CN101945966B - 温度稳定的粘合力的压敏粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可热交联的粘合剂组合物，所述组合物包含：20至85％的包含2个可水解烷氧基硅烷型端基并具有式(I)的聚氨酯：其中：R1代表包含5至15个碳原子的烃-基基团；R2代表包含1至4个碳原子的亚烷基；R3代表包含1至3个碳原子的亚烷基基团；R4和R5各自代表具有1至4个碳原子的烷基；n是使得式-[OR2]n-的聚醚嵌段的数均摩尔质量为300Da至30kDa的整数；m是使得式(I)的聚合物的数均摩尔质量为600Da至60kDa的整数；p是等于0、1或2的整数；15至80％的相容增粘树脂，和0.01-3％的交联催化剂。本发明还涉及用交联的粘合剂组合物涂布的自粘载体。

Description

温度稳定的粘合力的压敏粘合剂
本发明的一个主题是可热交联的(réticulable)粘合剂组合物，和涂有由所述交联的组合物构成的压敏粘合剂的自粘载体。所述自粘载体用于制造自粘标签和/或胶带，并有利地具有可以在宽温度范围内保持的粘合能力。
压敏粘合剂(也称为自粘胶，英语为“Pressure Sensitive Adhesives”或PSA)是在室温下赋予用其涂敷的载体即粘性的物质，这使其能够在短暂的轻微压力作用下即时粘贴到基底上。PSA广泛用于制造为了传达信息(如条形码、说明、价格)和/或为了装饰目的粘固到制品上的自粘标签。PSA也用于制造各种用途的自粘胶带。除日常生活中广泛使用的透明胶带外，还可以提到例如：纸板包装的成形和组装；建筑中上漆作业的表面保护；在传输工业中固定电缆；用双面胶带粘合地毯。
为了制造自粘标签和/或胶带，通常通过连续涂敷法将PSA以一定量(通常以克/平方米为单位并在下文中用术语“单位面积重量(grammage)”表示)施加到(如果适当，可印刷的)大尺寸载体层的整个表面上。该载体层由纸或具有一层或多层的聚合物材料薄膜构成。覆盖该载体层的粘合剂层本身可以被例如由含硅薄膜构成的保护性不粘层(anti-adhérente)(英语通常称作“离型衬层(release liner)”)覆盖。所得多层体系通常通过以可以储存和运输的最多2米宽和1米直径的大卷轴形式卷绕来包装。
这些多层体系可随后通过转化法转化成可由最终用户可应用的自粘标签，所述转化法包括在该载体层的可印刷面上印刷所需装饰性和/或信息性元素，接着切割成所需形状和尺寸。可以在不改变粘合剂层(其仍粘固在载体层上)的情况下容易地除去保护性不粘层(coucheanti-adhérent)。在与其保护性不粘层分离后，用手或借助自动化包装线上的贴标签机将该标签施加到要覆盖的制品上。
这些多层体系也可以通过切割和包装成预定宽度和长度的卷形式来转化成自粘胶带。
PSA因其在室温下的高粘性，可以使自粘标签和/或胶带能够快速粘合到要覆盖的基底(或制品)上(例如，为标签时，粘合到瓶子上，为胶带的情况下，粘合到要成形的包装箱上)，适合获得高工业生产率。
存在这样的PSA应用领域，其中希望当提供粘固的粘合接点(以及因此，被该标签和/或胶带覆盖的制品)暴露在能在宽范围内变化的温度下时也保持该标签和/或胶带在基底上的粘合能力。可以提到，例如，粘贴物张贴在位于发动机附近的某些机动车(或其它交通工具)部件上，或张贴在预计在其包装过程中容纳热液的包装上，或张贴在于生产线末端趁热贴标签的制品(如轮胎)上。也可以提到自粘胶带用于组装需要良好耐热性的部件组装件的用途，如在例如飞机或其它交通工具的内部装饰件的情况下。
常用于此应用领域的PSA包括极高摩尔质量的丙烯酸酯型聚合物(或共聚物)。后者是水性乳状液或有机溶液形式。但是，从工业角度看，必须提供干燥该乳状液的辅助步骤或要顾及与有机溶剂的蒸发相关的工业安全性和健康问题的特定装置的事实使这类PSA在载体层上的涂敷复杂化。在这两种情况下还都必须顾及与丙烯酸类的不合意气味相关的缺点。
不含溶剂或水的PSA是已知的。因此，热熔压敏粘合剂或HMPSA是在室温下是固体，以熔融态沉积(或涂敷)在载体上并在冷却后赋予该载体在各种基底上的高粘性和粘合能力的物质。但是，相应的组合物通常包含热塑性聚合物，以致提供该载体与基底的接合的粘合接点在高温下没有之前指向的应用领域所需的所有内聚力。
专利US6486229描述了包含增粘树脂、光引发剂和自由基多嵌段苯乙烯-丁二烯共聚物(其丁二烯嵌段具有高的乙烯基侧基含量)的紫外线可交联热熔粘合剂组合物。这种组合物以非交联态涂敷到载体层上，随后通过暴露在紫外线辐射下来交联。由此获得的自粘载体特别适用于需要在高温下的良好内聚力的胶带和标签用途。国际申请WO2004/011559描述了包含丙烯酸共聚物、光引发剂和多官能(甲基)丙烯酸酯的能够涂敷的丙烯酸组合物。这种组合物也可以通过暴露在紫外线辐射下来交联以产生高性能PSA。
但是，用于获得PSA的这些技术具有由与紫外灯相关的工业健康问题和与这些灯的短工作寿命相关的成本引起的缺点。此外，在具有高的PSA单位面积重量，例如大于70克/平方米的单位面积重量的自粘载体的情况下，难以确保在宽温度范围内，尤其在高温下保持粘合能力。
专利申请EP0106330描述了特别提供良好的耐热性和粘性并包含增粘树脂和具有甲硅烷基可水解端基的聚醚的组合物。该申请也描述了通过在载体上沉积已包含催化剂的所述组合物，随后在室温至150℃不等的温度下交联来制造压敏粘合剂产品。专利申请CA2554743教导了包含增粘树脂、催化剂和在摩尔质量15000至100000的各分子中含有0.3至0.7当量可水解甲硅烷基的氧化烯聚合物的组合物。所述组合物借助涂敷机施加到载体上并在高温下交联以产生自粘产品。
但是，后两个申请描述的自粘产品具有缺点，即对于高的单位面积重量(grammages)下，不能充分保持它们在基底上的随温度的粘合能力。
本发明的目的是提供在涂敷在载体上并随后交联后产生具有改进的粘合能力和粘性的压敏粘合剂的可热交联的粘合剂组合物。本发明的另一目的在于提供由此获得的自粘载体在基底上的粘固的粘合接点在宽温度范围内保持所需内聚，包括在高的PSA单位面积重量下。
首先，本发明的主题因此是可热交联的粘合剂组合物，其包含：
-20至85％的包含2个可水解烷氧基硅烷型端基并具有式(I)的聚氨酯：
Figure GSB00001075338500031
其中：
-R1代表包含5至15个碳原子的烃-基二价基团(radical divalenthydrocarboné)，其可以是芳族或脂族的、直链、支链或环状的；
-R2代表包含1至4个碳原子的直链或支链亚烷基二价基团；
-R3代表包含1至3个碳原子的直链亚烷基二价基团；
-相同或不同的R4和R5各自代表具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，当有几个R4(或R5)基团时，这些可能相同或不同；
-n是使得式-[OR2]n-的聚醚嵌段的数均摩尔质量为300Da至30kDa的整数；
-m是使得式(I)的聚合物的数均摩尔质量为600Da至60kDa的整数；
-p是等于0、1或2的整数；
-15至80％的相容增粘树脂，其数均摩尔质量为200Da至5kDa，选自能够如下获得的树脂：
-(i)通过萜烯烃和酚在弗瑞德-克来福特催化剂存在下的聚合；或
-(ii)通过α-甲基苯乙烯的聚合和任选通过与酚反应；和
-0.01至3％的交联催化剂。
在本文中和在不存在相反指示的情况下：
-以百分比形式表示的量相当于重量/重量百分比；
-R1至R5基团以及整数n、m和p在不同化学式中保持与上文定义的相同的含义；
-数均和重均摩尔质量以道尔顿(Da)表示并通过凝胶渗透色谱法测定，该柱用聚乙二醇(PEG)标样校准。
本发明的组合物中所含的式(I)的聚合物可根据下列方法获得。
在第一步骤中，通过使1摩尔式(III)的二异氰酸酯：
NCO-R1-NCO            (III)
与大约2摩尔式(IV)的聚醚二醇反应，这相当于等于大约0.5的NCO/OH官能团数比率：
H-[OR2]n-OH           (IV)
制备包含两个羟端基并具有式(II)的聚氨酯：
该反应在60至90℃下，任选在催化剂存在下，进行大约2至8小时。
式(II)的聚氨酯在第二步骤中通过与式(V)的异氰酸硅烷：
NCO-R3-Si(R4)p(OR5)3-p               (V)
以每2摩尔式(V)的化合物大约1摩尔式(II)的聚氨酯的量的甲硅烷基化反应来转化成式(I)的聚氨酯。
式(IV)的聚醚二醇可广泛购得，式(V)的异氰酸根合硅烷也是如此。例如，可以提到可以以GF40为名获得的γ-异氰酸根合-正丙基三甲氧基硅烷或可以以商品名
Figure GSB00001075338500052
XL42获得的α-异氰酸根合-n-甲基(甲基)二甲氧基硅烷，两者均可获自Wacker。
这两个合成步骤在无水条件下进行以避免烷氧基硅烷基团的水解。用于进行这些反应的典型温度范围为30℃至120℃，更特别为60至90℃。可以在没有任何缺点的情况下考虑相对于之前给出的化学计量的略微变化，但是，条件是在第一步骤(式II的聚氨酯的合成)中不超过10％，在第二步骤(式I的聚氨酯的合成)中不超过2％。
关于具有烷氧基硅烷型端基的式(I)的聚氨酯的制备的进一步细节，参考欧洲专利EP0931800。
式(I)的聚氨酯的数均摩尔质量为600Da至60kDa，这相当于大约1至10不等的m的值。
根据本发明的组合物的一个优选变体，式(I)的聚氨酯使其数均摩尔质量为4至50kDa(这基本相当于1至4不等的m的值)，式-[OR2]n-的聚醚嵌段的数均摩尔质量为2至25kDa。
根据另一优选变体，任选结合前一变体考虑，式(I)的聚氨酯使得：
-R1选自下列二价基团之一，其下式显示两种自由价：
-a)衍生自异佛尔酮的二价基团：
Figure GSB00001075338500053
-b)
Figure GSB00001075338500054
-c)
-d)
Figure GSB00001075338500062
-e)
-(CH2)6-(或六亚甲基)；
-R2是亚乙基和/或异亚丙基二价基团；
-R3是亚甲基和/或正-亚丙基二价基团；且
-R4和R5各自代表甲基或乙基。
根据本发明的组合物的一个更特别优选的变体，式(I)的聚氨酯使得：
-R1是下式的二价基团：
其衍生自异佛尔酮；且
-R2是异亚丙基二价基团；
-R3是正-亚丙基二价基团；且
--Si(R4)p(OR5)3-p基团是三甲氧基甲硅烷基。
根据本发明的PSA的一个同样有利的变体，式(I)的聚氨酯具有1.1至2.0的多分散系数(indice de polymolécularité)。多分散系数是重均摩尔质量与数均摩尔质量的比率。这种聚氨酯可以由本身多分散系数为1至1.6的式(IV)的聚醚二醇制成。这种聚醚可以以已知方式通过相应环氧烷在基于双重金属氰化物络合物的催化剂存在下的聚合制备。
当R2是异亚丙基时，式(I)的聚氨酯有利地具有1.3至1.6的多分散系数。这种聚氨酯可以由聚(异丙氧基)二醇(也称作聚丙二醇或聚氧异丙二醇)制成，其多分散系数可以为1至1.4不等。这种聚丙二醇可购得。例如，可以提到多分散系数为大约1.1的聚丙二醇，其可以以商标
Figure GSB00001075338500071
购自Bayer，如数均摩尔质量为大约8250Da的8200、数均摩尔质量为11225Da的
Figure GSB00001075338500073
12200和数均摩尔质量为18100Da的
Figure GSB00001075338500074
18200。
关于本发明的组合物中可包含的增粘树脂，术语“相容增粘树脂”被理解为是指当以50％/50％比例与式(I)的聚合物混合时产生基本均匀的共混物的增粘树脂。这类树脂可购得并尤其能够通过上述方法(i)和(ii)获得，可以提到下列产品：
-方法(i)：可获自DRT的摩尔质量Mn为大约870Da的
Figure GSB00001075338500075
1510；可获自相同公司的摩尔质量Mn等于大约630Da的
Figure GSB00001075338500076
H150；可获自Arizona Chemical的摩尔质量Mn为大约1200Da的
Figure GSB00001075338500077
TP95；
-方法(ii)：可获自Cray Valley的
Figure GSB00001075338500078
W100，其在没有酚的作用下通过α-甲基苯乙烯的聚合获得，数均摩尔质量为900Da；也可获自Arizona Chemical的摩尔质量Mn为大约1740Da的
Figure GSB00001075338500079
510，其生产方法包括酚的作用。
根据本发明的可热交联的粘合剂组合物的一个优选变体，所用增粘树脂能够通过如上定义的方法(i)获得。
本发明的组合物中可用的交联催化剂可以是本领域技术人员已知用于硅烷醇缩合的任何催化剂。作为这类催化剂的实例，可以提到钛的有机衍生物，如乙酰丙酮化钛(可以以
Figure GSB000010753385000710
AA75为名购自DuPont)，铝的有机衍生物，如铝螯合物(可以以
Figure GSB000010753385000711
5218为名购自KingIndustries)，胺，如1，8-重氮双环[5.4.0]十一-7-烯或DBU。
根据一个优选变体，该可热交联的粘合剂组合物包含40至65％的式(I)的聚氨酯和35至60％的增粘树脂。
任选地，本发明的组合物还可以包括与式(I)的具有可水解端基的聚氨酯组合的常用于制备HMPSA的热塑性聚合物，如乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)或苯乙烯嵌段共聚物。
除能够通过方法(i)或(ii)获得的增粘树脂外，本发明的可热交联的粘合剂组合物还可以包含数均摩尔质量为200至5000Da的其它增粘树脂，它们也可以单独或以混合物形式掺入。在可考虑的树脂中，可以提到：
-(iii)天然或改性的松香，例如从松脂(gomme de pins)中提取的松香、从树根中提取的木松香，以及它们的氢化、二聚、多聚或用一元醇或多元醇(如甘油)酯化的衍生物；
-(iv)通过衍生自石油馏分的具有大约5、9或10个碳原子的不饱和脂族烃的混合物的氢化、聚合或共聚合(与芳烃)获得的树脂；
-(v)通常由萜烯烃，例如单萜(或蒎烯)在弗瑞德-克来福特催化剂存在下的聚合获得的萜烯树脂；
-(vi)基于天然萜的共聚物，例如苯乙烯/萜、α-甲基苯乙烯/萜和乙烯基甲苯/萜；和
-(vii)丙烯酸树脂。
但是，这类树脂在本发明组合物中的含量不应超过该组合物中存在的增粘树脂总重量的40％。
本发明的可热交联的粘合剂组合物也可以包含最多3％的可水解烷氧基硅烷衍生物作为干燥剂，优选三甲氧基硅烷衍生物。这种试剂有利地延长本发明的组合物在其使用之前在储存和运输过程中的贮存寿命。可以提到例如可以以商品名
Figure GSB00001075338500081
A-174获自US MomentivePerformance Materials Inc.的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
本发明的组合物还可以包括增塑剂，如邻苯二甲酸酯或苯甲酸酯、石蜡油和环烷油(如来自Esso的
Figure GSB00001075338500082
352)，或聚乙烯均聚物的蜡(如来自Honeywell的
Figure GSB00001075338500083
617)或聚乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的蜡，或颜料、染料或填料。
最后，在本发明的组合物中优选包括0.1至2％的量的一种或多种稳定剂(或抗氧化剂)。引入这些化合物以防止该组合物因与能够通过热或光的作用形成的氧反应而劣化。这些化合物可包括捕集自由基的主抗氧化剂，尤其是取代酚，如来自CIBA的1076。主抗氧化剂可以独自使用，或与其它辅助抗氧化剂或紫外线稳定剂联合使用。
本发明的可热交联的粘合剂组合物可以通过包括下列步骤的方法制备：
-在无空气环境中，优选在惰性气氛下在50至170℃，优选100至170℃的温度下混合式(I)的聚合物与增粘树脂的步骤；然后
-将所述混合物冷却至50至90℃，有利地大约70℃的温度的步骤；然后
-向所述混合物中掺入催化剂，和如果适当，干燥剂和其它任选组分的步骤。
本发明的另一主题是能够通过包括下列步骤的方法获得的自粘载体：
-(a)在50至130℃的温度下预热如上定义的粘合剂组合物；然后
-(b)将其涂敷到载体层上；然后
-(c)通过在50至150℃的温度下加热由此涂敷的载体，使其交联。
使用已知涂敷装置，例如唇式喷嘴或幕涂型喷嘴或辊进行涂敷载体层的步骤(b)。其使用3至500克/平方米，优选10至250克/平方米的粘合剂组合物的单位面积重量。可用于该载体层的材料是例如纸或具有一层或多层的聚合物材料薄膜。
步骤(c)的交联所需的时间可以大范围内改变，例如1秒至10分钟。
这种热交联步骤具有在式(I)的聚氨酯的聚合物链之间和在大气水分的作用下制造硅氧烷型键(其导致形成三维聚合物网络)的作用。由此交联的粘合剂组合物是赋予用其涂敷的载体层合意的粘合能力和粘性的压敏粘合剂。
因此，以20克/平方米的单位面积重量的量涂敷的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)载体具有相当于有利地1至15牛顿/厘米，优选2至10牛顿/厘米的粘合能力(通过下述在不锈钢上的180°剥离试验测得)的在不锈钢基底上的持久粘合。该相同载体在室温下的粘性(通过下述环瞬时粘性试验(test d’adhésion instantanée de la boucle)测得)有利地为0.5至8，优选2至6牛顿/平方厘米。
类似地，以200克/平方米的单位面积重量的量涂敷的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)载体具有相当于有利地1至50牛顿/厘米，优选5至30牛顿/厘米的粘合能力的在不锈钢基底上的持久粘合。该相同载体在室温下的粘性有利地为1至30牛顿/平方厘米，优选4至15牛顿/平方厘米。
最后，在涂有该交联的组合物的载体层施加到基底上后形成的粘合接点确保所述载体层在-60℃至+200℃的温度范围内的粘固。
本发明的自粘载体也可以包含覆盖该PSA层的保护性不粘层，所述保护层简单层压(contre-collée)。
本发明还涉及如上定义的自粘载体用于制造自粘标签和/或胶带的用途。
制造自粘标签所必需的可热交联的粘合剂组合物的单位面积重量可以为10至100克/平方米，优选20至50克/平方米。制造自粘胶带所需的该单位面积重量可以在3至500克/平方米，优选15至250克/平方米的宽得多的范围内变化。
下列实施例仅作为本发明的举例说明给出，且不应被解释为限制本发明的范围。
实施例A至C阐述式(I)的聚氨酯的制备，其中两个烷氧基硅烷型端基由三甲氧基甲硅烷基构成，R2是异亚丙基且R3是正-亚丙基。
实施例A：其中式-[OR2]n-的聚醚嵌段具有大约8250Da摩尔质量的式(I)的聚氨酯A的制备：
向玻璃反应器中引入：
-961.2克(0.1165摩尔)聚(异丙氧基)二醇
Figure GSB00001075338500101
8200，
-12.99克(0.0582摩尔)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，
相当于等于0.5的NCO/OH官能团数比率；和
-120ppm的铋/锌新癸酸盐型催化剂(可以以Borchi Kat VP 0244为名购自Borchers)。
将这种混合物在85℃和氮气下不停搅拌3小时，直至IPDI的NCO官能团完全反应。
接着向由此获得的羟基封端的聚氨酯中加入24.6克(0.1165摩尔)γ-异氰酸根合-正丙基三甲氧基硅烷并将该混合物保持在85℃下直至NCO官能团完全消失。
所得聚氨酯A具有55Pa.s的粘度(使用布鲁克菲尔德型粘度计在23℃下，用以20rpm速率旋转的No.7心轴测得)、大约20kDa的数均摩尔质量和大约1.3的多分散系数。
实施例B：其中式-[OR2]n-的聚醚嵌段具有大约11225Da摩尔质量的式(I)的聚氨酯B的制备：
通过向玻璃反应器中引入1100克(0.098摩尔)聚(异丙氧基)二醇
Figure GSB00001075338500111
12200和10.9克(0.049摩尔)IPDI(也相当于等于0.5的NCO/OH官能团数比率)和通过向所得羟基封端的聚氨酯中加入20.7克(0.098摩尔)γ-异氰酸根合-正丙基三甲氧基硅烷，重复实施例A。
所得聚氨酯B具有185Pa.s的粘度(在相同条件下测得)、大约30kDa的数均摩尔质量和大约1.4的多分散系数。
实施例C：其中式-[OR2]n-的聚醚嵌段具有大约18100Da摩尔质量的式(I)的聚氨酯C的制备：
通过向玻璃反应器中引入1220克(0.0685摩尔)聚(异丙氧基)二醇
Figure GSB00001075338500112
18200和7.03克(0.0342摩尔)IPDI(也相当于等于0.5的NCO/OH官能团数比率)和通过向所得羟基封端的聚氨酯中加入14.45克(0.0685摩尔)γ-异氰酸根合-正丙基三甲氧基硅烷，重复实施例A。
所得聚氨酯C具有390Pa.s的粘度(在相同条件下测得)、大约40kDa的数均摩尔质量和大约1.5的多分散系数。
实施例1：
1)制备基于聚氨酯A的可热交联的粘合剂组合物：
通过首先在真空下将增粘树脂(
Figure GSB00001075338500113
1510)引入玻璃反应器中并在大约160℃下加热，制备下表中所示的组合物。随后，一旦该树脂充分熔融，加入聚氨酯A。该混合物在真空下搅拌15分钟，随后冷却至70℃。然后引入干燥剂(
Figure GSB00001075338500114
A-174)和催化剂(
Figure GSB00001075338500115
5218)。将该混合物保持在真空下并继续再搅拌10分钟。
使用带有以10rpm旋转的A29心轴的布鲁克菲尔德型粘度计(配有用于高温粘度测量的Thermosel系统)在100℃下测定该混合物的粘度。
以Pa.s表示的结果显示在该表中。
2)被该交联的组合物以等于20和200克/平方米的2种单位面积重量涂敷的2个PET载体层的制备
作为载体层，使用厚度50微米且尺寸为20厘米×40厘米的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)矩形片。
将1)中获得的组合物预热至接近100℃的温度并引入料筒(cartouche)，从中挤出带，其与该片的宽度平行地沉积在其边缘附近。
随后使该带中包封的组合物铺展在该片的整个表面上，以获得厚度基本恒定的均匀层。为了这样做，使用薄膜延展机(也称作薄膜涂施机)，其从该片的该边缘移向相对边缘。由此沉积相当于20克/平方米的单位面积重量的组合物层，这代表大约20微米的厚度。
用新的PET载体层重复该操作以在其上沉积相当于200克/平方米的单位面积重量的组合物层，这代表大约200微米的厚度。
随后将由此涂敷的这两个PET片在130℃烘箱中放置5分钟以交联该组合物。
随后将这两片各自层压到由矩形并具有相同尺寸的含硅薄膜片构成的保护性不粘层上。
对由此获得的2个PET载体层施以下述试验。
在不锈钢板上的180°玻璃试验：
如Manual Technical FINAT，第6版，2001中公开的FINAT MethodNo.1中所述，通过在不锈钢板上的180°剥离试验评测粘合能力。FINAT是自粘标签制造商和加工商的国际联合会(Fédération Internationale desfabricant et transformateur d’étiquettes auto-adhésives)。该试验的原理如下：
从之前获得的涂有该交联的组合物的PET载体层上切下矩形条带(25毫米×175毫米)形式的试样。将该试样的长度的2/3(在移除保护性不粘层的相应部分后)粘固到由不锈钢板构成的基底上。所得组件在室温下放置20分钟。随后将其放在能从的矩形条带自由末端开始以180°的角度和以每分钟300毫米的分离速度剥离或脱粘该条带的拉力试验机中。该机器测量在这些条件下使该条带剥离所需的力。
与2种单位面积重量，20和200克/平方米对应的结果以牛顿/厘米表示并显示在下表中。
粘性试验(也称作环试验)：
通过FINAT方法No.9中描述的被称为“环”的瞬时粘性试验评测即时胶合能力或粘性，其原理如下：
从之前获得的涂有该交联的组合物的PET载体层上切下矩形条带(25毫米×175毫米)形式的试样。在移除所有保护性不粘层后，粘结该条带的两端以形成环，其粘合剂层向外。将两个粘接末端置于能够沿垂直轴施加300毫米/分钟的位移速率的拉力试验机的活动颚中，其可能形成前后运动。首先使以竖直位置放置的该环的下部与测得为25毫米×30毫米的水平玻璃板在每条边测量值为大约25毫米的正方形区域上接触。一旦发生该接触，倒转该颚的位移方向。即时胶合能力是该环从板上完全脱粘所需的力的最大值。
与20和200克/平方米的2种单位面积重量对应的结果以牛顿/平方厘米表示并显示在下表中。
粘合接点对在90℃的静态剪切的耐受时间
通过测定该粘合接点对在90℃的静态剪切的耐受时间的试验评测之前获得的PET载体层的粘合能力的高温稳定性。关于该试验，参考FINAT方法No.8。其原理如下：
从前两个PET载体层上各自切下矩形条带(25毫米×75毫米)形式的试样。在移除所有保护性不粘层后，将位于该粘合条带末端的每条边25毫米的正方形部分固定到玻璃板上。
借助合适的支承件将由此获得的试验板以基本竖直位置引入90℃烘箱中，该条带的长50毫米的未粘着部分位于该板下方。在达到热平衡后，将该自由剩余的条带部分连接到1千克质量上，整个该装置在试验持续过程中始终留在该90℃烘箱中。
在该质量的作用下，确保该条带粘固到该板上的粘合接点受到剪切应力。为了更好控制这种应力，实际上放置该试验板以相对于竖直呈2°角。
记录该条带在这种应力作用下在粘合接点破坏后从该板上脱离所需的时间。
对于20和200克/平方米的2种单位面积重量，该时间大于24小时的试验持续时间。
在静态剪切过程中造成粘合接点破坏的温度：
通过测定在静态剪切过程中造成粘合接点破坏的温度的试验另外评测之前获得的PET载体层的粘合能力的温度稳定性。该试验也以英语名称“剪切粘合破坏温度(SAFT)”为名。
重复前一试验中所述的操作，只是对于该试验板的初始热平衡以及对于带有1千克质量的整个装置，都使用初始温度为20℃的烘箱。以1.6℃/分钟的速率对该烘箱施以升温程序。
记录该条带在这种应力作用下在粘合接点破坏后从该板上脱离的温度。
对于20和200克/平方米的2种单位面积重量，该温度大于180℃。
实施例2至8：
用下表中所示的组合物重复实施例1。
关于粘合接点对在90℃的静态剪切的耐受时间和在静态剪切过程中造成粘合接点破坏的温度，获得相同结果。
除了未测得的某些值(用nd标示)外，在不锈钢板上的180°剥离试验和瞬时粘性试验的结果也显示在该表中。
Figure GSB00001075338500151
Figure GSB00001075338500161

Claims (11)

1.可热交联的压敏粘合剂组合物，其包含：
-20至85％的包含2个可水解烷氧基硅烷型端基并具有式(I)的聚氨酯：
Figure FSB0000118944730000011
其中：
-R1代表包含5至15个碳原子的烃-基二价基团，其是芳族或脂族的、直链、支链或环状的；
-R2代表包含1至4个碳原子的直链或支链亚烷基二价基团；
-R3代表包含1至3个碳原子的直链亚烷基二价基团；
-相同或不同的R4和R5各自代表具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，当有几个R4或R5基团时，它们可能是相同或不同的；
-n是使得式-[OR2]n-的聚醚嵌段的数均摩尔质量为300Da至30kDa的整数；
-m是使得式(I)的聚合物的数均摩尔质量为600Da至60kDa的整数；
-p是等于0、1或2的整数；
-15至80％的相容增粘树脂，其数均摩尔质量为200Da至5kDa，选自能够如下获得的树脂：
-(i)通过萜烯烃和酚在弗瑞德-克来福特催化剂存在下的聚合；或
-(ii)通过α-甲基苯乙烯的聚合和任选通过与酚反应；和
-0.01至3％的交联催化剂，
其中以百分比形式表示的量相当于重量／重量百分比。
2.如权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其特征在于式(I)的聚氨酯使得其数均摩尔质量为4至50kDa，式-[OR2]n-的聚醚嵌段的数均摩尔质量为2至25kDa。
3.如权利要求1或2所述的压敏粘合剂组合物，其特征在于式(I)的聚氨酯使得：
-R1选自下列二价基团之一，其下式显示出两个自由价：
-a)衍生自异佛尔酮的二价基团：
Figure FSB0000118944730000021
-e)
-(CH2)6-；
-R2是亚乙基和／或异亚丙基二价基团；
-R3是亚甲基和／或正-亚丙基二价基团；
-R4和R5各自代表甲基或乙基。
4.如权利要求1至2之一所述的压敏粘合剂组合物，其特征在于式(I)的聚氨酯使得：
-R1是衍生自下式的异佛尔酮的二价基团：
Figure FSB0000118944730000031
-R2是异亚丙基二价基团；
-R3是正-亚丙基二价基团；且
--Si(R4)p(OR5)3-p基团是三甲氧基甲硅烷基。
5.如权利要求1至2之一所述的压敏粘合剂组合物，其特征在于其中R2是异亚丙基的式(I)的聚氨酯具有1.3至1.6的多分散系数。
6.如权利要求1至2之一所述的压敏粘合剂组合物，其特征在于所用增粘树脂能够通过方法(i)获得。
7.如权利要求1至2之一所述的压敏粘合剂组合物，其特征在于其包含40至65％的式(I)的聚氨酯和35至60％的增粘树脂。
8.如权利要求1至2之一所述的压敏粘合剂组合物，其特征在于其包含最多3％的可水解烷氧基硅烷衍生物作为干燥剂。
9.如权利要求8所述的压敏粘合剂组合物，其特征在于所述可水解烷氧基硅烷衍生物为三甲氧基硅烷衍生物。
10.能够通过包括下列步骤的方法获得的自粘载体：
-(a)在50至130℃的温度下预热如权利要求1至9之一所述的压敏粘合剂组合物；然后
-(b)将其涂敷到载体层上；然后
-(c)通过在50至150℃的温度下加热由此涂敷的载体，使其交联。
11.如权利要求10所述的自粘载体用于制造自粘标签和／或胶带的用途。
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