示以上制备的标记的客车机油，导致指示流体正性识别的红色点。

实施例2.

根据以上实施例1的程序制备标记的客车机油。用3M HCl、异丙醇和2-乙基己酸的混合物指示所制备的标记的客车机油，导致指示流体正性识别的红色点。

实施例3.

按如下制备标记的客车机油：(1)制备甲基黄指示剂在烯烃共聚物粘度改进剂中的0.05重量％共混物。将甲基黄与粘度改进剂的混合物在100℃下加热5小时，然后在70℃下以500rpm搅拌30分钟进行共混；(2)将312g该标记的粘度改进剂混入3688g未添加粘度改进剂制备的5W-30合成客车机油中。最终流体中的该标记的粘度改进剂为7.8重量％。

用3M HCl水溶液指示以上制备的标记的客车机油，导致指示流体正性识别的红色点。

实施例4.

根据以上实施例3的程序制备标记的客车机油。用3M HCl、异丙醇和2-乙基己酸的混合物指示以上制备的标记的客车机油，导致指示流体正性识别的红色点。

实施例5.

按如下制备标记的柴油机油：(1)在Conden Liniol 810中制备甲基黄指示剂的1.3重量％溶液。将甲基黄与醇的混合物加热至100℃，直到该溶液均匀；(2)将11.4g该标记物溶液加入1夸脱5W-30优质传统柴油机油中。然后将该标记的机油稀释至总体积为5夸脱的5W-30优质传统柴油机油。最终流体中的标记物溶液为0.3重量％。

用3M HCl、异丙醇和2-乙基己酸的混合物指示以上制备的标记的柴油机油，导致指示流体正性识别的红色点。

实施例6.

根据实施例5的程序制备标记的柴油机油。用3M HCL指示以上制备的标记的柴油机油，导致指示流体正性识别的红色点。

实施例7.

按如下制备标记的自动变速器液：(1)在Conden Liniol 810中制备百里酚酞指示剂的1.3重量％溶液。将百里酚酞和醇的混合物加热至100℃，直到该溶液均匀。(2)将0.25g该标记物溶液加入99.75g MS9602自动变速器中。最终流体中的标记物溶液为0.25重量％。

用0.066M KOH指示以上制备的标记的自动变速器液，导致指示流体正性识别的紫点。

实施例8.

按如下制备标记的自动变速器液：(1)在Conden Liniol 810中制备甲基黄指示剂的1.3重量％溶液。将甲基黄和醇的混合物加热至100℃，直到该溶液均匀。(2)将0.16g该标记物溶液加入99.84g传统自动齿轮油中。最终流体中的标记物溶液为0.16重量％。

用0.6M HCL指示以上制备的标记的自动齿轮油，导致指示流体正性识别的红色点。

实施例9.

按如下制备标记的客车燃料：(1)在Conden Liniol 810中制备百里酚酞指示剂的1.3重量％溶液。将百里酚酞与醇的混合物加热至100℃，直到该溶液均匀；(2)将0.05g该标记物溶液加入99.95g BP87辛烷客车燃料中。最终流体中的标记物溶液为0.05重量％。

按如下指示以上制备的标记的客车燃料：(a)将纸测试带浸在该标记的燃料中；(b)将0.06M KOH喷至该纸测试带的浸渍部分；(c)当标记的客车燃料暴露至KOH喷雾时，纸测试带的浸渍部分变蓝，指示流体的正性识别。

实施例10.

按如下制备标记的柴油燃料：(1)在Conden Liniol 810中制备百里酚酞指示剂的1.3重量％溶液。将百里酚酞与醇的混合物加热至100℃，直到该溶液均匀；(2)将0.05g该标记物溶液加入99.95g USLD#2柴油燃料中。最终流体中的标记物溶液为0.05重量％。

用0.066M KOH，根据实施例9中的程序指示以上制备的标记的客车柴油燃料，导致所述带变蓝，指示流体的正性识别。

实施例11.

按如下制备标记的生物柴油燃料：(1)在Conden Liniol 810中制备百里酚酞指示剂的1.3重量％溶液。将百里酚酞与醇的混合物加热至100℃，直到该溶液均匀；(2)将0.1g的标记物溶液加入99.9g菜籽甲基酯中。最终流体中的标记物溶液为0.1重量％。

用0.066M KOH，根据实施例9中的程序指示以上制备的标记生物柴油燃料，导致所述带变蓝，指示流体的正性识别。

实施例12.

按如下制备标记的液压液：(1)在Conden Liniol 810中制备百里酚酞指示剂的1.3重量％溶液。将百里酚酞与醇的混合物加热至100℃，直到该溶液均匀；(2)将0.1g的标记物溶液加入99.9g液压液中。最终流体中的标记物溶液为0.1重量％。

用0.066M KOH指示以上制备的标记的液压液，导致指示流体正性识别的蓝色点。

实施例13.

按如下制备标记的客车机油：(1)在Conden Liniol 810中制备4-二乙基氨基偶氮苯指示剂的1.0重量％溶液。将4-二乙基氨基偶氮苯与醇的混合物加热至100℃，直到该溶液均匀；(2)将15.2g的标记物溶液加入1夸脱优质传统10W-30客车发动机中。然后用未处理过的10W-30客车机油稀释该标记的机油至总体积为5夸脱的10W-30优质传统客车机油、全合成客车机油或半合成客车机油。这导致在最终流体中存在的标记物溶液为0.4重量％。

用3M HCl水溶液或用3M HCL、异丙醇和2-乙基己酸的混合物指示以上制备的标记的客车机油，导致指示流体正性识别的红色点。

对比例1.

按如下制备标记的客车机油：(1)在Conden Liniol 810中制备2-氨基偶氮甲苯指示剂的1.3重量％溶液。将2-氨基偶氮甲苯与醇的混合物加热至100℃，直到该溶液均匀；(2)将19g的标记物溶液加入1夸脱优质传统10W-30客车机油中。然后将该标记的机油稀释至总体积为5夸脱的10W-30优质传统客车机油、全合成客车机油或半合成客车机油。最终流体中的标记物溶液为0.5重量％。

然后用3M HCl水溶液指示以上制备的标记的客车机油，然后再单独用3M HCL、异丙醇和2-乙基己酸的混合物指示以上制备的标记的客车机油，两种情况下均导致指示流体正性识别的橙色点。

对比例2.

按如下制备标记的客车机油：(1)在Conden Liniol 810中制备百里酚蓝指示剂的2.0重量％溶液。将百里酚蓝与醇的混合物加热至100℃，直到该溶液均匀；(2)将11.5g的标记物溶液加入1夸脱优质传统10W-30客车机油中。然后将该标记的机油稀释至总体积为5夸脱的10W-30优质传统客车机油、全合成客车机油或半合成客车机油。最终流体中的标记物溶液为0.3重量％。

然后用0.066M KOH水溶液指示以上制备的标记的客车机油，导致指示流体正性识别的蓝色点。

汽油动力车辆中标记物体系的耐久性

用各种车辆进行以下发动机测试，其中改变机油并将标记的机油加入发动机中。然后使车辆在其通常操作条件下运行并提取标记的机油的周期试样并测试以观察标记物仍然给出正性结果。

测试1.

从含有根据实施例1的程序制备的标记的全合成客车机油的1999Dodge Caravan的发动机的各段提取排出的试样。然后根据实施例1和2中的程序指示所用流体试样。结果在下表1中。

表1

机油英里数	纸测试带颜色
		508	红
1020	红
		1800	红
2000	红
		3286	红
5289	红

该标记的机油直到5289英里时仍响应为正性，在该点结束测试并改变机油。该应用(其中在1999Dodge Caravan发动机中使用标记的机油)不影响和/或抑制标记物的性能，即使使用超过5000英里之后也能识别标记的流体。

测试2.

从含有根据实施例3的程序制备的标记的全合成客车机油的1993Cadillac Sedan Deville的发动机的各段提取排出的试样。然后根据实施例4中的程序指示所用流体试样。结果在下表2中。

表2

机油英里数	纸测试带颜色
		750	红
1500	红

该标记的机油直到1500英里时仍响应为正性，并且在该申请提交时仍然在进行中。该应用(其中在1993Cadillac Sedan Deville发动机中使用标记的机油)不影响和/或抑制标记物的性能，即使使用超过150英里之后也能识别标记的流体。

测试3.

从含有根据实施例13的程序制备的标记的全合成客车机油的1999Dodge Caravan的发动机的各段提取排出的试样。然后根据实施例13中的程序指示所用流体试样。结果在下表3中。

表3

机油英里数

纸测试带颜色

5	红
		528	红
1789	红
		2021	红
3100	红

该标记的机油直到3100英里时仍响应为正性，在该点结束测试并改变机油。该应用(其中在1999Dodge Caravan发动机中使用标记的机油)不影响和/或抑制标记物的性能，即使使用超过3000英里之后也能识别标记的流体。

测试4.

从含有根据对比例1制备的标记的传统客车机油的2001Chrysler Sebring的发动机的各段提取排出的试样。27英里之后，标记的机油不响应了，说明该对比的标记物流体不能经受在使用不到27英里后的该应用。

测试5.

从含有根据对比例2制备的标记的传统客车机油的1993Pontiac Grand AM的发动机的各段提取排出的试样。5英里之后，标记的机油不响应了，说明该对比的标记物流体不能经受在使用不到5英里后的该应用。

柴油动力车辆中标记物体系的耐久性

在与上述汽油动力车辆测试相同的条件下进行以下柴油机测试。

测试6.

从含有根据实施例5的程序制备的标记的柴油客车机油的2006Jeep Liberty的发动机的各段提取排出的试样。然后根据实施例5中的程序指示所用流体试样。结果在下表6中。

表6

机油英里数	纸测试带颜色
		57	红
520	红
		1079	红
1535	红

2000	红
		2573	红
3011	红

该标记的机油直到3011英里时仍响应为正性，在该点结束测试并改变机油。该应用(其中在2006Jeep Liberty发动机中使用标记的机油)不影响和/或抑制标记物的性能，即使使用超过3000英里之后也能识别标记的流体。

已经解释了本发明，要理解的是当阅读本说明书和权利要求时，其各种变型对本领域技术人员来说是显而易见的。因此，要理解的是本文中公开的发明覆盖落在所附权利要求的范围内的变型。

每个上述文献均在此通过引用并入本文。除了在实施例中或另有明确说明，说明书中说明材料的量、反应条件、分子量、碳原子数等所有用数字表示的量均理解为用单词“约”修饰。除非另有说明，本文所提及的各化学或组合物均理解为商品级材料，其可以含有异构体、副产物、衍生物和通常理解为可以存在于商品级中的其它这种材料。然而，出现的各化学组分的量不包括任何溶剂或稀释油，其通常可以存在于商品级材料中，除非另有说明。除非另有说明，所有百分数值为重量百分数。理解为本文陈述的上限和下限量、范围和比率极限值可以单独组合。类似的，本发明各元素的范围和量可以与任何其它元素的范围或量一起使用。正如本文所使用的，术语“主要包含”允许包括实质上不影响所考虑组合物的基础和新性能的物质。

Claims (15)

1.测定功能流体识别性的方法，其包括：

(1)向功能流体中添加标记物组分；

(2)在应用中使用标记的功能流体，其中标记物组分经受得住该流体的操作条件；

(3)在该应用中使用该流体之前、过程中或之后获取标记的功能流体的试样；

(4)将功能流体的试样和试剂溶液放置在测试介质上使得它们彼此接触；

(5)使测试介质上的功能流体试样中的标记物与试剂溶液反应产生可视变化；

(6)通过测定或比较所得可视变化而分析所述反应的结果；和

(7)确定功能流体的识别性。

2.根据权利要求1的方法，其中将标记的功能流体的试样和试剂溶液以任意顺序置于测试介质上；其中所述试剂溶液包括无机酸、有机酸、有机碱、无机碱、氧化剂、还原剂、螯合剂、金属盐或其组合；

其中使用滴管、吸移管、挤压容器、浇铸容器、没有推进剂的泵、喷雾器、辊、刷子、浸渍容器或其混合将所述试剂溶液和功能流体的试样置于测试介质上。

3.根据权利要求1的方法，其中功能流体选自自动变速器液、机油、牵引驱动变速器液、手动变速器液、动力转向装置液、防冻液、润滑油、润滑脂、曲轴箱润滑剂、矿物油、1、2、3或4类基础油、植物油、差速器润滑剂、汽轮机润滑剂、齿轮润滑剂、齿轮箱润滑剂、轴润滑剂、制动液、农用拖拉机液、变压器液、压缩机液、冷却系统液、金属加工液、液压液、工业流体、客车燃料、柴油机燃料、生物基燃料、连续变速器液、无级变速器液及其混合物；

其中在应用中使用流体之前或过程中将标记物组分加入功能流体中，并且选择标记物以经受得住所述流体在应用中的使用。 

4.根据权利要求1的方法，其中将所述标记物化合物以包含所述标记物化合物和溶剂的浓缩物形式加入功能流体中；其中所述标记物化合物可与所述溶剂混溶，并且所述溶剂可与所述功能流体混溶，其中所述标记物化合物基本不与水混溶。

5.根据权利要求1的方法，其中所述标记物化合物具有下式代表的通式：

其中每个R¹独立地为氢、-COOH基团、卤素、硝基、氰基、偶氮基、磺酸基、磷酸基、氨基、烷氧基、酯基、酰胺基、三氟甲基、苯基或烷基；其中每个R²独立地为氢、烷基或任何其它烃基；以及其中任何烷基独立地含有1-10个碳原子。

6.根据权利要求1的方法，其中所述标记物化合物包括4-二甲基氨基偶氮苯、4-二乙基氨基偶氮苯、对二甲基氨基偶氮苯-邻-羧酸、2-氨基偶氮甲苯；百里酚蓝；百里酚酞和孔雀绿甲醇碱或其混合物；并且

其中所述试剂为选自以下试剂溶液之一的溶液：(a)包含盐酸的试剂溶液；(b)包含氢氧化钾的试剂溶液；(c)包含盐酸、异丙醇与2-乙基己酸的混合物的试剂溶液；并且

其中所述试剂以约0.001-5重量％存在于所述试剂溶液中；以及其中所述标记物化合物以约10-1000ppm存在于所述功能流体中。

7.根据权利要求1的方法，其中所述介质与所述试剂指示剂相容，且所述介质包括纸、纤维素材料、色谱纸、滤纸、聚合物纤维、天然纤维、织物、聚丙烯织造织物、非织造织物、金属、玻璃、塑料、复合材料及其组合；并且

其中在容许功能流体中的标记物与试剂溶液之间的反应的有效时间之后进行分析。 

8.根据权利要求1的方法，其中测定功能流体的识别性选自：将所述试样与描述功能流体的一组对比视觉标记和至少一种作为向导的不同流体视觉比较，使用印刷指示作为向导，比较描述至少一种不同流体的照片及其组合。

9.根据权利要求1的方法，其中所述测试介质包括含有试剂溶液的基质，且其中当将标记的功能流体的试样置于所述测试介质上时，标记的功能流体与试剂之间发生反应。

10.根据权利要求1的方法，其中所述功能流体在应用中使用时暴露于热、物理应力或其组合。

11.根据权利要求1的方法，其中功能流体的应用为在内燃机中且功能流体为机油。

12.一种用于分析含有标记物的功能流体的诊断装备，包括含有试剂溶液的介质、液体、半液体、气溶胶或雾，试剂溶液包括无机酸、有机酸、有机碱、无机碱、氧化剂、还原剂、螯合剂或其组合；和测定所述流体识别性的方法，其包括指示、图片、绘图、照片及其组合。

13.根据权利要求22的诊断装备，其中试剂溶液中的指示剂产生可视变化，以响应于与功能流体中标记物的反应。

14.根据权利要求22的诊断装备，其进一步包含一组对比可视标记，其包含功能流体与置于相同、相似或不同介质上的试剂反应的两个或更多个代表；其中至少一个代表显示预期的标记的功能流体在与所述试剂反应之后的可视响应，并且其中至少一个其它代表显示预期的不同功能流体在与所述试剂反应之后的可视响应。

15.根据权利要求22的诊断装备，其中功能流体选自自动变速器液、牵引驱动变速器液、机油、手动变速器液、制动液、动力转向装置液、防冻液、润滑油、润滑脂、曲轴箱润滑剂、矿物油、1、2、3或4类基础油、柴油、生物基燃料、汽油、差速器润滑剂、汽轮机润滑剂、齿轮润滑剂、齿轮箱润滑剂、轴润滑剂、农用拖拉机液、变压器液、压缩机液、冷却系统液、金属加工液、液压液、工业流体及其混合物。