CN101910358A - 高效率的有机电致发光化合物及使用该化合物的显示器 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包含芴基的有机电致发光化合物和包含该化合物，更确切是有机电致发光化合物的显示器。本发明的电致发光化合物的特性在于与常规主体材料相比具有提高质量的优异EL性质。

Description

高效率的有机电致发光化合物及使用该化合物的显示器
技术领域
本发明涉及新颖的有机电致发光化合物及其制备方法，以及使用该化合物的显示器。
背景技术
有机发光二极管(OLED)是一种平板显示器，能自发光，因此与LCD相比具有优异的视角和对比度，不需要背光，并能以简化工艺制造。结果，可以制造较小电能功率的轻而薄的显示器，因此已经集中对这方面进行研究。OLED平板的性质取决于有机电致发光化合物的特性。因此，一直对发光材料进行积极的研究。
发光材料依据其功能主要分为两类：主体材料和掺杂材料。为制造具有适合于提高质量的EL性质的结构的显示器，主体材料中可掺杂以掺杂材料，以产生发光层。因此迫切需要开发具有高效率和长寿命的有机EL显示器，考虑到中等/大尺寸OLED平板所需要的EL，特别迫切需要开发与常规发光材料相比具有改进性质的优异主体材料。因此最重要的任务之一明确是开发优异的主体材料。
对能用作能量和/或固体溶剂载体的主体材料优选具有高纯度和真空沉积所要求的分子量。此外，对主体材料还要求具有高玻璃化转变温度和热解温度，以保证热稳定性，同时对于长寿命具有高的电化学稳定性。为产生非晶形的薄层，主体材料必须具有与附近的其他层和材料的良好粘合能力，而且必须避免通过层的迁移。
迄今已经报道了许多主体材料，最具代表性的主体材料的例子有出光-兴产(Idemitsu-Kosan)有限公司的二苯基乙烯基-联苯(DPVBi)和柯达公司(Kodak Co.)的二萘基-蒽(DNA)。但是，这些材料仍需要改进其效率，寿命和色纯度等。
Figure BPA00001185107100021
作为开发高效率和长寿命的主体材料的尝试，已经提出具有以下结构式的二-芘基芴(DPF)和二(苯基蒽)-螺芴(BPA-SP)，但是这些主体材料还不能满足我们对发光效率、寿命和色纯度的期望。
Figure BPA00001185107100022
例如，在由佳能公司(Cannon Inc.)提出的DPF(Saitoh，A.等，技术论文分类-SID 2004，35，686；美国专利2005236977)情况，显示优异的EL性质(0.15，0.14)以及在最佳掺杂条件下外部量子效率为3.9，但是对工业化仍不能令人满意。同时，BPA-SP(Shen，W.-J.等，Chemistry of Materials(材料化学)，2004，16，930；美国专利2002122900)具有2.67cd/A的发光效率和相当优异的色坐标(0.15，0.11)，但是对工业化也仍不能令人满意。
Figure BPA00001185107100031
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供具有优异结构的有机电致发光化合物，与常规主体材料相比，该化合物提供改进的发光效率和色坐标，并提供包含该化合物的显示器。
技术解决方案
下面，详细描述本发明。
本发明涉及由下式1表示的有机电致发光化合物，以及包含所述化合物作为发光材料的有机发光二极管(OLED。本发明的有机电致发光化合物还可以用作其他层以及发光层。
Figure BPA00001185107100032
式中，A和B独立地是化学键或C6-C30亚芳基，Ar1和Ar2独立地是C6-C30芳基，Ar3-Ar9独立地是H、C1-C20直链或支链烷基或烷氧基、C6-C30芳基或杂芳基、或卤素，R1和R2独立地是H、C1-C20直链或支链烷基、或者C6-C30芳基，R1和R2可以通过亚烷基或稠环亚烷基形成螺环，Ar10是H、C1-C20直链或支链烷基、C6-C30芳基或卤素，所述亚芳基、芳基、杂芳基、烷基和烷氧基可以被C1-C20直链或支链烷基、二芳基氨基或卤素取代。
在本发明的有机电致发光化合物中，Ar10特别是苯基、萘基、蒽基或芴基，Ar10可以被一个或多个选自下组的化合物取代：C1-C20直链或支链烷基、苯基、萘基、芴基、二芳基氨基和卤素。
本发明的有机电致发光化合物还包括由下式2表示的化合物，其中Ar10包含蒽基。
Figure BPA00001185107100041
式中，Ar1-Ar9与式1中定义相同；Ar11和Ar12独立地是C6-C30芳基，Ar13-Ar19独立地是H、C1-C20直链或支链烷基或烷氧基、C6-C30芳基或杂芳基、或卤素，所述芳基、杂芳基和烷基可以被C1-C20直链或支链烷基、芳基、二芳基氨基或卤素取代。
在以上式1和式2中，R1和R2分别选自下组：氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、乙基己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、联苯基、苄基、萘基、蒽基和芴基。Ar1、Ar2、Ar11和Ar12独立地是苯基、甲苯基、联苯基、苄基、萘基、蒽基和芴基。
本发明的有机电致发光化合物包含由下式3和4表示的化合物。
Figure BPA00001185107100042
式3
Figure BPA00001185107100051
在式3和式4中，A和B独立地是化学键或1，4-亚苯基、1，3-亚苯基、1，4-亚萘基、1，5-亚萘基或2，6-亚萘基；Ar1、Ar2、Ar11和Ar12独立地选自下组：苯基、4-甲苯基、3-甲苯基、2-甲苯基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、(3，5-二苯基)苯基、9，9-二甲基-芴-2-基、9，9-二苯基-芴-2-基、(9，9-(4-甲基苯基)-芴-2-基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基，2-蒽基，3-蒽基和2-螺芴基。
本发明有机电致发光化合物可由下式表示，但是这些化学式不构成对本发明范围的限制。
Figure BPA00001185107100061
Figure BPA00001185107100071
Figure BPA00001185107100081
Figure BPA00001185107100091
Figure BPA00001185107100101
Figure BPA00001185107100111
本发明的方式
如以下实施例和比较例所示，说明本发明的实用和目前优选的实施方式。
但是，本领域的技术人员应理解，考虑本揭示内容后，可以在本发明的精神和范围之内进行修改和改进。
合成例1：化合物101的制备
Figure BPA00001185107100112
向溴苯(388克，2.47摩尔)中加入四氢呋喃(3.5升，0.3M)，然后室温搅拌10分钟。完全溶解后，降低温度至-72℃，向其中缓慢加入正丁基锂(1.6M正己烷溶液)(1.7升，2.68摩尔)。1小时后，加入2-氯蒽醌(250克，1.03摩尔)，然后升温至室温，然后搅拌24小时。向反应溶液中加入1升10％HCl溶液，搅拌2小时，减压下过滤。分离有机层并蒸发获得棕色透明油状化合物1(226克，55％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.17-7.20(m，14H)，7.31(d，2H)，7.35(s，1H)
MS/FAB：398.61(测量值)，398.88(计算值)
在化合物1(226克，0.56摩尔)中加入碘化钾(376克，2.27摩尔)、一水合磷酸钠(480克，0.45摩尔)和乙酸(1.9升，0.3M)，随后进行回流。18小时后，室温下冷却该混合物，减压下过滤。向固体产物中加入少量碳酸钾、二氯甲烷和蒸馏水用于中和。搅拌2小时后，分离有机层并蒸发获得深黄色固体化合物2(97.2克，47％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.23(t，2H)，7.31-7.32(m，6H)，7.34(d，1H)，7.49(d，4H)，7.65(d，2H)，7.68(d，1H)，7.70(s，1H)
MS/FAB：364.95(测量值)，364.86(计算值)
向化合物2(97.2克，0.27摩尔)中加入四氢呋喃(0.89升，0.3M)，然后室温搅拌10分钟。完全溶解后，降低温度至-72℃，向其中缓慢加入正丁基锂(1.6M正己烷溶液)(0.216升，0.35摩尔)。1小时后，在混合物中加入硼酸三异丙酯(80.2克，0.43摩尔)，缓慢升高温度至室温，然后搅拌24小时。向该反应溶液中加入0.5升10％HCl溶液，搅拌2小时，减压下过滤。分离有机层，蒸发，使用己烷和甲醇进行重结晶获得杏黄色固体化合物3(36.9克，37％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.21(t，2H)，7.28(d，1H)，7.30-7.32(m，6H)，7.48(d，4H)，7.65(d，2H)，7.70(d，1H)，7.72(s，1H)
MS/FAB：374.58(测量值)，374.23(计算值)
将2-溴芴(20克，82毫摩尔)、碘甲烷(35克，0.25摩尔)，氢氧化钾(13.8克，0.25摩尔)和二甲基亚砜(0.16升，0.5M)全部混合，随后室温下搅拌。24小时后，向混合物中加入0.2升10％HCl溶液，然后搅拌10分钟，减压下过滤。固体产物通过使用己烷和甲醇进行重结晶获得黄色固体化合物4(14.75克，54％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝1.65(s，6H)，7.25(t，1H)，7.30(t，1H)，7.52-53(d，2H)，7.71-73(d，2H)，7.81(s，1H)
MS/FAB：272.09(测量值)，273.16(计算值)
将化合物3(10克，26.72毫摩尔)、化合物4(8.76克，32.06毫摩尔)、反-二氯二(三苯基膦)钯(II)(0.38克，0.54毫摩尔)、碳酸钠(5.67克，53.44毫摩尔)、甲苯(0.1升，0.3M)和蒸馏水(9毫升，3M)全部混合。然后回流。22小时后，将反应温度降低至室温，在其中加入0.1升蒸馏水以终止反应。减压下过滤固体产物。固体产物进行硅胶柱色谱法纯化(二氯甲烷∶正己烷＝1∶10)获得黄色固体化合物101(8.52克，61％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝1.66(s，6H)，7.20(t，2H)，7.30-7.47(m，12H)，7.51-7.58(m，3H)，7.68-7.71(m，3H)，7.75(s，1H)，7.84-7.85(s，2H)，7.92(s，1H)
MS/FAB：522.80(测量值)，522.67(计算值)
合成例2：化合物102的制备
Figure BPA00001185107100131
将2，7-二溴芴(146克，0.45摩尔)、碘甲烷(192克，1.351摩尔)、氢氧化钾(76克，1.351摩尔)和二甲基亚砜(1.125升，0.4M)加入蒸馏水(1.125升，0.4M)中，随后室温下搅拌。24小时后，在该混合物中加入2升10％HCl溶液，搅拌10分钟，减压下过滤。获得的油状物进行硅胶柱色谱法纯化(二氯甲烷∶正己烷＝1∶10)获得粉红色固体化合物5(93克，59％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝1.65(s，6H)，7.54(d，2H)，7.70-7.73(d，4H)
MS/FAB：351.67(测量值)，352.06(计算值)
将化合物3(23克，61.46毫摩尔)、化合物5(21.64克，61.46毫摩尔)、反-二氯二(三苯基膦)钯(II)(0.216克，0.307毫摩尔)、碳酸钠(7.82克，73.75毫摩尔)、甲苯(0.2L.0.3M)和蒸馏水(20毫升，3M)全部混合，随后进行回流。26小时后，将反应温度降低至室温，在其中加入0.2升蒸馏水以终止反应。减压下过滤固体产物。固体产物进行硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶15)获得黄色固体化合物6(9.6克，26％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝1.66(s，6H)，7.20(t，2H)，7.30-7.41(m，10H)，7.52-7.54(d，2H)，7.62-7.64(m，3H)，7.71-7.76(m，4H)，7.87(s，1H)，7.91(d，1H)
MS/FAB：601.26(测量值)，601.57(计算值)
将化合物6(9.6克，15.96毫摩尔)、苯基硼酸(2.34克，19.15毫摩尔)、反-二氯二(三苯基膦)钯(II)(0.224克，0.32毫摩尔)、碳酸钠(3.38克，31.92毫摩尔)、甲苯(53毫升，M)和蒸馏水(5.3毫升，3M)全部混合，随后进行回流。1小时后，将反应温度降低至室温，在其中加入0.05升蒸馏水以终止反应。减压下过滤固体产物。固体产物进行硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶5)获得黄色固体化合物102(3.92克，41％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝1.65(s，6H)，7.21(t，3H)，7.31-7.43(m，14H)，7.54-7.68(m，5H)，7.73-7.76(d，3H)，7.89-7.91(d，3H)
MS/FAB：598.12(测量值)，598.77(计算值)
合成例3：化合物108的制备
向镁(4.9克，0.2摩尔)中加入二乙醚(0.05升，2M)，再向其中缓慢加入用二乙醚(0.15升，0.67M)稀释的溴苯(31.4克，0.2摩尔)，随后搅拌下进行回流3小时。将2-溴芴酮(25.9克，摩尔)溶解于二乙醚(0.04升，2.5M)，在回流过程中用注射器将该溶液注入上面的混合物中。12小时后，终止反应。减压下过滤沉淀物获得化合物7(15克，18％)
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.18(d，2H)，7.20-7.26(m，4H)，7.36(t，1H)，7.54(d，2H)，7.71-7.73(d，2H)，7.83(d，1H)
MS/FAB：337.01(测量值)，337.20(计算值)
将化合物7(15克，36毫摩尔)溶解于苯(0.145升，0.25M)并且进行加热。加热期间在其中缓慢加入甲磺酸(6.6毫升，72毫摩尔)。30分钟后终止反应。产物通过使用甲醇和石油二乙醚重结晶获得化合物8(9.58克，67％)。
+H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.05-7.08(m，6H)，7.13-7.15(m，4H)，7.27(t，1H)，7.36(t，1H)，7.54(d，2H)，7.71-7.73(d，2H)，7.83(d，1H)
MS/FAB：396.89(测量值)，397.30(计算值)
将按照合成例1制备的化合物3(6.94克，18.55毫摩尔、化合物8(9.58克，24.11毫摩尔)，反-二氯二(三苯基膦)钯(II)(0.39克，0.56毫摩尔)、碳酸钠(4.92克，46.38毫摩尔)、甲苯(62毫升，0,3M)和蒸馏水(6.2毫升，3M)全部混合，然后在搅拌下进行回流。45小时后，反应温度降低至室温，在其中加入0.06升蒸馏水以终止反应。减压下过滤固体产物。获得的固体通过使用二乙醚、己烷和甲醇进行重结晶，并进行硅胶柱色谱法纯化(二氯甲烷∶正己烷＝1∶3)获得黄色固体化合物108(4.56克，38％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.05-7.08(m，6H)，7.17-7.28(m，7H)，7.34-7.46(m，11H)，7.54-7.60(m，3H)，7.68-7.74(m，4H)，7.86-7.90(m，3H)
MS/FAB：646.77(测量值)，646.81(计算值)
合成例4：化合物109的制备
Figure BPA00001185107100151
向镁(1.86克，25.6毫摩尔)中加入二乙醚(10毫升，2M)，再向其中缓慢加入用二乙醚(20毫升，1M)稀释的2-溴联苯(5克，21.6毫摩尔)，随后搅拌下进行回流3小时。将2-溴芴酮(5.2克，毫摩尔)溶解于二乙醚(40毫升，0.5M)，在回流过程中用注射器将该溶液注入上面的混合物中。12小时后，终止反应。将固体产物过滤并溶解于40毫升乙酸溶液中，随后进行回流。向其中缓慢加入HCl溶液。4小时后终止反应。减压下过滤获得的固体，用水和甲醇洗涤，使用二氯甲烷和正己烷重结晶获得化合物10(6.85克，66％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.15-7.20(m，4H)，7.26(t，2H)，7.36-7.38(m，4H)，7.54(d，2H)，7.72-7.73(d，2H)，7.86(d，1H)
MS/FAB：394.76(测量值)，395.29(计算值)
向按照合成例1制备的化合物3(4.99克，13.33毫摩尔)、化合物10(6.85克，17,3毫摩尔)、反-二氯二(三苯基膦)钯(II)(0.28克，0.40毫摩尔)、碳酸钠(3.53克，33.33毫摩尔)、甲苯(40毫升，M)和蒸馏水(4毫升，3.3M)全部混合，然后在搅拌下进行回流。61小时后，反应温度降低至室温，向其中加入0.05升蒸馏水以终止反应。减压下过滤固体产物。获得的固体通过使用二乙醚、己烷和甲醇重结晶，进行硅胶柱色谱法纯化(二氯甲烷∶正己烷＝1∶5)获得杏黄色固体化合物109(1.8克，21％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.18-7.22(m，6H)，7.34-7.46(m，14H)，7.54-7.56(d，2H)，7.61-7.65(m，4H)，7.73-7.76(d，2H)，7.85(d，2H)，7.90-7.91(d，2H)
MS/FAB：644.39(测量值)，644.79(计算值)
合成例5：化合物112的制备
将化合物4(16克，58毫摩尔)、苯基硼酸(10.6克，87毫摩尔)、反-二氯二(三苯基膦)钯(II)(4.11克，5.8毫摩尔)、碳酸钠(31.04克，290毫摩尔)、甲苯(300毫升)和蒸馏水(30毫升)全部混合，然后在搅拌下进行回流。12小时后，用水和二氯甲烷进行萃取，随后减压蒸馏。产物进行硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶10)获得白色固体化合物13(7.5克，48％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝1.65(s，6H)，7.23-7.26(t，2H)，7.34-7.38(t，3H)，7.50-7.55(m，3H)，7.62(d，1H)，7.78(s，1H)，7.87(d，1H)，7.92(d，1H)
MS/FAB：270.64(测量值)，270.36(计算值)
将化合物13(3.4克，12毫摩尔)溶解于二氯甲烷(0.05升，0.24M)，于0℃，向其中缓慢加入用二氯甲烷(50毫升)稀释的二氧溴化磷(phosphobromide)(1.42毫升，27毫摩尔)。2小时后，将反应温度升高至25℃，然后搅拌24小时。反应溶液用氢氧化钾溶液进行中和，然后用200毫升二氯甲烷萃取。萃取液在减压下蒸馏，用己烷洗涤，减压下过滤获得化合物14(4.78克，93％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝1.66(s，6H)，7.38(d，2H)，7.48(d，2H)，7.57(d，1H)，7.61(d，1H)，7.70-7.72(d，2H)，7.76(s，1H)，7.90(d，1H)
MS/FAB：428.36(测量值)，428.15(计算值)
将按照合成例1制备的化合物3(3.48克，9.3毫摩尔)、化合物14(1.66克，3.88毫摩尔)、反-二氯二(三苯基膦)钯(II)(0.218克，0.31毫摩尔)、碳酸钠(0.99克，9.3毫摩尔)、甲苯(20毫升)和蒸馏水(2毫升)全部混合，然后在搅拌下进行回流。36小时后，反应温度降低至室温，向其中加入20毫升蒸馏水以终止反应。然后，使用二氯甲烷进行萃取，随后减压蒸馏。固体产物进行硅胶柱色谱法纯化(二氯甲烷∶正己烷＝1∶4)获得黄色固体化合物112(1.8克，50％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝1.67(s，6H)，7.25-7.47(m，24H)，7.56-7.66(m，12H)，7.76-7.92(m，8H)
MS/FAB：927.01(测量值)，927.17(计算值)
合成例6：化合物113的制备
Figure BPA00001185107100181
将化合物5(30克，85.2毫摩尔)、苯基硼酸(22.8克，187.44毫摩尔)、四(三苯基膦)钯(0)(4.9克，4.26毫摩尔)、碳酸钠(72克，682毫摩尔)、甲苯(500毫升)和蒸馏水(30毫升)全部混合，然后在搅拌下进行回流。12小时后，使用100毫升水和200毫升乙酸乙酯进行萃取，随后减压下蒸馏。产物通过使用二氯甲烷和甲醇重结晶，并且进行硅胶柱色谱法纯化(二氯甲烷∶正己烷＝1∶10)获得黄色固体化合物15(14克，47％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝1.65(s，6H)，7.20(t，2H)，7.34(t，4H)，7.50(d，4H)，7.62(d，2H)，7.79(s，2H)，7.91(d，2H)
MS/FAB：346.97(测量值)，346.46(计算值)
将化合物15(3.2克，9.24毫摩尔)溶解于二氯甲烷(70毫升)，于0℃向其中缓慢加入用二氯甲烷(70毫升)稀释的二氧溴化磷(0.973毫升，18.5毫摩尔)。2小时后，将反应温度升高至25℃，然后搅拌24小时。反应溶液用氢氧化钾溶液中和，随后用260毫升二氯甲烷萃取。萃取物用蒸馏水重结晶，用己烷洗涤，减压下过滤获得化合物16(3.91克，83％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝1.67(s，6H)，7.36(d，4H)，7.48(d，4H)，7.61(d，2H)，7.76(s，2H)，7.89(d，2H)
MS/FAB：504.37(测量值)，504.25(计算值)
将按照合成例1制备的化合物3(7.24克，19.34毫摩尔)、化合物16(3.9克，7.7毫摩尔)、反-二氯二(三苯基膦)钯(II)(0.43克，0.62毫摩尔)、碳酸钠(2.46克，23.2毫摩尔)、甲苯(65毫升)和蒸馏水(6.5毫升)全部混合，然后在搅拌下进行回流。38小时后，反应温度降低至室温，向其中加入60毫升蒸馏水以终止反应。然后，使用250毫升二氯甲烷进行萃取，随后减压下蒸馏。萃取物用甲醇和丙酮重结晶。固体产物进行硅胶柱色谱法纯化(二氯甲烷∶正己烷＝1∶4)获得黄色固体化合物113(3.03克，39％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝1.63(s，6H)，7.18-7.48(m，24H)，7.56-7.59(m，12H)，7.69-7.75(m，8H)，7.88-7.90(d，4H)
MS/FAB：1003.65(测量值)，1003.27(计算值)
  编号   1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)
  101   1.66(s，6H)，7.20(t，2H)，7.30-7.47(m，12H)，7.51-7.58(m，3H)，7.68-7.71(m，3H)，7.75(s，1H)，7.84-7.85(s，2H)，7.92(s，1H)
  102   1.65(s，6H)，7.21(t，3H)，7.31-7.43(m，14H)，7.54-7.68(m，5H)，7.73-7.76(d，3H)，7.89-7.91(d，3H)
  103   1.64(s，6H)，7.21(t，2H)，7.34-7.46(m，12H)，7.53-7.55(d，2H)，7.60-7.66(m，6H)，7.74-7.78(m，4H)，7.88-7.91(m，4H)
  104   1.64(s，6H)，7.22(t，2H)，7.35-7.48(m，13H)，7.54-7.57(d，2H)，7.62-7.68(m，7H)，7.75-7.79(m，3H)，7.88-7.90(m，3H)
  105   1.67(s，6H)，7.21-7.25(m，5H)，7.33-7.48(m，14H)，7.56-7.60(m，5H)，7.69-7.76(m，4H)，7.87-7.91(m，4H)
  106   1.65(s，6H)，7.20-7.24(m，5H)，7.31-7.47(m，16H)，7.54-7.59(m，4H)，7.68-7.77(m，4H)，7.89-7.92(m，3H)
  107   1.66(s，6H)，7.21-7.24(m，5H)，7.31-7.45(m，16H)，7.54-7.61(m，4H)，7.68-7.75(m，4H)，7.88-7.90(m，3H)
  108   7.05-7.08(m，6H)，7.17-7.28(m，7H)，7.34-7.46(m，11H)，7.54-7.60(m，3H)，7.68-7.74(m，4H)，7.86-7.90(m，3H)
109   7.18-7.22(m，6H)，7.34-7.46(m，14H)，7.54-7.56(d，2H)，7.61-7.65(m，4H)，7.73-7.76(d，2H)，7.85(d，2H)，7.90-7.91(d，2H)
110   2.33(s，6H)，6.93-6.96(m，8H)，7.24-7.48(m，14H)，7.53-7.55(d，2H)，7.63-7.68(m，4H)，7.74-7.78(d，2H)，7.88-7.91(d，2H)
  111   1.65(s，6H)，7.21(t，4H)，7.34-7.47(m，22H)，7.55(d，2H)，7.61(d，2H)，7.68-7.72(t，6H)，7.88-7.90(t，4H)
  112   1.67(s，6H)，7.25-7.47(m，24H)，7.56-7.66(m，12H)，7.76-7.92(m，8H)
  113   1.63(s，6H)，7.18-7.48(m，24H)，7.56-7.59(m，12H)，7.69-7.75(m，8H)，7.88-7.90(d，4H)
合成例7：化合物201的制备
Figure BPA00001185107100201
向2-溴萘(819克，3.96摩尔)中加入四氢呋喃(5升)，然后室温搅拌10分钟。完全溶解后，降低温度至-72℃，向其中缓慢加入正丁基锂(1.6M的正己烷溶液)(2.68升，4.285摩尔)。1小时后，加入2-氯蒽醌(400克，1.648摩尔)，然后升温至室温，然后搅拌26小时。向反应溶液中加入饱和氯化铵溶液，搅拌1小时，减压下过滤。分离有机层并蒸发获得棕色固体化合物17(551克，67％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.17-7.20(m，16H)，7.31(d，3H)，7.35(s，2H)
MS/FAB：498.13(测量值)，498.99(计算值)
向化合物17(551克，1.104摩尔)中加入碘化钾(733克，4.42摩尔)、一水合磷酸钠(937克，8.8摩尔)和乙酸(3.35升，0.33M)，然后在搅拌下进行回流。21小时后，室温下冷却该混合物，减压下过滤。向固体产物中加入少量碳酸钾和蒸馏水用于中和。搅拌2小时后，分离有机层并蒸发获得浅绿色固体化合物18(318克，62％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.23(t，2H)，7.31-7.34(m，8H)，7.37(d，1H)，7.49(d，4H)，7.65(d，3H)，7.68(d，2H)，7.73(s，1H)
MS/FAB：465.15(测量值)，464.98(计算值)
向化合物18(318克，0.68摩尔)中加入四氢呋喃(2.3升)，然后室温搅拌10分钟。完全溶解后，降低温度至-72℃，向其中缓慢加入正丁基锂(1.6M正己烷溶液)(0.56升，0.89摩尔)。1小时后，将硼酸三异丙酯(206克，1.09摩尔)加入该混合物中，将温度缓慢升高至室温，然后搅拌24小时。向反应溶液中加入2升10％HCl溶液，搅拌2小时，减压下过滤。分离有机层，蒸发并使用己烷和甲醇进行重结晶获得杏黄色固体化合物19(188克，58％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.21(t，2H)，7.27(d，1H)，7.30-7.34(m，8H)，7.47(d，4H)，7.66(d，3H)，7.72(d，2H)，7.74(s，1H)
MS/FAB：474.11(测量值)，474.35(计算值)
将化合物19(11克，23.19毫摩尔)，化合物4(7.6克，27.83毫摩尔)、反-二氯二(三苯基膦)钯(II)(0.326克，0.464毫摩尔)、碳酸钠(5.41克，51.02毫摩尔)、甲苯(100毫升)和蒸馏水(10毫升)全部混合，随后搅拌下进行回流。30小时后，将反应温度降低至室温，在其中加入100毫升蒸馏水以终止反应。减压下过滤固体产物。获得的固体使用己烷和甲醇进行重结晶获得黄色固体化合物201(8.52克，61％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝1.66(s，6H)，7.20(t，2H)，7.30-7.47(m，14H)，7.51-7.57(m，4H)，7.68-7.71(m，3H)，7.77(s，2H)，7.84-7.88(s，2H)，7.93(s，1H)
MS/FAB：622.62(测量值)，622.79(计算值)
  编号   1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)
  201   1.66(s，6H)，7.20(t，2H)，7.30-7.47(m，14H)，7.51-7.57(m，4H)，7.68-7.71(m，3H)，7.77(s，2H)，7.84-7.88(s，2H)，7.93(s，1H)
  202   1.65(s，6H)，7.21(t，3H)，7.30-7.45(m，16H)，7.54-7.69(m，6H)，7.74-7.76(d，4H)，7.89-7.91(d，3H)
  203   1.64(s，6H)，7.21(t，2H)，7.32-7.41(m，14H)，7.53-7.56(d，2H)，7.60-7.67(m，8H)，7.74-7.77(m，4H)，7.87-7.90(m，4H)
  204   1.67(s，6H)，7.20-7.25(m，7H)，7.34-7.47(m，15H)，7.56-7.61(m，6H)，7.69-7.76(m，4H)，7.87-7.91(m，4H)
  205   7.05-7.09(m，6H)，7.16-7.28(m，7H)，7.34-7.48(m，13H)，7.54-7.59(m，4H)，7.68-7.74(m，4H)，7.86-7.91(m，4H)
206   7.18-7.22(m，6H)，7.34-7.45(m，16H)，7.52-7.56(d，2H)，7.61-7.67(m，4H)，7.73-7.77(d，3H)，7.85(d，2H)，7.89-7.91(d，3H)
  207   2.33(s，6H)，6.93-6.96(m，8H)，7.25-7.48(m，17H)，7.53-7.55(d，2H)，7.65-7.69(m，5H)，7.74-7.78(d，2H)，7.88-7.91(d，2H)
208   1.65(s，6H)，7.21(t，4H)，7.33-7.50(m，26H)，7.56(d，2H)，7.60(d，2H)，7.67-7.71(t，10H)，7.89-7.92(t，4H)
  209   1.67(s，6H)，7.25-7.49(m，28H)，7.57-7.67(m，16H)，7.76-7.92(m，8H)
  210   1.63(s，6H)，7.16-7.50(m，28H)，7.57-7.62(m，16H)，7.69-7.75(m，8H)，7.88-7.90(d，4H)
合成例8：化合物301的制备
Figure BPA00001185107100221
向2-溴联苯(48克，0.206摩尔)中加入四氢呋喃(410毫升)，然后室温搅拌10分钟。完全溶解后，降低温度至-72℃，向其中缓慢加入正丁基锂(1.6M正己烷溶液)(0.14升，0.22摩尔)。1小时后，加入2-氯蒽醌(20克，82毫摩尔)，然后升温至室温，然后搅拌12小时。向反应溶液中加入0.5升10％HCl溶液，搅拌1小时，减压下过滤。使用240毫升二氯甲烷获得有机层，将有机层减压下蒸发，使用正己烷重结晶获得化合物21(32.7克，72％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.14-7.26(m，12H)，7.31-7.40(m，9H)，7.46-7.48(d，4H)
MS/FAB：550.62(测量值)，551.07(计算值)
向化合物21(32.7克，0.06摩尔)中加入碘化钾(39.4克，0.24摩尔)，一水合磷酸钠(50.3克，0.48摩尔)和乙酸(0.2升)，然后在搅拌下进行回流。21小时后，室温下冷却该混合物，减压下过滤。向固体产物中加入少量碳酸钾和蒸馏水用于中和。搅拌2小时后，分离有机层并蒸发获得白色固体化合物22(9.13克，54％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.21-7.26(m，6H)，7.33-7.35(m，7H)，7.50-7.53(m，8H)，7.62(d，1H)，7.66-7.68(t，3H)
MS/FAB：517.60(测量值)，517.05(计算值)
向化合物22(9.13克，17.66毫摩尔)中加入四氢呋喃(60毫升)，然后室温搅拌10分钟。完全溶解后，降低温度至-72℃，向其中缓慢加入正丁基锂(1.6M正己烷溶液)(14.6毫升，22.95毫摩尔)。1小时后，将硼酸三异丙酯(5.32克，28.26毫摩尔)加入该混合物，温度缓慢升高至室温，然后搅拌22小时。向反应溶液中加入0.1升10％HCl溶液，搅拌1小时，减压下过滤。使用150毫升乙酸乙酯获得有机层，该有机层在减压下蒸发，使用己烷和甲醇进行重结晶获得杏黄色固体化合物23(3.81克，41％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.21-7.25(m，6H)，7.33-7.35(m，7H)，7.50-7.55(m，8H)，7.61(d，1H)，7.65-7.69(t，3H)
MS/FAB：525.89(测量值)，526.43(计算值)
将化合物23(3.81克，7.24毫摩尔)、化合物4(2.37克，8.68毫摩尔)、反-二氯二(三苯基膦)钯(II)(0.26克，0.36毫摩尔)、碳酸钠(1.54克，14.48毫摩尔)、甲苯(40毫升)和蒸馏水(3.6毫升)全部混合，然后在搅拌下进行回流。46小时后，将反应温度降低至室温，向其中加入40毫升蒸馏水以终止反应。减压下过滤固体产物。获得的固体使用己烷和甲醇进行重结晶，进行硅胶柱色谱法纯化(二氯甲烷∶正己烷＝1∶1)获得白色固体化合物301(1.61克，33％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝1.65(s，6H)，7.19(t，2H)，7.32-7.46(m，16H)，7.53-7.57(m，6H)，7.67-7.71(m，3H)，7.79(s，2H)，7.85-7.88(s，2H)，7.92(s，1H)
MS/FAB：674.24(测量值)，674.86(计算值)
合成例9：化合物302的制备
Figure BPA00001185107100241
向1，2-二溴苯(70克，0.3毫摩尔)中加入四氢呋喃(620毫升)，然后室温搅拌10分钟。完全溶解后，降低温度至-72℃，向其中缓慢加入正丁基锂(1.6M正己烷溶液)(200毫升，0.321摩尔)。1小时后，加入2-氯蒽醌(30克，0.12摩尔)，然后升温至室温，然后搅拌21小时。向反应溶液中加入500毫升10％HCl溶液，搅拌1小时，减压下过滤。使用300毫升二氯甲烷获得有机层，将该有机层蒸发，使用正己烷和甲醇重结晶获得化合物24(44.04克，64％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.10(t，4H)，7.14(t，2H)，7.20(t，3H)，7.26(d，2H)，7.37(m，4H)
MS/FAB：556.33(测量值)，556.67(计算值)
向化合物24(44克，79.04毫摩尔)中加入碘化钾(26.24克，158毫摩尔)，一水合磷酸钠(41.9克，395毫摩尔)和乙酸(0.26L1 0.3M)，然后在搅拌下进行回流。24小时后，室温下冷却该混合物，减压下过滤。向固体产物中加入少量碳酸钾和蒸馏水用于中和。搅拌2小时后，分离有机层，蒸发并且用正己烷和甲醇进行重结晶获得杏黄色固体化合物25(20.2克，49％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.11(t，4H)，7.16(t，2H)，7.21(t，3H)，7.27(d，2H)，7.39(m，4H)
MS/FAB：522.02(测量值)，522.65(计算值)
将化合物25(20克，38.27毫摩尔)、4-联苯基硼酸(21.4克，91.84毫摩尔)、反-二氯二(三苯基膦)钯(II)(0.1.34克，1.91毫摩尔)、碳酸钠(12.17克，114.8毫摩尔)、甲苯(190毫升)和蒸馏水(20毫升)全部混合，然后在搅拌下进行回流。51小时后，将反应温度降低至室温，向其中加入200毫升蒸馏水以终止反应。减压下过滤固体产物。获得的固体使用己烷和甲醇进行重结晶，并经过硅胶柱色谱法纯化(二氯甲烷∶正己烷＝1∶10)获得黄色固体化合物26(13.31克，52％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)δ(ppm)＝7.22-7.26(m，8H)，7.33-7.38(m，11H)，7.49-7.54(m，10H)，7.62(d，1H)，7.66-7.68(t，3H)
MS/FAB：668.75(测量值)，669.25(计算值)
向化合物26(13克，19.42毫摩尔)中加入四氢呋喃(100毫升)，然后室温搅拌10分钟。完全溶解后，降低温度至-72℃，向其中缓慢加入正丁基锂(1.6M正己烷溶液)(17毫升，27.2毫摩尔)。1小时后，将硼酸三异丙酯(6.58克，34.96毫摩尔)加入该混合物，温度缓慢升高至室温，然后搅拌19小时。向反应溶液中加入100毫升10％HCl溶液，搅拌2小时，减压下过滤。固体产物用正己烷和甲醇重结晶，获得白色固体化合物27(4.74克，36％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.21-7.26(m，8H)，7.32-7.38(m，11H)，7.49-7.53(m，10H)，7.60(d，1H)，7.67-7.70(t，3H)
MS/FAB：678.27(测量值)，678.62(计算值)
将化合物5(2.93克，8.31毫摩尔)、化合物27(4.7克，6.93毫摩尔)、反-二氯二(三苯基膦)钯(II)(0.34克，0.49毫摩尔)、碳酸钠(1.47克，13.86毫摩尔)、甲苯(40毫升)和蒸馏水(3.5毫升)全部混合，然后在搅拌下进行回流。25小时后，将反应温度降低至室温，向其中加入50毫升蒸馏水以终止反应。减压下过滤固体产物。获得的固体经过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶8)获得杏黄色固体化合物28(4.58克，73％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝1.68(s，6H)，7.22-7.26(m，3H)，7.33-7.41(m，19H)，7.50-7.56(m，8H)，7.66-7.71(m，4H)，7.81(s，2H)，7.83-7.85(s，2H)，7.90(s，1H)
MS/FAB：904.67(测量值)，905.95(计算值)
将化合物28(4.58克，5.06毫摩尔)、苯基硼酸(0.74克，6.07毫摩尔)、反-二氯二(三苯基膦)钯(II)(0.18克，0.25毫摩尔)、碳酸钠(1.3克，12.14毫摩尔)、甲苯(40毫升)和蒸馏水(3.5毫升)全部混合，然后在搅拌下进行回流。30小时后，反应温度降低至室温，向其中加入50毫升蒸馏水以终止反应。然后，使用300毫升二氯甲烷进行萃取，随后减压下蒸馏。固体产物经过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶8)，并使用甲醇进行重结晶，获得白色固体化合物302(2.47克，54％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝1.67(s，6H)，7.22-7.25(m，4H)，7.32-7.40(m，21H)，7.49-7.56(m，10H)，7.65-7.70(m，4H)，7.79(s，2H)，7.82-7.84(s，2H)，7.89(s，1H)
MS/FAB：903.79(测量值)，903.15(计算值)
  编号   1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)
  301   1.65(s，6H)，7.19(t，2H)，7.32-7.46(m，16H)，7.53-7.57(m，6H)，7.67-7.71(m，3H)，7.79(s，2H)，7.85-7.88(s，2H)，7.92(s，1H)
302   1.67(s，6H)，7.22-7.25(m，4H)，7.32-7.40(m，21H)，7.49-7.56(m，10H)，7.65-7.70(m，4H)，7.79(s，2H)，7.82-7.84(s，2H)，7.89(s，1H)
  303   1.64(s，18H)，7.25-7.37(m，14H)，7.52-7.63(m，12H)，7.69-7.74(m，9H)，7.82(d，4H)，7.91(d，3H)
  304   1.65(s，6H)，7.23-7.31(m，23H)，7.48-7.52(m，12H)，7.63-7.69(m，11H)，7.86(d，2H)
  305   7.08-7.11(m，6H)，7.17-7.25(m，7H)，7.37-7.49(m，13H)，7.53-7.60(m，4H)，7.69-7.75(m，4H)，7.87-7.92(m，4H)
  306 1.66(s，12H)，7.15(t，2H)，7.19-7.23(m，6H)，7.30-7.38(m，14H)，7.46(s，2H)，7.58(d，4H)，7.79(d，3H)，7.83(d，3H)，7.91(d，2H)
  307   1.66(s，6H)，7.22(t，6H)，7.33-7.47(m，26H)，7.55(d，2H)，7.62(d，2H)，7.68-7.73(t，8H)，7.88-7.90(t，4H)
  308   1.65(s，6H)，7.23-7.50(m，30H)，7.58-7.67(m，18H)，7.76-7.92(m，8H)
309   1.67(s，18H)，7.20-7.24(m，7H)，7.31-7.50(m，34H)，7.54-7.60(m，9H)，7.65-7.68(m，8H)，7.75(d，5H)，7.84(d，2H)，7.91(d，3H)
合成例10：化合物401的制备
Figure BPA00001185107100271
向2，6-二氨基蒽醌(100克，0.42摩尔)中加入溴化酮(328克，1.47摩尔)和乙腈(1.5升)，随后进行搅拌。然后，缓慢加入亚硝酸叔丁酯(173克，1.68摩尔)。1小时后，搅拌下进行回流。30小时后，反应温度降低至室温。向反应溶液中加入2升10％HCl溶液，搅拌1小时，减压下过滤。产物使用己烷和甲醇进行重结晶，获得棕色固体化合物49(117克，76％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.68(d，2H)，7.73(d，2H)，7.96(s，2H)
MS/FAB：365.84(测量值)，366.00(计算值)
向溴苯(51.47克，0.328摩尔)中加入四氢呋喃(910毫升)，然后室温搅拌10分钟。完全溶解后，降低温度至-72℃，向其中缓慢加入正丁基锂(1.6M正己烷溶液)(221毫升，0.36摩尔)。1小时后，将化合物49(50克，0.14摩尔)加入该混合物中。温度缓慢升高至室温，然后搅拌22小时。向反应溶液中加入1升10％HCl溶液，搅拌2小时，减压下过滤。分离有机层并蒸发，获得粉红色固体化合物50(23.54克，33％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.18-7.20(m，12H)，7.35(d，2H)，7.47(s，2H)
MS/FAB：521.95(测量值)，522.22(计算值)
向化合物50(20克，38毫摩尔)中加入碘化钾(25.43克，0.15摩尔)、一水合磷酸钠(24.36克，0.23摩尔)和乙酸(128毫升)，随后搅拌下进行回流。18小时后，室温下冷却该混合物，减压下过滤。向固体产物中加入少量碳酸钾和蒸馏水用于中和。搅拌2小时后，分离有机层并蒸发获得深棕色固体。该固体产物进行硅胶柱色谱法纯化(二氯甲烷∶正己烷＝1∶10)获得杏黄色固体化合物51(7.85克，42％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.18-7.21(m，12H)，7.36(d，2H)，7.48(s，2H)
MS/FAB：487.99(测量值)，488.21(计算值)
向化合物51(7.85克，16.08毫摩尔)中加入四氢呋喃(160毫升)，然后室温搅拌10分钟。完全溶解后，降低温度至-72℃，向其中缓慢加入正丁基锂(1.6M正己烷溶液)(16毫升，20.9毫摩尔)。1小时后，将硼酸异丙酯(6.05克，32.16毫摩尔)加入该混合物，温度缓慢升高至室温，然后搅拌20小时。向反应溶液中加入100毫升10％HCl溶液，搅拌5小时，减压下过滤。使用360毫升二氯甲烷获得有机层，该有机层减压下蒸发，并用正己烷和二乙醚进行重结晶，获得杏黄色固体化合物52(5.24克，78％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝7.16-7.19(m，12H)，7.35(d，2H)，7.45(s，2H)
MS/FAB：419.18(测量值)，418.05(计算值)
将化合物52(7.0克，14.34毫摩尔)、化合物4(9.4克，34.4毫摩尔)、反-二氯二(三苯基膦)钯(II)(1.0克，1.43毫摩尔)、碳酸钠(6.08克，57.36毫摩尔)、甲苯(150毫升)和蒸馏水(15毫升)全部混合，然后在搅拌下进行回流。40小时后，将反应温度降低至室温，加入100毫升蒸馏水以终止反应。使用360毫升乙酸乙酯获得有机层，将该有机层减压下蒸发。产物进行硅胶柱色谱法纯化(二氯甲烷∶正己烷＝1∶2)，并用正己烷和甲醇重结晶，获得黄色固体化合物401(2.46克，24％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)＝1.66(s，12H)，7.23(t，2H)，7.29-7.33(m，8H)，7.49-7.59(m，10H)，7.74-7.78(d，4H)，7.85-7.89(d，6H)
MS/FAB：714.13(测量值)，714.93(计算值)
  编号   1H NMR(200MHz，CDCl3)：δ(ppm)
  401   1.66(s，12H)，7.23(t，2H)，7.29-7.33(m，8H)，7.49-7.59(m，10H)，7.74-7.78(d，4H)，7.85-7.89(d，6H)
  402   1.66(s，12H)，7.22-7.26(m，6H)，7.27-7.33(m，12H)，7.53-7.59(m，12H)，7.73-7.77(d，4H)，7.87-7.91(d，8H)
  403   1.66(s，12H)，7.20-7.26(m，8H)，7.26-7.35(m，18H)，7.46-7.58(m，14H)，7.75-7.78(d，4H)，7.87-7.91(d，6H)
  404   7.05-7.15(m，6H)，7.29-7.32(m，10H)，7.39(t，4H)，7.56-7.61(m，16H)，7.64-7.76(m，14H)，7.88-7.90(d，4H)
405   1.67(s，12H)，7.17-7.28(m，12H)，7.34-7.38(m，8H)，7.57-7.61(m，10H)，7.75-7.77(m，10H)，7.84-7.89(m，10H)
实施例1：使用本发明的化合物制备OLED器件
本发明人使用本发明的发光材料制造新颖的OLED器件。
首先，用以下物质按次序对由玻璃制得的用于OLED的透明电极ITO的薄层(15Ω/□)进行超声清洗：三氯乙烯、丙酮、乙醇和蒸馏水。使用之前将ITO薄层储存在异丙醇中。
然后，将ITO基片安装在真空镀覆设备的基片夹(folder)中，并将4，4’，4”-三(N，N-(2-萘基)-苯基氨基)三苯胺(2-TNATA，其结构在下面示出)放入该真空镀覆设备的小室内。然后抽气使室内真空最高至10-6乇。然后施加电流以蒸发2-TNATA，因而在ITO基片上镀覆60纳米厚的空穴注入层。
然后，在该真空镀覆设备的另一个小室内加入N，N’-二(α-萘基)-N，N’-二苯基-4，4’-二胺(NPB)，在该室上施加电流，以蒸发NPB，因而在空穴注入层上镀覆20纳米厚度的空穴输运层。
在形成空穴注入层和空穴输运层后，镀覆发光层。在真空镀覆设备的一个小室加入本发明的化合物(如化合物301)，同时在另一个小室加入具有以下结构式的掺杂剂发光材料。镀覆速度设定为100∶1，在以上空穴输运层上形成35纳米厚度的发光层。
Figure BPA00001185107100303
然后，镀覆20纳米厚度具有以下结构式的三(8-羟基喹啉)铝(III)(Alq作为电子输运层，然后镀覆1-2纳米厚度的8-喹啉酚根锂(lithium quinolate)(Liq)作为电子注入层。然后，使用另一个真空镀覆设备，镀覆150纳米厚度的Al阴极，从而制造OLED。
Figure BPA00001185107100311
用于制备OLED器件的各材料在10-6乇真空升华纯化后用作OLED的发光材料。
比较例1：使用常规发光材料制造OLED器件
按照与实施例1中所述相同的方式形成空穴注入层和空穴输运层。然后在所述真空镀覆设备的一个小室内加入蓝色发光材料二萘基蒽(DNA)，在另一个小室内加入另一种具有以下结构式的蓝色发光材料苝。然后以100∶1的镀覆速度，在所述空穴输运层上形成35纳米厚度的发光层。
Figure BPA00001185107100312
然后，按照与实施例1中所述相同的方式形成电子输运层和电子注入层，使用另一个真空镀覆设备，镀覆150纳米厚度的Al阴极，制造OLED。
实施例2：本发明的OLED器件的发光特性
在500cd/m2和2000cd/m2下分别测定包含实施例1制备的本发明的有机电致发光化合物和在比较例1制备的常规发光化合物的各器件的发光效率，测试结果列于表1。考虑到特别是蓝色发光材料在低亮度区域和平板上的发光特性的重要性，将在2,000cd/m2测定的亮度数据作为标准。
[表1]
Figure BPA00001185107100321
如表1中所示，对比较例1的含DNA：苝(称作常规发光材料)的OLED器件与使用本发明的有机电致发光化合物的OLED器件比较它们的发光效率/Y值(其几乎与量子效率一致)。因此，使用本发明的有机电致发光化合物的OLED器件具有较高的发光效率/Y值。
因此，本发明的有机电致发光化合物可以用作发光效率高的蓝色发光材料，并且在亮度和功率消耗方面具有比常规全色OLED更大的优势。
工业应用
本发明的有机电致发光化合物具有高发光效率和长寿命，因此可以用于制造具有优异工作寿命的OLED器件。本发明的有机电致发光化合物的特性还在于在用作其他层以及发光层时具有提高质量的的优异EL性质。
本领域的技术人员会理解，可以方便地利用前面描述中揭示的概念和具体实施方式作为改进或设计实施本发明的同样目的其他实施方式的基础。本领域的技术人员还应理解，这种等同的实施方式没有偏离由所附权利要求书陈述的本发明的精神和范围。

Claims (9)

1.一种由以下式1表示的有机电致发光化合物，
Figure FPA00001185107000011
式中，A和B独立地是化学键或C6-C30亚芳基；
Ar1和Ar2独立地是C6-C30芳基；
Ar3-Ar9独立地是H、C1-C20直链或支链烷基或烷氧基、C6-C30芳基或杂芳基或卤素；
R1和R2独立地是H、C1-C20直链或支链烷基或C6-C30芳基，R1和R2可通过亚芳基或稠环亚芳基形成螺环；
Ar10是H、C1-C20直链或支链烷基、C6-C30芳基或卤素；和
所述亚芳基、芳基、杂芳基、烷基和烷氧基可被C1-C20直链或支链烷基、二芳基氨基或卤素取代。
2.如权利要求1所述的有机电致发光化合物，其特征在于，Ar10是苯基、萘基、蒽基或芴基，这些基团未被取代或者被一个或多个选自下组的化合物取代：C1-C20直链或支链烷基、苯基、萘基、芴基、二芳基氨基和卤素。
3.如权利要求1所述的有机电致发光化合物，其特征在于，所述化合物由下式2表示，
式中，Ar1-Ar9与式1中定义相同；
Ar11和Ar12独立地是C6-C30芳基；
Ar13-Ar19独立地是H、C1-C20直链或支链烷基或烷氧基、C6-C30芳基或杂芳基、或卤素；和
所述芳基、杂芳基和烷基可被C1-C20直链或支链烷基、芳基、二芳基氨基或卤素取代。
4.如权利要求1所述的有机电致发光化合物，其特征在于，R1和R2独立地选自下组：氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、乙基己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、联苯基、苄基、萘基、蒽基和芴基。
5.如权利要求3所述的有机电致发光化合物，其特征在于，Ar1、Ar2、Ar11和Ar12独立地选自下组：苯基、甲苯基、联苯基、苄基、萘基、蒽基和芴基。
6.如权利要求1所述的有机电致发光化合物，其特征在于，所述化合物由下式3或式4表示
Figure FPA00001185107000022
Figure FPA00001185107000031
在式3和式4中，A和B独立地是化学键或1，4-亚苯基、1，3-亚苯基、1，4-亚萘基、1，5-亚萘基或2，6-亚萘基；和
Ar1、Ar2、Ar11和Ar12独立地选自下组：苯基、4-甲苯基、3-甲苯基、2-甲苯基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、(3，5-二苯基)苯基、9，9-二甲基-芴-2-基、9，9-二苯基-芴-2-基、(9，9-(4-甲基苯基)-芴-2-基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、3-蒽基和2-螺芴基。
7.如权利要求6所述的有机电致发光化合物，其特征在于，所述化合物选自由下式表示的化合物
Figure FPA00001185107000041
Figure FPA00001185107000051
Figure FPA00001185107000061
Figure FPA00001185107000071
8.一种有机发光显示器，包含权利要求1-7中任一项所述的有机电致发光化合物。
9.一种有机发光显示器，包含在阴极和阳极之间的权利要求1-7中任一项所述的有机电致发光化合物。
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