CN101981137A - 水系无机富锌涂料组合物 - Google Patents

Abstract

使用下述漆料，将该漆料与锌粉按照特定的配比使用：由以特定的浓度含有特定的硅酸碱、铵离子和卤素离子的水溶液形成的漆料、由其中进一步以特定的浓度含有卤化碱的水溶液形成的漆料、或者由以特定的浓度含有特定的硅酸碱和卤化碱的水溶液形成的漆料。

Description

水系无机富锌涂料组合物

技术领域

本发明涉及水系无机富锌涂料组合物，更具体地说，涉及使用防腐性优异的水系无机材料作为漆料、实现VOC削减、可成为重防腐涂装系统的防腐底漆层的富锌涂料、锌预涂底漆、可作为厚膜型富锌涂料使用的水系无机富锌涂料组合物。

背景技术

作为重防腐涂装系统的防腐底漆层不可缺少的、以往的富锌涂料大致分为以烷基硅酸盐作为粘结剂的溶剂型无机系涂料(例如参照专利文献1)；以及以环氧树脂、聚苯乙烯树脂等的高分子树脂作为粘结剂的溶剂型有机系涂料(例如参照专利文献2和3)。

在VOC削减以及节约石油资源作为地球环境问题得到世界性关注的今天，削减作为石油产品且作为VOC来源的有机溶剂，这成为赋予涂料·涂装业界的重大课题，日本涂料工业会提出了将常规的溶剂型涂料中使用的有机溶剂量削减为2004年实际用量的50％的目标。

涂料业界认真地面对该问题，在技术上可能的基础上，依次推进了向水系涂料或粉体涂料等非有机溶剂涂料的转换，在建筑、汽车、弱电、常规工业品相关等方面，向非有机溶剂型涂料转换的转换率非常高。

但是作为涂装系统，在这些富锌涂料上涂装的环氧系底涂涂料、非黄变型氨基甲酸酯面涂涂料、丙烯酸有机硅(アクリルシリコンacrylic silicone)面涂涂料、氟面涂涂料等的保持可实际应用程度的性能的水系树脂的开发基本确立，但对于重要的富锌涂料和锌预涂涂料等，可保障长期耐久性的水系漆料规格尚未确立，因此，在桥梁、石油储罐、船舶、海岸区域的结构体等需要重防腐富锌涂料的领域，向水系化的转换尚处落后水平。

富锌涂料所要求的性能当然是可保证钢材的长期防腐。制成水系时，有机涂料在技术上较为容易，而事实也是在部份工业用途中得到实际应用。但是，正在实际应用的水系有机富锌涂料的防腐性能是有限的，要想实现重防腐涂装系统所要求的富锌涂料的性能是极为困难的，人们期望将可期待更长期防腐性的无机涂料水系化。

作为可在无机系的水系涂料中使用的粘结剂，人们对于以碱性硅酸盐和胶体二氧化硅为代表的材料进行了研究，申请了很多专利。虽然有很多专利成立，但是在要求长期防腐涂装系统能够环保时，很遗憾地，可作为实际应用的产品的富锌涂料尚未投入市场。这显示这些现已研究的水系无机富锌涂料的性能尚未达到重防腐涂装系统所要求的性能水平。

例如，单独使用碱性硅酸盐作为粘结剂时，有以下的问题：(1)碱性硅酸盐的碱度高时，不可避免地与锌粉反应，适用时间短至1-3小时左右，难以使用；(2)干燥涂膜表面的色差以及暴露于室外时的表面白化倾向可能成为受投诉的对象；(3)虽然可以表现锌的防腐电位，但电位的表现迟缓；(4)盐水喷雾试验的防腐性能优异，但稳定性欠缺：(5)与环氧底涂涂料的附着性不稳定；(6)在自来水中浸泡容易发生溶解、膨胀、剥离，在浸泡用途中无法使用。

专利文献1：日本特开2004-359800号公报

专利文献2：日本特开平11-124520号公报

专利文献3：日本特开2005-66574号公报

发明内容

发明所要解决的课题

为了制备可在重防腐涂装系统中使用的水系的无机富锌涂料，需要解决课题是：例如与锌粉的混合稳定性、适用时间、涂膜强度、环氧涂料等的面涂性、涂装系统的二次物性、耐盐水喷雾腐蚀性、防腐电位表现性、防腐电位保持性、涂膜的水不溶性、涂装作业性等，这里，重要的不是每种性能均优异，而是各性能之间取得平衡。

本发明的目的在于提供使用防腐性优异的水系无机材料作为漆料、可具体实现VOC削减、可成为重防腐涂装系统的防腐底漆、可作为富锌涂料、锌预涂底漆、厚膜型富锌涂料使用的水系无机富锌涂料组合物。

用于解决课题的手段

本发明人对于在水系无机富锌涂料组合物中使用的漆料进行了深入地研究，结果发现：使用由以特定的浓度含有特定的硅酸碱、铵离子和卤素离子的水溶液形成的漆料，在其中进一步以特定的浓度含有卤化碱的水溶液形成的漆料或者以特定的浓度含有特定的硅酸碱和卤化碱的水溶液形成的漆料，通过将该漆料和锌粉以特定的配比使用，可得到本发明中作为目标的水系无机富锌涂料组合物，从而完成了本发明。

即，本发明的水系无机富锌涂料组合物的特征在于：含有漆料和锌粉，所述漆料包含以10-50质量％的浓度含有通式M₂O·nSiO₂(式中，M为Na、K、Li或Cs，n为2-4的数)所示的硅酸碱、以0.01-0.1M的浓度含有铵离子且以0.01-1M的浓度含有卤素离子的水溶液，在制成干燥涂膜时的配比如下：粘结剂固体成分为5-20质量％、优选5-10质量％，锌粉为80-95质量％、优选90-95质量％。

另外，本发明的水系无机富锌涂料组合物的特征在于：以硅酸碱的质量为基准，上述漆料以0.5-13质量％(本发明中，“以硅酸碱的质量为基准”表示各成分相对于100质量份硅酸碱化合物、即固体成分的质量份)的量追加含有卤化碱。

并且，本发明的水系无机富锌涂料组合物的特征在于：含有漆料和锌粉，所述漆料包含以10-50质量％的浓度含有通式M₂O·nSiO₂(式中，M为Na、K、Li或Cs，n为2-4的数)所示的硅酸碱且含有以硅酸碱的质量为基准为0.5-13质量％的量的卤化碱的水溶液，在制成干燥涂膜时的配比如下：粘结剂固体成分为5-20质量％、优选5-10质量％，锌粉为80-95质量％、优选90-95质量％。

本发明的水系无机富锌涂料组合物中，可以将在上述各种漆料中加入以硅酸碱的质量为基准为0.5-4.5质量％的量的无机酸中和硅酸碱的一部分而获得的物质与用氢氧化碱金属水溶液中和聚丙烯酸乳液稀释液得到的水溶粘液状态的树脂按照使漆料中的中和聚丙烯酸的固体成分量以硅酸碱的质量为基准为0.5-3.5质量％的量比掺混，将所获得的物质作为漆料使用；或者以硅酸碱的质量为基准，上述各漆料以1-35质量％的量追加含有水溶性多元醇，将所获得的物质作为漆料使用；或者使用以下物质，其中，漆料追加含有颜料，制成干燥涂膜时的配比如下：粘结剂固体成分为5-15质量％，颜料为5-55质量％以下，锌粉为40-90质量％。

发明效果

本发明的水系无机富锌涂料组合物使用防腐性优异的水系无机材料作为漆料，可作为可实现VOC削减、成为重防腐涂装系统的防腐基底的富锌涂料、锌预涂底漆、厚膜型富锌涂料使用。

实施发明的最佳方式

本发明中，使用通式M₂O·nSiO₂(式中，M为Na、K、Li或Cs，n为2-4的数，可以不是整数)所示的硅酸碱作为漆料。若硅酸碱的碱度高，则水系无机富锌涂料组合物的稳定性倾向于受损，因此优选n的值为2.5-4。本发明中，优选使用以10-50质量％、优选15-40质量％的浓度含有上述通式所示的硅酸碱的水溶液。在该浓度低于10质量％时，制成干燥涂膜时的最低粘结剂固体成分量为5质量％时，与锌粉混合的漆料需要量增多，涂料的粘度下降过多，因此倾向于混合物的沉淀稳定性出现问题。另外，若该浓度超过50质量％，则漆料的粘度显著增加，有在与各种材料(例如颜料类、锌粉)混合的作业时出现问题的倾向。

作为本发明的第一方案，为了确保富锌涂料的性能平衡，优选在含有硅酸碱的水溶液中，以0.01-0.1M的浓度含有作为活化剂的铵离子且以0.01-1M的浓度含有作为催化剂的卤素离子。上述水溶液在日本特公平7-10750号公报中记载。这样，通过含有铵离子和卤素离子，在将漆料与锌粉混合时，与锌粉的反应速度变迟缓，可确保5小时左右的适用时间，可以使与环氧底涂涂料的附着性稳定化。

作为铵离子源，例如优选氯化铵、氟化铵等的无机盐类、其中特别优选氯化铵。漆料中的铵离子浓度低于0.01M 时，有活化剂的添加效果不充分的倾向，漆料中的铵离子浓度超过0.1M时，与锌粉混合时促进凝胶化速度，适用时间变短，作为实际应用的涂料会出现问题。

作为卤素离子催化剂，优选氯离子或氟离子，其中特别优选氯离子。作为卤素离子源，优选Na、K、Ca、Al、Mg等金属的氯化物和氟化物，其中，特别优选Na盐。漆料中的卤素离子浓度低于0.01M时，防腐电位的表现迟缓，有催化剂的添加效果不充分的倾向，无法完全实现本发明的目的。漆料中的卤素离子浓度超过1M时，则漆料的稳定性变差，有所得干燥涂膜的耐水性降低的倾向。

适用的漆料例如以0.05M的浓度含有卤化铵、以0.1M的浓度含有卤化碱。上述漆料可以直接使用，也可以根据需要进一步追加卤化碱。关于追加后的总浓度，以硅酸碱的质量为基准，优选漆料以0.5-13质量％、优选1-12质量％的量含有卤化碱。此时，将漆料与锌粉混合时，与锌粉的反应速度迟缓，可确保5小时左右的适用时间，可尽快表现防腐电位，使耐盐水喷雾性能稳定化，使与环氧底涂涂料的附着性稳定化，可以改善所得干燥涂膜的二次性能。需说明的是，锌粉的平均粒径优选较大的，具体优选5-8μm。

作为本发明的第二方案，为了确保富锌涂料的性能平衡，优选在含有硅酸碱的水溶液中，以硅酸碱的质量为基准，以0.5-13质量％、优选1-12质量％的量含有卤化碱。这样，在将漆料与锌粉混合时，与锌粉的反应速度迟缓，可确保5小时左右的适用时间，可以尽快表现防腐电位，使耐盐水喷雾性能稳定化，使与环氧底涂涂料的附着性稳定化，可以改善所得干燥涂膜的二次性能。

以硅酸碱的质量为基准，漆料中的卤化碱的量低于0.5质量％时，有添加效果不充分的倾向，超过13质量％时，所得干燥涂膜表面产生色差，暴露于室外会发生白化，因此不优选。

作为本发明的第三方案，为了确保富锌涂料的性能平衡，优选在上述任意种漆料中，以硅酸碱的质量为基准，以1-35质量％、优选1-30质量％的量含有水溶性多元醇。通过这样，在将漆料与锌粉混合时，与锌粉的反应速度迟缓，可确保5小时左右的适用时间，可以尽快表现防腐电位，使耐盐水喷雾性能稳定化，使与环氧底涂涂料的附着性稳定化。所得干燥涂膜的二次性能稍有降低，但对实际应用并没有影响。另外，可以抑制所得干燥涂膜表面的色差，也可以抑制持续暴露于室外时的白化。

也可以使用甘油、乙二醇、分子量最高为2000的二乙二醇至聚乙二醇等作为水溶性多元醇。以硅酸碱的质量为基准，漆料中的水溶性多元醇的量低于1质量％时，有防腐电位的表现不充分的倾向，超过35质量％时，有干燥涂膜表面出现开裂现象的倾向，因此不优选。

作为本发明的第四方案，为了确保富锌涂料的性能平衡，可以将在上述各种任意的漆料中加入以硅酸碱的质量为基准为0.5-4.5质量％、优选0.8-4质量％的量的无机酸中和硅酸碱的一部分而获得的物质与用氢氧化碱金属水溶液中和聚丙烯酸乳液稀释液得到的水溶粘液状态的树脂按照使漆料中的中和聚丙烯酸的固体成分量以硅酸碱的质量为基准为0.5-3.5质量％、0.7-3.2质量％的量比掺混，将所获得的物质作为漆料使用。这样，在将漆料与锌粉混合时，使与锌粉的反应速度迟缓，可确保5小时左右的适用时间，可以尽快表现防腐电位，使耐盐水喷雾性能稳定化，使与环氧底涂涂料的附着性稳定化，改善所得干燥涂膜的二次性能，可以抑制所得干燥涂膜表面的色差，也可以抑制持续暴露于室外时的白化。

可以使用盐酸、氢氟酸、氢溴酸等的氢卤酸，硫酸，硝酸等作为无机酸，特别优选使用氢卤酸，特别是盐酸。使用盐酸时，如日本特开2005-15836号公报中段落0026-0030所说明的那样，在通过使用M₂O·nSiO₂(硅酸碱)以在锌粉表面完成离子化倾向所导致的置换时，中和所生成的氯化钠(NaCl)有助于形成稳定的络合盐。

通过理论式说明上述反应。Zn(锌粉)和[Zn(OH)₄]^2-、[Zn(OH)₄(H₂O)₂]^2-等的白锈在M₂O·nSiO₂(硅酸碱)的存在下完成离子化倾向所导致的置换反应，在通过作为中和的结果而生成的NaGl形成稳定的络合盐。即，

[化1]

如上所述，与锌粉反应，表面生成碱性氯化锌水和物的不溶性盐Zn₅(OH)₈Cl₂·H₂O，获得可抑制腐蚀环境下锌粉的消耗的副效果。

用无机酸中和硅酸碱水溶液时，以硅酸碱的质量为基准，无机酸的量低于0.5质量％时，防腐电位的表现效果小，超过3.5质量％时，有硅酸碱水溶液溶胶化乃至凝胶化的倾向，因此不优选。以硅酸碱的质量为基准，漆料中的中和聚丙烯酸的固体成分的量低于0.5质量％时，抑制盐酸中和导致的涂膜粘合力降低的效果不充分，超过3.5质量％时，漆料的粘度显著升高，对与锌粉混合的作业带来阻碍，并且有成为使涂膜耐水性降低的原因的倾向，因此不优选。

本发明的水系无机富锌涂料组合物中，制成干燥涂膜时，配比为：粘结剂固体成分为5-20质量％、优选5-10质量％，锌粉为80-95质量％、优选90-95质量％。配比为粘结剂固体成分低于5质量％时，漆料与锌粉难以混合，即使进行水稀释，粘结成分也少，有混合液中的锌粉在短时间内沉淀的倾向，因此不优选。而且，粘结剂的绝对量不足，对与锌粉的混合作业带来阻碍，且涂膜的粘合力降低，无法形成具有耐久性的涂膜。粘结剂固体成分超过20质量％时，与其对应，锌粉的比例降低，无法形成富锌涂料。

作为本发明的第五方案，可以含有选自氧化钛、氧化铁、水系铝浆等的着色颜料，滑石粉、硫酸钡、碳酸钙、高岭土、风化硅石粉末等的填充颜料，磷酸锌、磷酸铝等的防锈颜料的1种以上的颜料。关于其掺混量，优选在制成干燥涂膜时的配比为：粘结剂固体成分为5-15质量％，颜料为5-55质量％以下，锌粉为40-90质量％。

本发明的水系无机富锌涂料组合物中，可以掺混防流挂剂等的富锌涂料组合物中常用的各种添加剂。

实施例

以下，通过实施例和比较例具体说明本发明。需说明的是，在实施例和比较例的记载中，如无特别指定，份和％为质量基准。

以下实施例和比较例中使用的原料如下所示。

<硅酸碱液>

是日本特公平7-10750号公报的权利要求1的碱水溶液，是含有0.05M氯化铵、0.1M氯化钠和以45质量％的固体成分浓度含有化学式Na₂O·3SiO₂所示的硅酸碱的硅酸钠水溶液。

<3号硅酸钠液>

是以40质量％的固体成分浓度含有的化学式Na₂O·3SiO₂所示的化合物的市售的3号硅酸钠水溶液。

<工业用食盐>

NaCl含有量99.5％的工业用食盐。

<1M盐酸液>

1升自来水中含有36.5g HCl的水溶液。

<2.8％ASE-60水溶液>

将プライマ一ルASE-60(ロ一ム&ハ一ス株式会社制备，固体成分28％)的乳液用自来水稀释为10倍，再用1当量的苛性钠液中和得到的透明粘液。

<纯化甘油>

坂本药品工业株式会社制备的纯化甘油。

<聚乙二醇>

分子量2000的聚乙二醇(シグマアルドリツチジヤパン株式会社制备)(用温水溶解为浓度10％，冷却至常温使用，该温水的量包含在掺混自来水中)。

<锌粉F-500，粒径7-8μm>

本荘化学株式会社制备的标准的锌粉。

<氧化钛>

石原产业株式会社制备的商品名タイペ一クCR-50金红石型氧化钛着色颜料。

<氧化铁(氧化铁红)>

户田ピグメント株式会社制备，商品名トダカラ一130ED红色氧化铁着色颜料。

<磷酸铝>

テイカ株式会社制备，商品名K-ホワイト#84，磷酸铝系的防锈颜料。

<沉降性硫酸钡>

堺化学株式会社制备，商品名沉降性硫酸钡L-100填充颜料。

实施例1-8和比较例1-6

关于实施例1-6和比较例1-6，将表1所示的原料内除锌粉以外的原料以表1所示的量(质量份)掺混，用搅拌机混合。然后用搅拌机与表1所示的量(质量份)的锌粉掺混，得到富锌涂料组合物。

关于实施例7-8，将表1所示的原料内除锌粉以外的原料以表1所示的量(质量份)掺混，通过使用珠子的混炼来进行粉碎混合，以使粒度达到按照JIS K 5600中规定的A法为60μm的程度。然后与表1所示的量(质量份)的锌粉混合，得到富锌涂料组合物。

表1也给出了漆料中各原料相对于硅酸碱的％(各成分相对于100质量份硅酸碱化合物、即固体成分的质量份)、计算上的干燥涂膜中的锌粉比例、粘结剂固体成分的比例、颜料的比例。

关于实施例1-8和比较例1-6的富锌涂料组合物，在刚与锌粉混合后的状态下，在刚与锌粉混合后，如下所述地制作试验板进行试验，此时的结果如表2所示。

<混合性·过滤性>

在用搅拌机将漆料与锌粉混合时，这可按照下述的评价基准判定是否很容易制成均匀的混合液、放置60分钟后也不分离、用80目的不锈钢金属网过滤时容易过滤、金属网上没有残余物：

合格：用搅拌机将漆料和锌粉混合时，如果容易制成均匀的混合液、放置60分钟后也不分离、用80目的不锈钢金属网过滤时容易过滤、金属网上没有残余物，则为合格。

不合格：如果有任何下述现象，则判断不具实际应用性，为不合格：将漆料与锌粉混合时需要较多时间，60分钟以内有分离，难以用80目的不锈钢金属网过滤，金属网上有残余物等。

<试验板的制作>

在70×150×2.3mm喷砂钢板的表面气喷实施例1-8和比较例1-6中任一项的富锌涂料组合物，使干燥膜厚为60-80μm，得到试验板。

试验项目、试验内容和评价基准如下所示。

<干燥涂膜的白化、色差、涂膜开裂>

在喷砂钢板的表面进行气喷涂覆，在室内干燥3天，然后目视观察涂膜表面，调查是否有白化、色差，再用30倍的放大镜观察，调查是否有涂膜的开裂，按照下述评价基准进行判定。

5：干燥涂膜表面没有色差、涂膜开裂；

4：极少部分有白化，但涂膜没有开裂；

3：试验板的20％以下的范围有白化或色差，但涂膜没有开裂；

2：试验板的50％左右有白化或色差，或用30倍的放大镜观察，涂膜有开裂；

1：试验板的50％以上的范围有白化或色差，目视可见涂膜的开裂。

<暴露于室外后涂膜的白化、色差、涂膜开裂>

在喷砂钢板的表面进行气喷，在室内干燥3天，再持续暴露于室外7天，然后目视观察涂膜的表面，调查是否有白化、色差，用30倍的放大镜观察，调查是否有涂膜的开裂，按照下述评价基准判定：

5：干燥涂膜表面没有色差、涂膜开裂；

4：极少一部份有白化，但涂膜没有开裂；

3：试验板的20％以下的范围有白化或色差，涂膜没有开裂；

2：试验板的50％左右有白化或色差，用30倍的放大镜观察，涂膜有开裂；

1：试验板的50％以上的范围有白化或色差，目视可见涂膜的开裂。

<防腐电位>

该试验是以干燥涂膜中锌粉的量为90％以上的富锌涂料组合物作为对象。

对喷砂钢板的表面进行气喷，将干燥了7天的试验板的背面、边缘用环氧涂料涂布包覆，在室内干燥7天。试验是在3％食盐水中浸泡250小时，然后测定自然电位。测定方法采用简易法，剥去试验板背面的部份涂膜，安装端子，在试验板表面放置渗透了3％食盐水的2cm²的纱布，使银氯化银电极经由测定直流电压的仪表轻轻接触，读取显示在仪表上的电压，按照下述评价基准进行判定。这些评价基准中，4以上的判断为具有实际应用性：

5：-950mv以上；

4：-800mv以上、低于-950mv；

3：-650mv以上、低于-800mv；

2：-500mv以上、低于-650mv；

1：低于-500mv。

<盐水喷雾试验>

在喷砂钢板的表面进行气喷涂覆，按照JIS K 5600对干燥了7天的试验板进行250小时盐水喷雾试验，对于锈、膨胀、涂膜的溶解状态，按照以下所示的各评价基准进行判定。这些评价基准中，4以上的判断为具有实际应用性：

·锈评价基准：

5：十字格部位和未划十字格的一般部位均未发生铁的铁锈；

4：十字格部位的一部份有铁锈，但未与试验时间成比例地扩展；

3：十字格部位全部有铁锈；

2：不仅是十字格部位，一般部位也有铁锈；

1：试验板的20％以上有铁锈。

·膨胀、溶解性评价基准：

5：涂膜没有膨胀，也没有溶解现象；

4：涂膜的10％左右面积有膨胀。即使擦拭涂膜也不溶解；

3：涂膜的40％左右的面积有膨胀，擦拭则被涂色污染；

2：涂膜的60％左右的面积有膨胀，擦拭则基底一部分露出；

1：涂膜的80％以上有膨胀，涂膜溶解，基底露出。

<桥梁规格的溶剂型环氧底涂适性试验>

对喷砂钢板的表面进行气喷涂覆，以24小时的间隔、以规定的涂布量对干燥了7天的试验板刷涂桥梁规格中规定的环氧系底涂涂料(大日本涂料株式会社制备，エポニツクス#30底涂)和中涂涂料(大日本涂料株式会社制备，VトツプH中涂)。涂装中涂并干燥7天后进行附着试验。附着试验是将试验部位的表面用#240研磨纸轻轻磨粗，涂布环氧系的粘合剂，粘贴直径为2cm的拉伸试验用的附件，干燥2天后削去附件周边的涂膜，切齐边缘，用粘接拉伸试验机测定直至附件剥离的拉伸载荷。附着力按照以下所示的评价基准判定。该评价基准中，4以上的判断为具有实际应用性：

5：附着力为2.0MPa以上；

4：附着力为1.5MPa以上、低于2.0Mpa；

3：附着力为1.0MPa以上、低于1.5Mpa；

2：附着力为0.5MPa以上、低于1.0Mpa；

1：附着力低于0.5MPa。

<桥梁规格的溶剂型环氧底涂/中涂涂料成层膜上的二次物性>

将上述附着试验结束后的试验板浸泡在自来水中，14天后进行2×2mm的划格试验，试验2次附着性，按照以下所示的评价基准判定。该评价基准中，4以上的判断为具有实际应用性：

5：方格附着为25/25；

4：方格附着为20/25以上、低于25/25；

3：方格附着为15/25以上、低于20/25；

2：方格附着为10/25以上、低于15/25；

1：方格附着低于10/25

<适用时间>

<放置5小时后的混合性·过滤性>

将漆料和锌粉用搅拌机混合，观察放置5小时后的混合液的状态，调查有否难以搅拌的沉淀·分离，调查用80目不锈钢金属网过滤时的过滤性，按照下述评价基准判定：

合格：放置5小时后的混合液即使有分离或沉淀，也能容易地搅拌，可用80目的不锈钢金属网过滤，此情况为合格

不合格：放置5小时后的混合液有不能容易地搅拌的分离或沉淀，即使用80目的不锈钢金属网过滤，也不容易过滤，残留在金属网上的量多，此情况判断为不具有实际应用性，为不合格。

将漆料和锌粉用搅拌机混合，将放置了5小时后的混合液用80目不锈钢金属网过滤，使用所得的水系无机富锌涂料组合物，与上述同样地评价<混合性·过滤性>、<干燥涂膜的白化、色差、涂膜开裂>、<暴露于室外后涂膜的白化、色差、涂膜开裂>、<防腐电位>、<盐水喷雾试验>、<桥梁规格的溶剂型环氧底涂适性试验>、<桥梁规格的溶剂型环氧底涂/中涂涂料成层膜上的二次物性>。这些结果如表3所示。

Claims (9)

1.水系无机富锌涂料组合物，其特征在于：含有漆料和锌粉，所述漆料包含以10-50质量％的浓度含有通式M₂O·nSiO₂所示的硅酸碱、以0.01-0.1M的浓度含有铵离子且以0.01-1M的浓度含有卤素离子的水溶液，在制成干燥涂膜时的配比如下：粘结剂固体成分为5-20质量％，锌粉为80-95质量％；所述通式中，M为Na、K、Li或Cs，n为2-4的数。

2.权利要求1的水系无机富锌涂料组合物，其特征在于：以硅酸碱的质量为基准，漆料以0.5-13质量％的量追加含有卤化碱。

3.水系无机富锌涂料组合物，其特征在于：含有漆料和锌粉，所述漆料包含以10-50质量％的浓度含有通式M₂O·nSiO₂所示的硅酸碱且含有以硅酸碱的质量为基准为0.5-13质量％的量的卤化碱的水溶液，在制成干燥涂膜时的配比如下：粘结剂固体成分为5-20质量％，锌粉为80-95质量％；所述通式中，M为Na、K、Li或Cs，n为2-4的数。

4.权利要求1、2或3的水系无机富锌涂料组合物，其特征在于：在制成干燥涂膜时的配比如下：粘结剂固体成分为5-10质量％，锌粉为90-95质量％。

5.权利要求1-4中任一项的水系无机富锌涂料组合物，其特征在于：通式M₂O·nSiO₂中的n为2.5-4。

6.权利要求1-5中任一项的水系无机富锌涂料组合物，其特征在于：锌粉的平均粒径为5-8μm。

7.权利要求1-6中任一项的水系无机富锌涂料组合物，其特征在于：将如下物质作为漆料使用，所述物质是将在权利要求1-6中任一项的漆料中加入以硅酸碱的质量为基准为0.5-4.5质量％的量的无机酸中和硅酸碱的一部分而获得的物质与用氢氧化碱金属水溶液中和聚丙烯酸乳液稀释液得到的水溶粘液状态的树脂按照使漆料中的中和聚丙烯酸的固体成分量以硅酸碱的质量为基准为0.5-3.5质量％的量比掺混而获得的。

8.权利要求1-7中任一项的水系无机富锌涂料组合物，其特征在于：以硅酸碱的质量为基准，漆料以1-35质量％的量追加含有水溶性多元醇。

9.权利要求1-8中任一项的水系无机富锌涂料组合物，其特征在于：漆料追加含有颜料，在制成干燥涂膜时的配比如下：粘结剂固体成分为5-15质量％，颜料为5-55质量％以下，锌粉为40-90质量％。