CN101968474A - Lc-ms/ms检测饮用水和饮料食品中双酚a的方法 - Google Patents

Lc-ms/ms检测饮用水和饮料食品中双酚a的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101968474A
CN101968474A CN 201010504745 CN201010504745A CN101968474A CN 101968474 A CN101968474 A CN 101968474A CN 201010504745 CN201010504745 CN 201010504745 CN 201010504745 A CN201010504745 A CN 201010504745A CN 101968474 A CN101968474 A CN 101968474A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bisphenol
beverage
methyl alcohol
food
condition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 201010504745
Other languages
English (en)
Inventor
姚卫蓉
俞晔
汪仕韬
汪何雅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangnan University
Original Assignee
Jiangnan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangnan University filed Critical Jiangnan University
Priority to CN 201010504745 priority Critical patent/CN101968474A/zh
Publication of CN101968474A publication Critical patent/CN101968474A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

本发明涉及一种LC-MS/MS检测饮用水和饮料食品中双酚A的方法，包括如下步骤：首先根据双酚A在色谱柱和质谱中的特性，制定合适LC-MS/MS条件；其后，藉上述LC-MS/MS条件，取双酚A标样进行测试，并根据检测结果绘制标准曲线；而后，针对不同样品，分别采用固相萃取、萃取、浓缩、过滤等操作对样品进行前处理后，再进行LC-MS/MS检测，将检测结果与标准曲线对照，计算出样品中双酚A的含量。本发明方法检测限低，灵敏度高，检测速度快，能够准确地对样品中双酚A进行定性、定量检测，适于标准化。

Description

LC-MS/MS检测饮用水和饮料食品中双酚A的方法
技术领域
本发明涉及一种检测饮用水及饮料类食品中双酚A的方法，具体涉及一种以LC-MS/MS定量检测饮用水和饮料类食品中双酚A的方法。
背景技术
双酚A是近几年从食品包装材料中新发现的一种“内分泌干扰物”(Endocrine Disrupting Chemicals，ECD)，具有某些雌激素特性。会影响儿童的发育进程，特别是发育中的胎儿、婴儿和儿童。数以百计的研究证明了与BPA  相关的疾病越来越多，如心血管疾病、肠道疾病、免疫系统等，也证明了双酚A对干扰人体内分泌系统造成的重大危害。2008年10月，加拿大联邦政府正式宣布：将双酚A(Bisphenol A，BPA)列入有毒物质列表中。加拿大也成为第一个将双酚A视为有毒物质的国家。加拿大卫生部近日对全国范围内公众BPA暴露情况进行了调查，根据2010/8/17发布的一份关于加拿大人的尿液研究报告称，平均每10人中有9个以上的人体内含有BPA(双酚A)。其中年龄为6岁的加拿大儿童，尿液中含有BPA占79％到91％。这些数据表明，加拿大儿童和青少年体内含有的BPA含量比以往任何时候都要高。调查还发现，几乎每一位加拿大民众体内都含有一定数量的BPA。美国纽约州最近通过《禁止儿童和婴幼儿产品使用双酚A法令》，禁止生产、分销和销售含有双酚A的某些儿童护理产品。《华盛顿邮报》报道说，93％的6岁以上美国人的尿液中，可以检测到双酚A成分
目前，检测双酚A的方法主要有液相/质谱联用(HPLC/MS)、气相/质谱联用(GC/MS)、酶联免疫法等，这些方法主要应用于对双酚A含量高的样品进行检测，而对于一些双酚A含量较低的食品类则无能为力。
发明内容
本发明的目的在于提供一种LC-MS/MS检测饮用水和饮料食品中双酚A的方法，其灵敏度高，检测限低，分析速度快，从而克服了现有技术中的不足。
为实现上述发明目的，本发明采用了如下技术方案：
一种LC-MS/MS检测饮用水和饮料食品中双酚A的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
(1)LC-MS/MS条件的确定：
I、LC-MS色谱条件：根据双酚A在色谱柱中保留特性，选取色谱柱，并制定色谱分析条件；
II、MS条件：采用常规双酚A质谱分析条件；
(2)标准曲线绘制
取双酚A标准品溶于甲醇或甲醇与水的混合物，制成一系列浓度的双酚A标准液，以上述LC-MS/MS条件检测该一系列浓度的双酚A标准液，并根据检测结果绘制标准曲线；
(3)样品检测
a、以固相萃取小柱萃取饮用水中的双酚A，再以甲醇将双酚A从固相萃取小柱中洗脱，除去洗脱液中的甲醇，残渣以甲醇或甲醇与水的混合物溶解，再经过滤后，以上述LC-MS/MS条件进行检测，将检测结果与标准曲线对照，计算出样品中双酚A的含量；
b、将饮料食品与有机溶剂充分混合萃取，经离心或静置处理后，取上层有机相以无水硫酸钠脱水后，除去有机溶剂，，残渣以甲醇或甲醇与水的混合物溶解，再经过滤后，以上述LC-MS/MS条件进行检测，将检测结果与标准曲线对照，计算出样品中双酚A的含量。
进一步地讲：
所述LC-MS色谱条件具体为：
液相色谱柱：Varian Polaris C18-A 100×2.1mm，5μm；
柱温：室温；流动相：A甲醇，B水；
梯度条件：0～3min 50％A～90％A，3～6min 90％A，6～12min 50％A；
流速：0.2～0.5mL/min。
所述MS色谱条件具体为：
喷雾电压3500V，鞘气40arb，辅助气7arb，毛细管温度330℃，扫描窗口宽度：Q10.7、Q30.7，双酚A定量离子212(18eV)；
所述甲醇与水的混合物采用体积比为1∶1的甲醇与水形成的混合物。
步骤(3)中，所述过滤是采用孔径0.45μm的滤膜进行过滤。
步骤(3)a中，除去洗脱液中甲醇的操作具体为：在40℃下，在氮吹仪上吹干洗脱液。
步骤(3)b具体为：
将饮料食品与过量乙腈均匀混合，经超声、过滤处理后，在滤液中加入异丙醇均匀混合，再在加热条件下蒸发除去有机溶剂，而后将残留溶液与过量乙酸乙酯均匀混合、静置，分离出上层乙酸乙酯溶液；
重复上述操作一次以上，合并各次所得乙酸乙酯溶液，经无水硫酸钠脱水后蒸干，残渣用体积比为1∶1的甲醇与水的混合物溶解后，以0.45μm滤膜过滤后，进行LC-MS/MS检测。
步骤(3)b具体为：
将饮料食品与过量乙酸乙酯充分混匀后，进行离心处理，分离出上层乙酸乙酯溶液；
重复上述操作一次以上，合并各次所得乙酸乙酯溶液，经无水硫酸钠脱水后再在加热条件下蒸发除去有机溶剂，，残渣用体积比为1∶1的甲醇与水的混合物溶解后，以0.45μm滤膜过滤后，进行LC-MS/MS检测。
所述加热条件是温度为40℃的条件。
步骤(3)a中，所述固相萃取小柱采用C18柱。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：该LC-MS/MS检测饮用水和饮料食品中双酚A的方法检测限低，灵敏度高，检测速度快，能够准确地对样品中双酚A进行定性、定量检测，适于标准化。
附图说明
图1为双酚A标准曲线图。
具体实施方式
下面结合若干较佳实施例对本发明的技术方案做进一步详细说明，但本发明并不仅仅局限于下述实施例。
如下实施例中，采用如下LC-MS/MS条件：
I、LC-MS色谱条件：液相色谱柱：Varian Polaris C18-A 100×2.1mm，5μm；柱温：室温；流动相：A：甲醇，B：水；梯度条件：0min：50％A，3min：90％A，3-6min：90％A，6-8min：50％A；流速：0.2～0.5mL/min；进样量：25μL；
当然，本领域技术人员也可根据习知材料，按照双酚A在各种色谱柱中的保留特性，选取其它合适色谱柱，并制定相应的色谱分析条件；
II、MS条件：喷雾电压：3500V；鞘气：40arb；辅助气：7arb；毛细管温度：330℃；扫描窗口宽度：Q1：0.7，Q3：0.7；母离子：227，子离子(碰撞能量)：133(25eV)，212(18eV)。
在确定LC-MS/MS条件后，可参照如下方法绘制标准曲线：
准确称取双酚A 10mg，用甲醇溶解并定容至100mL，此时溶液的质量浓度为0.1mg/mL(于冰箱4℃冷冻保存)，此为双酚A标准贮备液。将标准贮备液用甲醇+水(体积比1∶1)依次稀释到5.0ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL、50.0ng/mL、100.0ng/mL，按上述LC-MS/MS条件进行检测，以双酚A浓度为横坐标，定量离子质谱峰面积为纵坐标绘制标准曲线，用于分析样品中双酚A的含量。试验结果显示，双酚A的保留时间为4.90min，定量离子对为m/z 227/212。以双酚A浓度为横坐标，定量离子峰面积为纵坐标绘制标准曲线(如图1所示)，得标准曲线函数关系为：y＝-185.14+1212.7x，相关系数为R2＝0.9991，该标准曲线线性良好，可用于测定样品中分析物的量。
实施例1
取SEP-PAR C18小柱先用5mL甲醇和5mL水依次淋洗，淋洗流速控制在4mL/min，在洗净烘干的烧杯中倒入200mL桶装水样，经大体积采样器与该C18小柱相连，上样结束，用2×4mL的甲醇洗脱，洗脱液在氮吹仪上(40℃)小心吹干，1mL甲醇水溶液(1+1)溶解残渣，过0.45μm滤膜后供LC/MS/MS检测。取饮用一水样做三个平行，分别为平行样1、平行样2、平行样3，分析结果见表1。对平行样1重复测定6次，分析结果见表2。通过分析知，平行样品的相当标准偏差(RSD)为1.52％，重复测定实验的相当标准偏差为2.91％，重复性较好。在200mL水样品(确定无BPA)中加入不等量的双酚A，用玻璃棒搅拌均匀，按上述水的处理方法进行处理，LC/MS/MS方法检测，测其方法加标回收率，结果如表3所示。
表1桶装水中双酚A的含量
Figure BSA00000299859000041
表2平行样1重复测定结果
Figure BSA00000299859000042
Figure BSA00000299859000051
表3回收率测定(n＝6)
试样含量(ng/mL) 加入量(ng/mL) 测定值(ng/mL)   RSD(％)   回收率(％)
0   5.20   3.90   5.93   74.90
0   10.40   9.30   4.89   89.41
0   52.00   47.23   3.93   90.18
实施例2
用500mL磨口三角瓶称取50.0g市售牛奶样品，倒入150mL乙腈，盖上盖子，用力振摇混合1min，然后置于超声波仪超声30min，用滤纸小心过滤到心形瓶中，在滤液中加入10mL异丙醇(防爆)，轻轻摇晃心形瓶使溶液混合均匀，在40℃水浴上蒸发赶去有机溶剂，将残留溶液倒入分液漏斗中，加入40mL乙酸乙酯，盖上盖子，充分振摇1min，静置片刻，移出上层，重复上一步骤，合并两次乙酸乙酯，经无水硫酸钠脱水后在旋转蒸发仪上蒸干，用1mL甲醇水溶液(1+1)溶解残渣，过0.45μm滤膜后供LC/MS/MS检测。选取5种不同品牌牛奶，经检测未发现牛奶中含有双酚A。在50.0g牛奶样品(确定无BPA)中加入不等量的双酚A，用玻璃棒搅拌均匀，按上述牛奶的处理方法进行处理，LC/MS/MS方法检测，测其加标回收率，结果如表4所示。
表4样品回收率测定(n＝6)
Figure BSA00000299859000052
实施例3
用50mL离心管称取20.0g市售红茶类饮料，加入20mL乙酸乙酯，盖上盖子，旋涡混合器上充分混匀1min，3000rpm下离心3min，移出上层，重复上一步骤，合并两次乙酸乙酯，经无水硫酸钠脱水后在旋转蒸发仪上蒸干，用1mL甲醇水溶液(1+1)溶解残渣，过0.45μm滤膜后供LC/MS/MS检测。取一饮料样品做三个平行，分别为平行样1、平行样2、平行样3，分析结果见表5。对平行样1重复测定6次，分析结果见表6。通过分析知，平行样品的相当标准偏差(RSD)为0.21％，重复测定实验的相当标准偏差为0.36％，重复性较好。在样品(确定无BPA)中加入不等量的双酚A，用玻璃棒搅拌均匀，按上述饮料的处理方法进行处理，LC/MS/MS方法检测，测其加标回收率，结果如表7所示。
表5饮料中双酚A的含量
Figure BSA00000299859000061
表6平行样1重复测定结果
Figure BSA00000299859000062
表7回收率测定(n＝6)
 试样含量(ng/mL)   加入量(ng/mL)   测定值(ng/mL)   RSD(％)   回收率(％)
 0   5.20   4.09   7.12   78.65
 0   10.40   9.06   5.21   87.12
 110.0   52.00   156.94   6.02   90.27
藉上述检测结果，可以看到，本发明的LC-MS/MS检测饮用水和饮料食品中双酚A的方法检测限低，灵敏度高，检测速度快，能够准确地对样品中双酚A进行定性、定量检测，适于标准化。
以上较佳实施例仅用于说明本发明的内容，除此之外，本发明还有其他实施方式，但凡本领域技术人员因本发明所涉及之技术启示，而采用等同替换或等效变形方式形成的技术方案均落在本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种LC-MS/MS检测饮用水和饮料食品中双酚A的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
(1)LC-MS/MS条件的确定：
I、LC-MS色谱条件：根据双酚A在色谱柱中保留特性，选取色谱柱，并制定色谱分析条件；
II、MS条件：采用常规双酚A质谱分析条件；
(2)标准曲线绘制
取双酚A标准品溶于甲醇或甲醇与水的混合物，制成一系列浓度的双酚A标准液，以上述LC-MS/MS条件检测该一系列浓度的双酚A标准液，并根据检测结果绘制标准曲线；
(3)样品检测
a、以固相萃取小柱萃取饮用水中的双酚A，再以甲醇将双酚A从固相萃取小柱中洗脱，除去洗脱液中的甲醇，残渣以甲醇或甲醇与水的混合物溶解，再经过滤后，以上述LC-MS/MS条件进行检测，将检测结果与标准曲线对照，计算出样品中双酚A的含量；
b、将饮料食品与有机溶剂充分混合萃取，经离心或静置处理后，取上层有机相以无水硫酸钠脱水后，除去有机溶剂，，残渣以甲醇或甲醇与水的混合物溶解，再经过滤后，以上述LC-MS/MS条件进行检测，将检测结果与标准曲线对照，计算出样品中双酚A的含量。
2.根据权利要求1所述的LC-MS/MS检测饮用水和饮料食品中双酚A的方法，其特征在于，所述LC-MS色谱条件具体为：
液相色谱柱：Varian Polaris C18-A 100×2.1mm，5μm；
柱温：室温；流动相：A甲醇，B水；
梯度条件：0～3min 50％A～90％A，3～6min 90％A，6～12min 50％A；
流速：0.2～0.5mL/min。
3.根据权利要求1所述的LC-MS/MS检测饮用水和饮料食品中双酚A的方法，其特征在于，所述MS色谱条件具体为：
喷雾电压3500V，鞘气40arb，辅助气7arb，毛细管温度330℃，扫描窗口宽度：Q1 0.7、Q3 0.7，双酚A定量离子212(18eV)；
4.根据权利要求1所述的LC-MS/MS检测饮用水和饮料食品中双酚A的方法，其特征在于，所述甲醇与水的混合物采用体积比为1∶1的甲醇与水形成的混合物。
5.根据权利要求1所述的LC-MS/MS检测饮用水和饮料食品中双酚A的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述过滤是采用孔径0.45μm的滤膜进行过滤。
6.根据权利要求1所述的LC-MS/MS检测饮用水和饮料食品中双酚A的方法，其特征在于，步骤(3)a中，除去洗脱液中甲醇的操作具体为：在40℃下，在氮吹仪上吹干洗脱液。
7.根据权利要求1所述的LC-MS/MS检测饮用水和饮料食品中双酚A的方法，其特征在于，步骤(3)b具体为：
将饮料食品与过量乙腈均匀混合，经超声、过滤处理后，在滤液中加入异丙醇均匀混合，再在加热条件下蒸发除去有机溶剂，而后将残留溶液与过量乙酸乙酯均匀混合、静置，分离出上层乙酸乙酯溶液；
重复上述操作一次以上，合并各次所得乙酸乙酯溶液，经无水硫酸钠脱水后蒸干，残渣用体积比为1∶1的甲醇与水的混合物溶解后，以0.45μm滤膜过滤后，进行LC-MS/MS检测。
8.根据权利要求1所述的LC-MS/MS检测饮用水和饮料食品中双酚A的方法，其特征在于，步骤(3)b具体为：
将饮料食品与过量乙酸乙酯充分混匀后，进行离心处理，分离出上层乙酸乙酯溶液；
重复上述操作一次以上，合并各次所得乙酸乙酯溶液，经无水硫酸钠脱水后再在加热条件下蒸发除去有机溶剂，，残渣用体积比为1∶1的甲醇与水的混合物溶解后，以0.45μm滤膜过滤后，进行LC-MS/MS检测。
9.根据权利要求7或8所述的LC-MS/MS检测饮用水和饮料食品中双酚A的方法，其特征在于，所述加热条件是温度为40℃的条件。
10.根据权利要求1所述的LC-MS/MS检测饮用水和饮料食品中双酚A的方法，其特征在于，步骤(3)a中，所述固相萃取小柱采用C18柱。
CN 201010504745 2010-10-13 2010-10-13 Lc-ms/ms检测饮用水和饮料食品中双酚a的方法 Pending CN101968474A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010504745 CN101968474A (zh) 2010-10-13 2010-10-13 Lc-ms/ms检测饮用水和饮料食品中双酚a的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010504745 CN101968474A (zh) 2010-10-13 2010-10-13 Lc-ms/ms检测饮用水和饮料食品中双酚a的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101968474A true CN101968474A (zh) 2011-02-09

Family

ID=43547659

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201010504745 Pending CN101968474A (zh) 2010-10-13 2010-10-13 Lc-ms/ms检测饮用水和饮料食品中双酚a的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101968474A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102183606A (zh) * 2011-03-02 2011-09-14 北京师范大学 一种水体沉积物中雌激素及壬基酚、辛基酚、双酚a的共检测方法
CN102692474A (zh) * 2012-06-06 2012-09-26 昆明理工大学 一种食品中双酚a和双酚af的快速检测方法
CN102830227A (zh) * 2012-09-19 2012-12-19 上海出入境检验检疫局工业品与原材料检测技术中心 一种检测水样双酚a的酶联免疫试剂盒及检测方法
CN103163253A (zh) * 2013-03-29 2013-06-19 江阴市产品质量监督检验所 一种食品包装材料及容器迁移污染物双酚类物质的纯化富集预处理技术
CN103837614A (zh) * 2014-02-18 2014-06-04 上海安谱科学仪器有限公司 一种测定双酚类物质迁移量的方法
CN105675759A (zh) * 2016-01-28 2016-06-15 华南师范大学 一种双酚a的分离检测方法
CN105758945A (zh) * 2016-02-24 2016-07-13 舟山市食品药品检验检测研究院 一种检测金枪鱼罐头中双酚类化合物的方法
CN108931600A (zh) * 2018-08-11 2018-12-04 中山市永恒化工新材料研究院有限公司 一种食品中双酚a含量的检测方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《环境与健康杂志》 20100228 俞晔等 饮用水中双酚A的固相萃取_高效液相色谱_电喷雾电离串联质谱测定法 第143-144页 1-10 第27卷, 第2期 *
《粮油加工》 20100731 俞晔等 液相色谱-电喷雾电离串联质谱法测定牛奶中双酚A 第145-147页 1-10 , 第7期 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102183606A (zh) * 2011-03-02 2011-09-14 北京师范大学 一种水体沉积物中雌激素及壬基酚、辛基酚、双酚a的共检测方法
CN102183606B (zh) * 2011-03-02 2012-04-25 北京师范大学 一种水体沉积物中雌激素及壬基酚、辛基酚、双酚a的共检测方法
CN102692474A (zh) * 2012-06-06 2012-09-26 昆明理工大学 一种食品中双酚a和双酚af的快速检测方法
CN102692474B (zh) * 2012-06-06 2014-08-06 昆明理工大学 一种食品中双酚a和双酚af的快速检测方法
CN102830227A (zh) * 2012-09-19 2012-12-19 上海出入境检验检疫局工业品与原材料检测技术中心 一种检测水样双酚a的酶联免疫试剂盒及检测方法
CN103163253A (zh) * 2013-03-29 2013-06-19 江阴市产品质量监督检验所 一种食品包装材料及容器迁移污染物双酚类物质的纯化富集预处理技术
CN103837614A (zh) * 2014-02-18 2014-06-04 上海安谱科学仪器有限公司 一种测定双酚类物质迁移量的方法
CN103837614B (zh) * 2014-02-18 2015-10-07 上海安谱实验科技股份有限公司 一种测定双酚类物质迁移量的方法
CN105675759A (zh) * 2016-01-28 2016-06-15 华南师范大学 一种双酚a的分离检测方法
CN105758945A (zh) * 2016-02-24 2016-07-13 舟山市食品药品检验检测研究院 一种检测金枪鱼罐头中双酚类化合物的方法
CN108931600A (zh) * 2018-08-11 2018-12-04 中山市永恒化工新材料研究院有限公司 一种食品中双酚a含量的检测方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101968474A (zh) Lc-ms/ms检测饮用水和饮料食品中双酚a的方法
Jia et al. Recent advances in Baijiu analysis by chromatography based technology–A review
CN103411892B (zh) 利用有机物裂解使元素形成挥发物的分析进样装置和方法
Prieto et al. Synthesis of a molecularly imprinted polymer and its application for microextraction by packed sorbent for the determination of fluoroquinolone related compounds in water
Fan et al. Comparison of isolation and quantification methods to measure humic-like substances (HULIS) in atmospheric particles
Frizzarin et al. Fully-automated in-syringe dispersive liquid-liquid microextraction for the determination of caffeine in coffee beverages
Chormey et al. Liquid phase microextraction strategies and their application in the determination of endocrine disruptive compounds in food samples
Carabias-Martinez et al. Determination of endocrine-disrupting compounds in cereals by pressurized liquid extraction and liquid chromatography–mass spectrometry: Study of background contamination
Stafilov et al. Atomic absorption spectrometry in wine analysis
CN102435681B (zh) 一种适用于分析复杂基质固体样品中雌激素及双酚a的前处理方法
CN104880516A (zh) 能同时检测酱香型白酒中6种人工合成甜味剂的方法
CN102207495A (zh) 一种高效液相色谱法对土壤中草甘膦含量的测定方法
CN104678039A (zh) 基于液相色谱-串联质谱联用同时测定烟草及烟草制品中四种黄曲霉毒素含量的方法
Albergamo et al. Direct injection analysis of polar micropollutants in natural drinking water sources with biphenyl liquid chromatography coupled to high-resolution time-of-flight mass spectrometry
CN107677757A (zh) 同时测定食品中香兰素、甲基香兰素、乙基香兰素的方法
CN105486791A (zh) 一种Fe3O4SiO2G磁性吸附剂及其用于检测蔬菜中16种保鲜剂的方法
Liao et al. A simple, rapid and sensitive ultraviolet-visible spectrophotometric technique for the determination of ultra-trace copper based on injection-ultrasound-assisted dispersive liquid–liquid microextraction
Xiang et al. Determination of trace copper (II) in food samples by flame atomic absorption spectrometry after cloud point extraction
CN108680689A (zh) 一种测定食品中爱德万甜的方法
CN108445128A (zh) 一种禽蛋中氨基甲酸酯类药物残留量测定的方法
Mo et al. Ultrasound-assisted upper liquid microextraction coupled to molecular fluorescence for detection of bisphenol A in commercial beverages
CN103217498A (zh) 一种液-质联用检测奶粉中双氰胺的方法及样品前处理方法
Martín et al. Determination of bisphenol A, its chlorinated derivatives and structural analogues in vegetables by focussed ultrasound solid-liquid extraction and GC–MS/MS
Alsharif et al. Liquid phase microextraction for analysis of mycotoxins in food samples
CN103558299B (zh) 利用凝胶渗透色谱处理生物检材的拟除虫菊酯类农药检验方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20110209