CN101953363A - 一种含氯氟醚菊酯与噁虫威的组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含氯氟醚菊酯与噁虫威的组合物及其应用，提供了一种防治卫生蚊、卫生蝇、德国小蠊和红火蚁等卫生害虫的杀虫组合物，其中氯氟醚菊酯与噁虫威的质量比为1∶99～99∶1。本发明所含的两种杀虫剂，毒理机制各异，独立发挥作用，并且复配时具有相互增效作用，能够提高卫生害虫防治效果；由于药物在虫体内的相关的联合作用，从而能够控制卫生害虫的整个生活史中各虫态各发育阶段，使用该杀虫组合物制备盘式杀虫蚊香、杀虫气雾剂、杀虫电热蚊香片、杀虫铒剂等产品有对害虫击倒迅速、药效持久的优点，可很理想地防治对菊酯类药剂产生抗性的卫生害虫。
Description
技术领域
本发明涉及杀虫组合物，特别是一种用于防治卫生害虫的卫生、环保、高效的杀虫组合物。具体为含有氯氟醚菊酯和噁虫威的杀虫组合物。
背景技术
长期以来，防治卫生害虫所使用的药剂均为菊酯类药剂，菊酯类药剂的长期使用及使用方法单一使得卫生害虫如蟑螂、卫生蚊和卫生蝇等对菊酯类药剂的抗药性大大提高，近年来出现了防效普遍降低的现象。因此需要一种环保高效的新农药品种或农药复配品种来延缓卫生害虫的抗药性的产生，新农药的研制不仅耗时而且费力，而通过两种农药药剂的复配，不仅能最大限度的提高防治卫生害虫的防治效果，而且经济方便，大大降低了卫生害虫抗药性的产生速度。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，针对现有技术存在的缺陷，提出一种氯氟醚菊酯和噁虫威的杀虫组合物，组合后的品种表现明显的增效作用，大大降低卫生害虫抗药性的产生，具有低毒、安全、高效、环保的特点。
本发明的技术解决方案之一是，所述的防治卫生害虫的杀虫组合物制备为蚊香，它的质量百分比组成为：
杀虫组合物 0.01％-5％
常规助剂 1％-10％
可燃性物质 补齐100％
该蚊香的具体生产步骤为：一方面，制备杀虫组合物的乳油制剂或植物油溶液，另一方面将可燃性物质与助剂及水按常规捏合，成型并烘干，喷涂上述杀虫组合物溶液。再烘干即得产品。
本发明的技术解决方案之二是，所述的防治卫生害虫的杀虫组合物制备为气雾剂，它的质量百分比组成为：
杀虫组合物 0.01％-5％
常规溶剂 10％-30％
常规推进剂 20％-60％
该气雾剂的具体生产步骤为：将杀虫组合物、溶剂按常规混合，加入一个装有阀门的罐中，并通过该阀门在压力下向罐中加入推进剂制得。
以下对本发明做进一步的说明。
所述杀虫组合物含有氯氟醚菊酯和噁虫威质量比为1∶99～99∶1。
所述氯氟醚菊酯，化学名称为2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基(1R，3S)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。具有触杀和熏蒸作用，对蚕有毒，不宜在蚕室和蚕房使用，对蚊蝇、蟑螂等卫生害虫都有较高击倒活性。
所述噁虫威(bendiocarb)，化学名称为2，3-(异丙基叉二氧)苯基N-甲基氨基甲酸酯。为胆碱酯酶抑制剂，具有触杀和胃毒作用，本品杀虫谱广，可通过蚊香熏蒸和作为气雾剂喷杀多种卫生害虫，具有较高活性。
所述常规助剂为表面活性剂、粘结剂、芳香剂、着色剂中的任意一种或两种以上以任意比例混合的混合助剂。
所述可燃性物质为木粉、木碳粉、桔柑皮粉、玉米淀粉、椰子壳粉、胡桃壳粉中的任意一种或两种以上以任意比例混合的混合粉未。
所述常规溶剂为能溶解有效成份的有机溶剂、醇、水的一种。
所述常规推进剂为液化石油气、丙丁烷、二甲醚或压缩空气中的一种。
具体实施方式：
下面结合具体实施例对本发明进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。
应用实施例1
向100重量份的木碳粉、玉米淀粉和椰子壳粉(5∶1∶4)的混合物中加入100生量份的水并捏合成形，然后烘干形成盘式蚊香杀虫基材(直径14cm，厚4mm，一对重34g)。
另一方面，将0.08重量份的氯氟醚菊酯、0.18重量份的噁虫威溶解到植物油中得到含氯氟醚菊酯0.08w/v％，噁虫威0.18w/v％的混合溶液。
用微型注射器吸取以上混合溶液3.4ml均匀滴加到以上盘式蚊香杀虫基材上，然后在室温下放置5小时得到一套具有0.008w/w％氯氟醚菊酯、0.018w/w％噁虫威的盘式蚊香Ⅰ。
参比实施例1
向100重量份的木碳粉、玉米淀粉和椰子壳粉(5∶1∶4)的混合物中加入100生量份的水并捏合成形，然后烘干形成线香状盘式杀虫基材(直径14cm，厚4mm，一对重34g)。
另一方面，将0.26重量份的四氟甲醚菊酯溶解到植物油中得到含四氟甲醚菊酯0.26w/v％溶液。
用微型注射器吸取以上混合溶液3.4ml均匀滴加到以上盘式蚊香杀虫基材上，然后在室温下放置5小时得到一套具有0.026w/w％四氟甲醚菊酯的盘式蚊香Ⅱ。
参比实施例2
向100重量份的木碳粉、玉米淀粉和椰子壳粉(5∶1∶4)的混合物中加入100生量份的水并捏合成形，然后烘干形成线香状盘式杀虫基材(直径14cm，厚4mm，一对重34g)。
另一方面，将0.26重量份的富右旋反式烯丙菊酯溶解到植物油中得到含富右旋反式烯丙菊酯0.26w/v％溶液。
用微型注射器吸取以上混合溶液3.4ml均匀滴加到以上盘式蚊香杀虫基材上，然后在室温下放置5小时得到一套具有0.026w/w％富右旋反式烯丙菊酯的盘式蚊香Ⅲ。
参比实施例3
向100重量份的木碳粉、玉米淀粉和椰子壳粉(5∶1∶4)的混合物中加入100生量份的水并捏合成形，然后烘干形成线香状盘式杀虫基材(直径14cm，厚4mm，一对重34g)。
另一方面，将0.08重量份的四氟甲醚菊酯、0.18重量份的富右旋反式烯丙菊酯溶解到植物油中得到含四氟甲醚菊酯0.08w/v％，富右旋反式烯丙菊酯0.18w/v％的混合溶液。
用微型注射器吸取以上混合溶液3.4ml均匀滴加到以上盘式蚊香杀虫基材上，然后在室温下放置5小时得到一套具有0.008w/w％四氟甲醚菊酯、0.018w/w％富右旋反式烯丙菊酯的盘式蚊香Ⅳ。
测试实施例1
将应用实施例1、参比实施例1、参比实施例2及参比实施例3所制得的盘式蚊香按GB/T 13917.4-2009进行灭蚊药效试验对比，试虫为致倦库蚊(Culex pipiens quinque fasciatus)，羽化后3-5天未吸血的雌性成虫。具体过程为：用吸蚊管吸取试蚊30只，放入GB/T13917.4-2009所述圆筒装置(3.1)，待试虫恢复正常活动后，随机取待测蚊香一段，水平状架在蚊香架上，在另处预先点燃5min后，移至圆筒内熏烟1min，立即将蚊香移去，将圆筒密封，并计时，1min、2min、4min、6min、8min时各记录被击倒的试虫数，观察时限为20min。测试设四次重复，且重复试验所用蚊香在不同盘蚊香随机采取。将重复测试数据按线性加权回归法计算KT50值及毒力回归方程。
实验数据及结果见表1、表2：
表1、本发明杀虫组合物与对比化合物灭蚊基本数据
表2 本发明杀虫组合物与对比化合物KT50值及20min平均死虫率(％)
| 蚊香 | 毒力回归方程 | KT50 | 20min平均死虫率(％) |
| 盘式蚊香Ⅰ | y＝3.0108x+3.4257 | 3.33 | 100 |
| R2＝0.9965 | |||
| 盘式蚊香Ⅱ | y＝2.9866x+3.1213R2＝0.9972 | 4.26 | 97 |
| 盘式蚊香Ⅲ | y＝3.1631x+2.8938R2＝0.9929 | 4.63 | 95.3 |
| 盘式蚊香Ⅳ | y＝3.2237x+2.8415R2＝0.9931 | 4.67 | 96.7 |
从以上实验数据及结果可知，本发明杀虫组合物的杀蚊活性(为A级)大大优于四氟甲醚菊酯、富右旋反式烯丙菊酯以及两者的杀虫组合物(为B级)。
应用实施例2
将0.11重量份氯氟醚菊酯、0.22重量份的噁虫威和59.67重量份的甲醇混合在一起制备成杀虫组合物杀虫溶液，将得到的溶液放入带阀门的气雾罐中，在加压的条件下通过阀门向气雾罐中注入40.0重量份的二甲醚，得到一种杀虫气雾剂，其中含氯氟醚菊酯0.11w/w％，噁虫威0.22w/w％。
参比实施例4
将0.33重量份富右旋反式烯丙菊酯和59.67重量份的甲醇混合在一起制备成杀虫组合物杀虫溶液，将得到的溶液放入带阀门的气雾罐中，在加压的条件下通过阀门向气雾罐中注入40.0重量份的二甲醚，得到一种杀虫气雾剂，其中含富右旋反式烯丙菊酯0.33w/w％。
参比实施例5
将0.33重量份四氟甲醚菊酯和59.67重量份的甲醇混合在一起制备成杀虫组合物杀虫溶液，将得到的溶液放入带阀门的气雾罐中，在加压的条件下通过阀门向气雾罐中注入40.0重量份的二甲醚，得到一种杀虫气雾剂，其中含四氟甲醚菊酯0.33w/w％。
参比实施例6
将0.11重量份四氟甲醚菊酯、0.22重量份的富右旋反式烯丙菊酯和59.67重量份的甲醇混合在一起制备成杀虫组合物杀虫溶液，将得到的溶液放入带阀门的气雾罐中，在加压的条件下通过阀门向气雾罐中注入40.0重量份的二甲醚，得到一种杀虫气雾剂，其中含四氟甲醚菊酯0.11w/w％，富右旋反式烯丙菊酯0.22w/w％。
测试实施例2
将应用实施例2、参比实施例4、参比实施例5及参比实施例6所制得的杀虫气雾剂按GB/T 13917.2-2009进行灭蝇的药效试验对比，试虫为家蝇(Musca domestica)，羽化后第3天-第5天在成虫。具体过程为：用吸蝇管吸取试蝇30只，放入GB/T 13917.2-2009中所述圆筒装置(3.1)，待试虫恢复正常活动后，将上述杀虫气雾剂筒呈水平状，喷嘴向下垂直，对准圆筒密封装置上的喷药孔，喷施1.0g药剂，然后立即用胶塞塞住圆孔，1min后拉开隔板，立即计时，1min、3min、5min、7min、9min时分别记录被击倒的蝇虫数。20min后将被击倒蝇虫移至清洁养虫笼中，恢复标准饲养，24h检查死虫数。测试设四次重复，且重复试验所用气雾剂在不同气雾剂罐中随机采取。将重复测试数据按线性加权回归法计算KT50值及毒力回归方程。实验数据及结果见表1、表2：
表1、本发明杀虫组合物与对比化合物灭蝇基本数据
表2 本发明杀虫组合物与对比化合物KT50值及24h平均死虫率(％)
| 气雾剂 | 毒力回归方程 | KT50 | 24h平均死虫率(％) |
| 气雾剂Ⅰ | y＝2.8966x+3.2827R2＝0.9959 | 3.91 | 100 |
| 气雾剂Ⅱ | y＝2.8508x+3.1044R2＝0.9951 | 4.62 | 96.7 |
| 气雾剂Ⅲ | y＝2.9303x+2.9956R2＝0.9971 | 4.83 | 96.7 |
| 气雾剂Ⅳ | y＝2.7262x+3.186R2＝0.9904 | 4.63 | 95.3 |
从以上实验数据及结果可知，本发明杀虫组合物的杀蝇活性(为A级)大大优于四氟甲醚菊酯、富右旋反式烯丙菊酯以及两者的杀虫组合物(为B级)。
测试实施例3
将应用实施例2、参比实施例4、参比实施例5及参比实施例6所制得的杀虫气雾剂按GB/T 13917.2-2009进行杀灭蜚蠊的药效试验对比，试虫为德国小蠊(Bluttella germanica)，10日龄-15日龄成虫，雌雄各半。具体过程为：取德国小蠊20只，放入GB/T 13917.2-2009中所述圆筒装置(3.1)，待试虫恢复正常活动后，将上述杀虫气雾剂筒呈水平状，喷嘴向下垂直，对准圆筒密封装置上的喷药孔，喷施1.0g药剂，然后立即用胶塞塞住圆孔，立即计时，2min、3min、4min、5min、6min时分别记录被击倒的蜚蠊数。20min后将被击倒蜚蠊移至清洁养虫笼中，恢复标准饲养，72h检查死虫数。测试设四次重复，且重复试验所用气雾剂在不同气雾剂罐中随机采取。将重复测试数据按线性加权回归法计算KT50值及毒力回归方程。
实验数据及结果见表1、表2：
表1、本发明杀虫组合物与对比化合物灭蜚蠊基本数据
表2 本发明杀虫组合物与对比化合物KT50值及72h平均死虫率(％)
| 气雾剂 | 毒力回归方程 | KT50 | 72h平均死虫率(％) |
| 气雾剂Ⅰ | y＝4.7285x+2.0889R2＝0.9947 | 4.13 | 100 |
| 气雾剂Ⅱ | y＝4.4966x+1.9386R2＝0.9932 | 4.80 | 90 |
| 气雾剂Ⅲ | y＝4.259x+1.964R2＝0.9954 | 5.12 | 75 |
| 气雾剂Ⅳ | y＝4.437x+1.8224R2＝0.9902 | 5.20 | 70 |
从以上实验数据及结果可知，本发明杀虫组合物的杀蟑螂活性(为A级)大大优于四氟甲醚菊酯、富右旋反式烯丙菊酯以及两者的杀虫组合物(为B级)。
应用实施例3
采用35mm X宽22mm X厚2.8mm规格的纸浆电蚊片多孔基材，将含有0.8重量份氯氟醚菊酯、1.9重量份的噁虫威和7.3重量份的乙醇混合在一起制备成杀虫组合物杀虫溶液，取10mg得到的溶液均匀滴加在电蚊片多孔基材上，晾干并放置5小时，得到一种杀虫电热蚊香片Ⅰ，其中含氯氟醚菊酯0.8mg，噁虫威1.9mg。
参比实施例7
采用35mm X宽22mm X厚2.8mm规格的纸浆电蚊片多孔基材，将含有2.7重量份的四氟甲醚菊酯和7.3重量份的乙醇混合在一起制备成杀虫组合物杀虫溶液，取10mg得到的溶液均匀滴加在电蚊片多孔基材上，晾干并放置5小时，得到一种杀虫电热蚊香片Ⅱ，其中含四氟甲醚菊酯2.7mg。
参比实施例8
采用35mm X宽22mm X厚2.8mm规格的纸浆电蚊片多孔基材，将含有2.7重量份的噁虫威和7.3重量份的乙醇混合在一起制备成杀虫组合物杀虫溶液，取10mg得到的溶液均匀滴加在电蚊片多孔基材上，晾干并放置5小时，得到一种杀虫电热蚊香片Ⅲ，其中含富右旋反式烯丙菊酯2.7mg。
参比实施例9
采用35mm X宽22mm X厚2.8mm规格的纸浆电蚊片多孔基材，将含有0.8重量份四氟甲醚菊酯、1.9重量份的富右旋反式烯丙菊酯和7.3重量份的乙醇混合在一起制备成杀虫组合物杀虫溶液，取10mg得到的溶液均匀滴加在电蚊片多孔基材上，晾干并放置5小时，得到一种杀虫电热蚊香片Ⅳ，其中含四氟甲醚菊酯0.8mg，富右旋反式烯丙菊酯1.9mg。
测试实施例4
将应用实施例3、参比实施例6、参比实施例7及参比实施例8所制得的电蚊片按GB/T 13917.5-2009进行灭蚊的药效试验对比，试虫为致倦库蚊(Culex pipiens quinque fasciatus)羽化后3-5天未吸血的雌性成虫。具体过程为：用吸蚊管吸取试蚊30只，放入GB/T13917.5-2009中所述方箱装置(3.2)，待试虫恢复正常活动后，将上述电蚊片与加热器一起放入方箱装置并密闭，立即计时，1min、3min、5min、6min、7min时分别记录被击倒的蚊虫数。20min后将被击倒蚊虫移至清洁养虫笼中，恢复标准饲养，24h检查死虫数。测试设四次重复，且重复试验所用电蚊片在不同电蚊片中随机采取。将重复测试数据按线性加权回归法计算KT50值及毒力回归方程。
实验数据及结果见表1、表2：
表1、本发明杀虫组合物与对比化合物灭蚊基本数据
表2 本发明杀虫组合物与对比化合物KT50值及24h平均死虫率(％)
| 气雾剂 | 毒力回归方程 | KT50 | 24h平均死虫率(％) |
| 气雾剂Ⅰ | y＝3.0012x+3.2354R2＝0.9961 | 3.87 | 100 |
| 气雾剂Ⅱ | y＝2.8355x+3.0968 | 4.69 | 95.3 |
| R2＝0.9933 | |||
| 气雾剂Ⅲ | y＝3.11x+2.8674R2＝0.9994 | 4.85 | 97.3 |
| 气雾剂Ⅳ | y＝3.1545x+2.8633R2＝0.9987 | 4.76 | 96.7 |
从以上实验数据及结果可知，本发明杀虫组合物的杀蚊活性(为A级)大大优于四氟甲醚菊酯、富右旋反式烯丙菊酯以及两者的杀虫组合物(为B级)。
应用实施例4
将0.06重量份氯氟醚菊酯、0.32重量份的噁虫威、58.62重量份的大豆粉和40.995重量份的羊骨粉均匀混合，再喷洒0.005重量份的芝麻油，得到一种杀虫饵剂Ⅰ，其中含氯氟醚菊酯0.06w/w％，噁虫威0.32w/w％。
参比实施例10
将0.38重量份的氯氟醚菊酯、58.62重量份的大豆粉和40.995重量份的羊骨粉均匀混合，再喷洒0.005重量份的芝麻油，得到一种杀虫饵剂Ⅱ，其中含氯氟醚菊酯0.38w/w％。
参比实施例11
将0.38重量份的噁虫威、58.62重量份的大豆粉和40.995重量份的羊骨粉均匀混合，再喷洒0.005重量份的芝麻油，得到一种杀虫饵剂Ⅲ，其中含噁虫威0.38w/w％。
测试实施例5
将应用实施例4、参比实施例10及参比实施例11所制得的杀虫饵剂按GB/T 13917.7-2009进行灭红火蚁的药效试验对比，试虫为红火蚁(Solenopsis invicta Buren)3日龄以上工蚁。具体过程为：用吸蚁管吸取试蚁100只，放入GB/T 13917.7-2009中所述搪瓷方盘(3.3)中，在方盘口的内壁边缘涂一圈凡士林带，待试虫恢复正常活动后，在搪瓷方盘对角分别放置上述饵剂和蚂蚁饲料，1、2、3、5、7天时分别记录死亡蚂蚁数。测试设四次重复和空白对照，且重复试验所用饵剂在不同饵剂中随机采取。
实验数据及结果见表1：
| 饵剂 | 1天死亡率 | 2天死亡率 | 3天死亡率 | 5天死亡率 | 7天死亡率 |
| 饵剂Ⅰ | 30 | 55 | 78 | 98 | 100 |
| 饵剂Ⅱ | 10 | 18 | 31 | 47 | 61 |
| 饵剂Ⅲ | 18 | 26 | 47 | 70 | 81 |
从以上实验数据及结果可知，本发明杀虫组合物的杀蚁活性(为A级)大大优于四氟醚菊酯单剂、噁虫威单剂(为不合格)。
Claims (3)
1.一种农药组合物及其应用，其特征在于：包含以下质量比的组分：氯氟醚菊酯∶噁虫威为1∶99～99∶1。
2.根据权利要求书1的一种农药组合物及其应用，其特征在于：所述的防治对象卫生害虫包括德国小蠊、卫生蚊、卫生蝇和红火蚁其中一种或几种。
3.根据权利要求书1的一种农药组合物及其应用，其特征在于：所述的杀虫组合物制备成盘式杀虫蚊香、杀虫气雾剂、杀虫电热蚊香片和杀虫饵剂其中一种。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20110126 |