CN101973660B - 一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法 - Google Patents
一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101973660B CN101973660B CN2010102886964A CN201010288696A CN101973660B CN 101973660 B CN101973660 B CN 101973660B CN 2010102886964 A CN2010102886964 A CN 2010102886964A CN 201010288696 A CN201010288696 A CN 201010288696A CN 101973660 B CN101973660 B CN 101973660B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- adsorption column
- absorption
- benzene azoles
- azoles alcohol
- desorption
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title abstract description 6
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 title abstract description 3
- LJWIAZFZRNWQOL-UHFFFAOYSA-N benzene;1,3-thiazole Chemical compound C1=CSC=N1.C1=CC=CC=C1 LJWIAZFZRNWQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 5
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 title abstract 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 36
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 89
- REEJOFMTJPOBAY-UHFFFAOYSA-N benzene;1h-pyrrole Chemical class C=1C=CNC=1.C1=CC=CC=C1 REEJOFMTJPOBAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 Benzene azoles Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- QCDMYEHBRNFUQG-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-1,2-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-one Chemical compound N1C(=O)N=CN1C1=CC=CC=C1 QCDMYEHBRNFUQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 238000009303 advanced oxidation process reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- AMFGTOFWMRQMEM-UHFFFAOYSA-N triazophos Chemical compound N1=C(OP(=S)(OCC)OCC)N=CN1C1=CC=CC=C1 AMFGTOFWMRQMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000009279 wet oxidation reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法。处理方法包括如下步骤：调节废水的pH值，过滤去除废水中的悬浮物；滤液通过装有大孔树脂的吸附柱；当吸附达到泄漏点时停止吸附，用乙醇作为脱附剂，进行脱附再生，得到含苯唑醇的乙醇溶液；脱附液通过精馏，蒸出的乙醇作为脱附剂循环利用，得到的苯唑醇作为原料返回原生产工艺。本发明操作简单，能回收利用废水中的苯唑醇，有效降低废水的COD；吸附树脂再生性能好，可重复使用。
Description
技术领域
本发明涉及一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法，具体地说，是采用大孔树脂吸附法对农药生产废水中的苯唑醇进行富集分离和回收利用的方法。
背景技术
农药生产企业在生产过程中排放的废水通常含有机氮、有机磷、硫化物、苯环、酚盐等多种有机物和无机物，其特征是污染物成分复杂、浓度高、毒性大、可生化性差，属于难处理工业废水，并且污染面广，持续时间长，残留农药会影响人体健康。
目前，我国对农药生产废水多采用物化预处理与生化结合的工艺。预处理的方法主要有酸解、微电解、Fenton高级氧化工艺、光催化氧化工艺、臭氧氧化法、二氧化氯催化氧化法、湿式氧化法等。这些方法都是从物质降解的角度出发，因而会提升处理的难度、增加处理费用，并且造成产品及原料的大量浪费。
1-苯基-3-羟基-1，2，4-三唑(苯唑醇)是我国农药杀虫、杀螨剂三唑磷的重要中间体，在农药生产废水中的含量约为2％，价格在8000元/吨左右，因此苯唑醇具有很高的回收利用价值。根据苯唑醇的理化性质，利用大孔树脂吸附方法可将其收集后加以利用，不但能够为企业回收资源、降低生产成本，还能够大大减少废水中的COD含量、降低生化处理难度、提高处理效率，达到环境效益、社会效益和经济效益的统一。
发明内容
本发明的目的是提供一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法。
含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法包括以下步骤：
A)利用质量百分比为49％的H2SO4溶液调节农药生产废水，使其pH值为2～4，过滤去除废水中的悬浮物；
B)将步骤A)得到的滤液通过装有大孔树脂的吸附柱吸附，吸附温度为20～40℃，废水流量为2～4BV/h，吸附出水为微黄色的溶液；
C)当吸附达到泄露点时停止吸附，用乙醇溶液作为脱附剂，进行脱附再生，脱附温度为50～65℃，脱附剂是体积百分比为95％的乙醇溶液，脱附流量为0.5～1BV/h，得到高浓度的苯唑醇乙醇溶液；
D)将由步骤C)的高浓度的苯唑醇乙醇溶液在压强为400mbar，温度为40℃进行减压蒸馏，得到乙醇溶液，并作为脱附剂循环利用，得到的苯唑醇浓缩液在105℃烘箱烘2h，烘干后得到苯唑醇粗品。
步骤B)中所述的大孔树脂是XDA-200。步骤B)中大孔树脂容量为8～12BV。步骤D)中蒸出的乙醇体积百分比为85～95％。步骤B)中所述的吸附柱尺寸为Ф12mm×160mm和Ф32mm×360mm两种，并设置三柱串联吸附、单柱脱附的运行方式：设置吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III和吸附柱IV，先将吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III串联顺流吸附，吸附柱I作为首柱，吸附柱III作为尾柱，当吸附柱I吸附饱和后，切换成吸附柱II、吸附柱III、吸附柱IV串联顺流吸附，吸附柱II作为首柱，吸附柱IV作为尾柱，同时吸附柱I用脱附剂进行脱附再生。
本发明利用大孔树脂的高吸附性能，处理含苯唑醇的农药生产废水，能选择性的吸附废水中的苯唑醇，实现苯唑醇原料的回收利用和污染物高效去除的双重效果；吸附树脂的再生性能良好，重复利用性强。采用本发明所述方法预处理农药生产废水，不但能够回收原料、降低企业的生产成本，而且能够大大降低废水中的COD含量，减轻后续生化处理的负荷，保证出水的达标排放，实现经济、社会、环境效益的和谐共赢。
具体实施方式
含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法包括以下步骤：
A)利用质量百分比为49％的H2SO4溶液调节农药生产废水，使其pH值为2～4，过滤去除废水中的悬浮物；
B)将步骤A)得到的滤液通过装有大孔树脂的吸附柱吸附，吸附温度为20～40℃，废水流量为2～4BV/h，吸附出水为微黄色的溶液；
C)当吸附达到泄露点时停止吸附，用乙醇溶液作为脱附剂，进行脱附再生，脱附温度为50～65℃，脱附剂是体积百分比为95％的乙醇溶液，脱附流量为0.5～1BV/h，得到高浓度的苯唑醇乙醇溶液；
D)将由步骤C)的高浓度的苯唑醇乙醇溶液在压强为400mbar，温度为40℃进行减压蒸馏，得到乙醇溶液，并作为脱附剂循环利用，得到的苯唑醇浓缩液在105℃烘箱烘2h，烘干后得到苯唑醇粗品。
步骤B)中所述的大孔树脂是XDA-200。步骤B)中大孔树脂容量为8～12BV。步骤D)中蒸出的乙醇体积百分比为85～95％。步骤B)中所述的吸附柱尺寸为Ф12mm×160mm和Ф32mm×360mm两种，并设置三柱串联吸附、单柱脱附的运行方式：设置吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III和吸附柱IV，先将吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III串联顺流吸附，吸附柱I作为首柱，吸附柱III作为尾柱，当吸附柱I吸附饱和后，切换成吸附柱II、吸附柱III、吸附柱IV串联顺流吸附，吸附柱II作为首柱，吸附柱IV作为尾柱，同时吸附柱I用脱附剂进行脱附再生。本发明中的含苯唑醇农药生产废水均来源于浙江新农化工股份有限公司
实施例1
分别将10mL大孔树脂XDA-200装入四根带夹套的玻璃吸附柱中(Ф12mm×160mm)，设置吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III，吸附柱IV。含苯唑醇农药生产废水用质量百分比为49％的H2SO4溶液调节pH值为2，过滤，滤液的CODcr为24000mg/L，在40±2℃温度下，以40mL/h的流量依次通过附柱I、吸附柱II、吸附柱III，处理量为300mL/批。经树脂吸附后，出水CODcr为3570mg/L，CODcr去除率为85.1％。
依次用20mL 95％的乙醇溶液在55±2℃温度下，以10mL/h的流量通过吸附柱I进行脱附。脱附下来的苯唑醇乙醇溶液在压强为400mbar，温度为40℃进行减压蒸馏，得到95％的乙醇溶液，苯唑醇浓缩液在105℃烘箱烘2h，得到纯度为51.5％的苯唑醇固体。
实施例2
切换实施例1中的树脂柱，使得吸附柱II、吸附柱III，吸附柱IV串联。含苯唑醇农药生产废水用质量百分比为49％的H2SO4溶液调节pH值为3，过滤，滤液CODcr为26830mg/L，在30±2℃温度下，以20mL/h的流量依次通过实施例中的吸附柱II、吸附柱III，吸附柱IV，处理量为240mL/批。经树脂吸附后，出水CODcr为3625mg/L，CODcr去除率为86.5％。
依次用20mL的94％乙醇溶液在65±2℃温度下，以5mL/h的流量通过吸附柱II进行脱附。脱附下来的苯唑醇乙醇溶液在压强为400mbar，温度为40℃进行减压蒸馏，得到90％的乙醇溶液，苯唑醇浓缩液在105℃烘箱烘2h，得到纯度为53.3％的苯唑醇固体。
实施例3
分别将80mL大孔树脂XDA-200装入带夹套的玻璃吸附柱中(Ф32mm×360mm)，设置吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III、吸附柱IV。含苯唑醇农药生产废水用质量百分比为49％的H2SO4溶液调节pH值为4，过滤，滤液CODcr为25600mg/L，在25±2℃温度下，以160mL/h的流量依次通过吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III，处理量为1920mL/批。经树脂吸附后，出水CODcr为4240mg/L，CODcr去除率为83.4％。
依次用160mL的95％乙醇溶液在60±2℃温度下，以80mL/h的流量通过吸附柱I进行脱附。脱附下来的苯唑醇乙醇溶液在压强为400mbar，温度为40℃进行减压蒸馏，得到85％的乙醇溶液，苯唑醇浓缩液在105℃烘箱烘2h，得到纯度为51.8％的苯唑醇固体。
实施例4
切换实施例3中的树脂柱，使得吸附柱II、吸附柱III，吸附柱IV串联。含苯唑醇农药生产废水用质量百分比为49％的H2SO4溶液调节pH值为2.5，过滤，滤液CODcr为27230mg/L，在20±2℃温度下，以240mL/h的流量依次通过吸附柱II、吸附柱III，吸附柱IV，处理量为2400mL/批。经树脂吸附后，出水CODcr为4720mg/L CODcr去除率为82.7％。
依次用160mL的95％乙醇溶液在50±2℃温度下，以40mL/h的流量通过吸附柱II进行脱附。脱附下来的苯唑醇乙醇溶液在压强为400mbar，温度为40℃进行减压蒸馏，得到89％的乙醇溶液苯唑醇浓缩液在105℃烘箱烘2h，得到纯度为49.2％的苯唑醇固体。
Claims (4)
1.一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法，其特征在于包括以下步骤：
A)利用质量百分比为49％的H2SO4溶液调节农药生产废水，使其pH值为2～4，过滤去除废水中的悬浮物；
B)将步骤A)得到的滤液通过装有大孔树脂的吸附柱吸附，吸附温度为20～40℃，废水流量为2～4BV/h，吸附出水为微黄色的溶液，所述的大孔树脂是XDA-200；
C)当吸附达到泄漏点时停止吸附，用乙醇溶液作为脱附剂，进行脱附再生，脱附温度为50～65℃，脱附剂是体积百分比为95％的乙醇溶液，脱附流量为0.5～1BV/h，得到高浓度的苯唑醇乙醇溶液；
D)将由步骤C)的高浓度的苯唑醇乙醇溶液在压强为400mbar，温度为40℃进行减压蒸馏，得到乙醇溶液，并作为脱附剂循环利用，得到的苯唑醇浓缩液在105℃烘箱烘2h，烘干后得到苯唑醇粗品。
2.根据权利要求1所述的一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法，其特征在于：步骤B)中大孔树脂容量为8～12BV。
3.根据权利要求1所述的一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法，其特征在于：步骤D)中蒸出的乙醇体积百分比为85～95％。
4.根据权利要求1所述的一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法，其特征在于：步骤B)中所述的吸附柱尺寸为Φ12mm×160mm和Φ32mm×360mm两种，并设置三柱串联吸附、单柱脱附的运行方式：设置吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III和吸附柱IV，先将吸附柱I、吸附柱II、吸附柱III串联顺流吸附，吸附柱I作为首柱，吸附柱III作为尾柱，当吸附柱I吸附饱和后，切换成吸附柱II、吸附柱III、吸附柱IV串联顺流吸附，吸附柱II作为首柱，吸附柱IV作为尾柱，同时吸附柱I用脱附剂进行脱附再生。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102886964A CN101973660B (zh) | 2010-09-21 | 2010-09-21 | 一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102886964A CN101973660B (zh) | 2010-09-21 | 2010-09-21 | 一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101973660A CN101973660A (zh) | 2011-02-16 |
| CN101973660B true CN101973660B (zh) | 2012-02-29 |
Family
ID=43573577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010102886964A Expired - Fee Related CN101973660B (zh) | 2010-09-21 | 2010-09-21 | 一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101973660B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102161518A (zh) * | 2011-04-26 | 2011-08-24 | 北京科技大学 | 一种循环串联吸附反应器 |
| CN106045163A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-10-26 | 潜江新亿宏有机化工有限公司 | 一种采用mvr蒸发器处理苯甲醇废水的方法 |
| CN106335962A (zh) * | 2016-11-14 | 2017-01-18 | 苏州苏净环保工程有限公司 | 一种乐果农药废水的资源化回收处理方法 |
| CN107162092A (zh) * | 2017-07-01 | 2017-09-15 | 荥经力宏技术推广服务有限公司 | 一种工业废水中农药的去除方法 |
| CN108840497A (zh) * | 2018-06-04 | 2018-11-20 | 宿迁新亚科技有限公司 | 一种用大孔径合成树脂去除污水中高浓度氨氮的方法 |
| CN110194721B (zh) * | 2019-06-06 | 2022-05-24 | 浙江工业大学 | 一种羟基苯甘氨酸离心母液处理装置及方法 |
| CN113003834A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-06-22 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种吡唑类农药生产废水的处理方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1176026C (zh) * | 2002-10-21 | 2004-11-17 | 南京大学 | 2-甲基-4-氯苯氧乙酸生产中含酚废水的治理与资源回收方法 |
| NZ547361A (en) * | 2003-11-26 | 2008-12-24 | Syngenta Participations Ag | Method for the protection of materials |
| CN101746930B (zh) * | 2009-12-25 | 2011-07-20 | 南京中电联环保股份有限公司 | 一种农药工业废水深度处理方法 |
-
2010
- 2010-09-21 CN CN2010102886964A patent/CN101973660B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101973660A (zh) | 2011-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101973660B (zh) | 一种含苯唑醇农药生产废水的原料回收及预处理方法 | |
| US10150685B2 (en) | Water reclamation method integrating magnetic resin adsorption and electrosorption | |
| CN105692996A (zh) | 一种苯甲醇工业废水处理新工艺 | |
| CN105540971A (zh) | 一种用于碎煤加压气化工业废水深度处理及高回收率的工艺 | |
| CN105110544A (zh) | 一种大孔树脂处理稀碱废水的方法 | |
| CN100453523C (zh) | 一种治理邻苯二甲酸二乙酯废水并从中回收邻苯二甲酸二乙酯的方法 | |
| CN102260020A (zh) | 采用树脂吸附法深度处理皮革废水生化尾水的方法 | |
| CN102491560B (zh) | 用于维生素c二级生化出水处理及回用的方法及系统 | |
| CN101033199A (zh) | 从土霉素生产母液中回收土霉素的方法 | |
| CN103663834A (zh) | 一种处理垃圾渗滤液的方法 | |
| CN103241803A (zh) | 电镀废水分离工艺 | |
| CN1245335C (zh) | 苯甲醇生产废水的治理与资源化方法 | |
| CN109665593A (zh) | 离子交换树脂吸附dtro产水氨氮的工艺及设备 | |
| CN206204081U (zh) | 一种苯甲醇生产废水综合利用的循环生产装置 | |
| CN102531299B (zh) | 一种硫辛酸生产过程中加成废水的处理方法 | |
| CN102924253B (zh) | 一种从发酵液中提取乙偶姻的方法 | |
| CN205773840U (zh) | 三氯苯酚生产废水处理装置 | |
| CN101591083A (zh) | 对羟基苯海因合成过程含酚废水的处理技术 | |
| CN106335962A (zh) | 一种乐果农药废水的资源化回收处理方法 | |
| CN100551837C (zh) | 树脂吸附法解除废水中甲烷氯化物生物毒性的方法 | |
| CN100515962C (zh) | 一种治理甲萘酚生产废水并回收甲萘酚和甲萘胺的方法 | |
| CN102633380A (zh) | 一种有机颜料废水的处理方法 | |
| CN102173531A (zh) | 一种盐碱地洗水原位处理方法 | |
| CN108452776A (zh) | 一种用于污水处理的吸附剂 | |
| CN104724881A (zh) | 一种高盐度工业废水的处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120229 Termination date: 20120921 |