CN101896157A

CN101896157A - 自晒黑效果

Info

Publication number: CN101896157A
Application number: CN2008801211695A
Authority: CN
Inventors: B·哈里基安; A·J·维尔; M·C·基尼; 蒋知行
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Priority date: 2007-12-12
Filing date: 2008-09-03
Publication date: 2010-11-24
Anticipated expiration: 2028-09-03
Also published as: US8206731B2; CA2707803A1; CN101896157B; ES2586027T3; ZA201003287B; EP2217199A2; CA2707803C; WO2009074359A3; WO2009074359A2; AU2008334841A1; MX2010006523A; US20090155322A1; AU2008334841B2; EP2217199B1; AR069177A1

Abstract

本文描述了用于无日照晒黑，以赋予皮肤光亮/闪亮效果的化妆品组合物和方法。该组合物包含无日照晒黑剂和掺混有晒黑颜色的颜料的涂布珠粒。赋予珠粒不同于晒黑色的颜色的着色剂分布在涂层中。该化妆品组合物经由碎裂的珠粒为皮肤即刻提供晒黑色。无日照晒黑剂起作用较缓慢，最终将取代颜料的效果。含着色剂的涂层防止该制剂看上去呈不受欢迎的晒黑色。相反，诸如白色等颜色使制剂更具愉悦美感，与湿润剂而不是粉底的视觉习惯更加符合。

Description

自晒黑效果

发明背景

发明领域

本发明涉及对皮肤快速提供无日照晒黑或光亮效果的化妆产品。

相关技术

可将无日照晒黑剂配制成两类化妆产品，其中最传统的是自晒黑乳液(self-tanning lotion)，其赋予的益处是获得相当于晒太阳所得到的皮肤着色。更最近一些，已经获得第二个产品类型，其中在典型的保湿乳液中添加少量无日照晒黑剂。由此赋予“光亮(glow)或闪亮(shine)”。光亮或闪亮是看上去健康的皮肤外观的主要因素。

无日照晒黑剂中最突出的是二羟基丙酮(“DHA”，其在化学上也称为1，3-二羟基-2-丙酮)。据信DHA通过其羟基与天然存在于皮肤的水脂表皮(hydrolipid pellicle)和第一角质层中的氨基酸和肽的氨基的相互作用，来发挥其作用。据信这些所谓的美拉德(Maillard)反应(参见例如Bobin等，J.Soc.Cosmet.Chem.35：255(1984))导致皮肤中形成棕色色素，从而使皮肤具有类似于天然获得的晒黑色的外观。

WO 2007/017921A1(资生堂株式会社(Shiseido Company，Ltd.))报道了含有二羟基丙酮和无机颜料粉末的自晒黑化妆品。通过以下方式制备所述粉末：用二氧化硅对无机颜料进行表面涂布，然后进行疏水处理。据说化妆品成品不发生任何颜色变化，且不会发出难闻的气味，具有高度贮存稳定性，施涂至皮肤后能立即产生归因于颜料的所需性能，并产生归因于二羟基丙酮的长久晒黑效果。

虽然在提供自晒黑效果方面已经取得了很大进展，但需要相当大的进一步进展。尤其合意的是，一经施涂几乎同时达到光亮、闪亮或晒黑，以跳过(bridge)无日照晒黑剂的相对长的诱导期。此外，美学和心理学上合意的是，保持赋效化妆品制剂(delivering cosmetic formula)的颜色与最终的晒黑色之间的区别。

发明概述

提供了化妆品组合物，其包含：

(i)占组合物重量0.05％-15％的无日照晒黑剂；

(ii)占组合物重量0.1％-20％的珠粒，其平均粒度为100-3000微米(μm)；

(iii)占珠粒重量1％-60％的并入珠粒的基质中的水不溶性颜料，该颜料具有晒黑颜色；

(iv)占珠粒重量0.1％-10％的保持在围绕基质的涂层中的着色剂，该涂层具有不同于晒黑色的颜色；以及

(v)化妆品上可接受的载体。

此外，提供了用于无日照晒黑或对人皮肤提供光亮/闪亮的方法，其包括：

(A)提供化妆品组合物，所述化妆品组合物包含：

(i)占组合物重量0.05％-15％的无日照晒黑剂；

(v)化妆品上可接受的载体。

(B)将该化妆品组合物施涂至皮肤。

发明详述

现在已经发现，可对认为需要无日照晒黑或光亮/闪亮益处的皮肤区域予以即时着色。无日照晒黑剂是本发明化妆品组合物中的两种有益材料之一。虽然该试剂提供了更长时期的晒黑益处，但它通过与皮肤蛋白发生化学相互作用，以相对延迟的方式起作用。为此，将着色量的水不溶性有机或无机颜料同时递送至消费者身体。这样提供立即可见的晒黑色，该颜色随时间推移而消褪。

本发明的特别进步之处在于化妆品组合物的颜色不因晒黑颜料而损失。通过将着色剂并入保护性聚合物涂层来实现颜色效应的分离，涂层使珠粒外部具有不同于晒黑色的颜色。

本发明的无日照晒黑剂是这样的材料：当施涂至人皮肤时，它们将与皮肤中的氨基酸反应，从而形成着色物质(pigmented species)。这些反应使皮肤具有棕色外观，类似于暴露于阳光下所获得的颜色。这些材料可以是α-羟基醛和酮、甘油醛、三羟乙基芦丁及相关醇醛、各种吲哚、咪唑及其衍生物。示例性但非限制性的例子为二羟基丙酮、黑色素、马哈坎尼草(mahakanni)(墨旱莲(eclipta alba))、甲基乙二醛、赤藓酮糖、阿脲、2，3-二羟基丁二醛及其混合物。更优选二羟基丙酮。

无日照晒黑剂的量可占化妆品组合物重量的0.05％-15％，优选0.5％-10％，更优选0.8％-5％，最佳为1％-2％。特别有用的是二羟基丙酮与赤藓酮糖的组合，其相对重量比为6∶1至1∶2，优选的比率为4∶1至2∶1。

本发明的第二种组分是平均粒度为100微米-3000微米，优选500微米-1300微米，最佳为700微米-900微米的珠粒。珠粒的量占化妆品组合物重量的0.1％-20％，优选0.5％-10％，最佳为1％-8％。

本发明的珠粒优选具有基于天然聚合物纤维素和纤维素衍生物的基质。除纤维素之外，衍生物可包括羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素及其组合。糖也可用作基质的组分。这些包括甘露糖醇、山梨糖醇、木糖醇及其混合物。基于基质的重量计，糖对于纤维素(和/或纤维素衍生物)的相对量为3∶1至1∶3，优选2∶1至1∶2。最优选的是甘露糖醇、纤维素和羟丙基甲基纤维素基质。羟丙基甲基纤维素的量可占基质重量的0.01％至小于1％。这种珠粒形式的基质可以商品名Induchem Unispheres商购于银都化学美国公司(Induchem USA，Inc.)。这些珠粒可形成自均匀球形的半固体基质核，所述基质核由甘露糖醇、纤维素和羟丙基甲基纤维素组成。外涂层围绕基质，以确保防止着色剂流失(leaving)。此涂层含有增塑剂、聚合物和着色剂。

有利地，本发明的珠粒在与水性体系接触时，从水中溶胀。如使用含于水中的0.2重量％珠粒于25℃下经20天时期所测定的，溶胀可使珠粒体积增加5％-20％，优选10％-18％。若溶胀量超过上述范围，则导致着色剂从珠粒的基质中泄漏。很少溶胀或不溶胀同样是不合需要的，这导致在将组合物擦(rub-in)到皮肤上的过程中，珠粒不释放着色剂。因此，就本发明而言，溶胀太多或太少都是不利的。起到具有确定吸水量的海绵作用的亲水基质是本发明的合意特征。珠粒内的着色剂应容易破碎，使得它们在擦到皮肤上的过程中，发生铺展。

将水不溶性有机或无机颜料并入珠粒基质中。颜料通常是产生视觉上的晒黑色调(visual tan shade)的材料组合。示例性颜料包括氧化铁黄、氧化铁红、氧化铁黑、氧化铁棕、二氧化钛、炭黑、氯氧化铋、氧化锌、粘土、氧化铬及其混合物。特别有用的颜料是以一定比例混合，达到晒黑色调的氧化铁黄、氧化铁红、氧化铁黑和二氧化钛的混合物。

颜料的量可以占珠粒重量的1％-60％，优选5％-40％，最佳为10％-25％。颜料与基质的相对重量比可以是0-4∶1至1∶100，优选0.2∶1至1∶20。

颜料包埋在易碎珠粒的基质中。聚合物涂层围绕每粒珠粒，以防止它们过早溶解。水性介质中的珠粒可溶胀，但由于颜料的不溶性，不发生颜料(从而颜色)的泄漏。

着色剂包含在围绕珠粒的涂层中，它可与包括聚合物(例如聚丙烯酸酯)和增塑剂在内的其他涂层组分密切混合。示例性染料类着色剂为实用柠檬黄(FD&C Yellow 5)、食用橘黄(FD&C Yellow 6)、酸性黄3(FD&CYellow 10)、颜料红57(D&C Red 6)、颜料红57:1(D&C Red 7)、四溴荧光素(D&C Red 21)、四氨四溴荧光素(D&C Red 27)、酸性红92(D&C Red 28)、翁红1(D&C Red 30)、酸性红33(D&C Red 33)、颜料红4(D&C Red 36)、D&C Red 40、溶剂绿3(D&C Green 6)、洋红、D&C Blue 1、食用亮蓝(FD&C Blue 1)、溴染料、荧光素染料及其组合。

用作着色剂的合适颜料包括但不限于二氧化钛、碳酸钙、粘土、滑石粉、硫酸钡、白炭墨、氧化铬、氧化锌、硫化锌、锌粉、涂布金属氧化物的云母(如涂布二氧化钛的云母)、薄片状氧化铝、涂布金属氧化物的薄片状(thin platelet-like)氧化铝(如涂布二氧化钛的薄片状氧化铝)、碳酸镁、羟磷灰石及其混合物。最优选其量将珠粒染成白色(并覆盖着晒黑色的基质)的二氧化钛。

着色剂的量可占珠粒重量的0.1％-10％，优选0.5％-6％，最佳为1％-4％。

本文所用的术语“化妆品组合物”有意描述用于局部施涂至人皮肤的组合物，包括留在皮肤上(leave-on)的产品和用后洗去(wash-off)的产品。

本文所用的术语“皮肤”包括颜面、颈、胸、背、躯干(torso)、臂、腋、手、腿上的皮肤以及头皮。

本文所用的“颜色”是有意涵盖人感受的颜色的一般术语，并包括明度/暗度变化和/或色调(hue)变化。

明度按照L^＊-a^＊-b^＊色空间中的L^＊参数定义，其将在下文更详细地讨论。L^＊值越大，皮肤越亮。L^＊值越小，皮肤越暗，表示黑色素含量越高。

色调定义为红色至黄色光谱上的颜色组分。更具体地，色调按照L^＊-a^＊-b^＊色空间中的参数a^＊和b^＊定义，见下式：

色调＝tan^-1(b^＊/a^＊)

对于皮肤颜色，a^＊和b^＊通常大于0，所以色调值越小，颜色越红。

该表色系统(color system)称为国际照明委员会(CIE)L^＊a^＊b^＊表色系统，其中：

L^＊＝黑色至白色(亮度)，从0至100[L^＊＝0表示黑色]

a^＊＝绿色至红色，从-60至+60

b^＊＝蓝色至黄色，从-60至+60如用比色计(例如手持式Minolta CM2002比色计)所测量。

本发明组合物还包含化妆品上可接受的载体。水是最优选的载体。水的量可占组合物重量的1％-99％，优选5％-90％，更优选35％-70％，最佳为40％-60％。所述组合物通常是水乳液和油乳液，最优选水包油种类。实际上，在某些情况下，应避免油包水乳液，因为疏水性将抑制珠粒基质(即，纤维素)的水溶解(一经将组合物擦到皮肤上，就释放颜料)。

化妆品上可接受的其他载体可包括矿物油、硅油、合成的或天然的酯、脂肪酸、醇和保湿剂。这些材料的量可占组合物重量的0.1％-50％，优选0.1％-30％，更优选1％-20％。

硅油可分成挥发性和非挥发性种类。本文所用的术语“挥发性”是指在环境温度下具有可测量的蒸气压的材料。挥发性硅油优选选自含3-9个、(优选4-5个)硅原子的环状或线形聚二甲基硅氧烷。

在25℃下，线形挥发性硅氧烷材料一般具有小于5厘沲的粘度，而环状材料通常具有小于10厘沲的粘度。

用作载体材料的非挥发性硅油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。可用于本文的基本上不挥发的聚烷基硅氧烷包括例如在25℃下的粘度为5～100000厘沲的聚二甲基硅氧烷。

合适的酯包括：

(1)具有10-20个碳原子的脂肪酸的烯基酯或烷基酯，其例子包括棕榈酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、异壬酸异壬酯(isononyl isonanonoate)、肉豆蔻酸油酯、硬脂酸油酯和油酸油酯。

(2)醚-酯，如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯。

(3)多元醇酯。乙二醇单脂肪酸酯和乙二醇二脂肪酸酯、二甘醇单脂肪酸酯和二甘醇二脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)单脂肪酸酯和聚乙二醇(200-6000)二脂肪酸酯、丙二醇单脂肪酸酯和丙二醇二脂肪酸酯、聚丙二醇2000单油酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、甘油单脂肪酸酯和甘油二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油单硬脂酸酯、1，3-丁二醇单硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯是令人满意的多元醇酯。

(4)蜡酯，如蜂蜡、鲸蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻酯和硬脂酸十八酯。

(5)固醇酯，其中大豆固醇和胆固醇脂肪酸酯是其例子。

具有10-30个碳原子的脂肪酸可包括在本发明的组合物中。这类脂肪酸的例子为壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、亚油酸、蓖麻油酸、花生酸、山萮酸和芥酸。

多元醇型保湿剂也可包括在本发明的组合物中。保湿剂有助于提高润肤剂的效力，减少脱皮，刺激清除所累积的皮屑，改善皮肤感觉。典型的多元醇包括丙三醇(也称为甘油)、聚亚烷基二醇，更优选亚烷基多元醇及其衍生物，包括丙二醇、一缩二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、己二醇、1，3-丁二醇、1，2，6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油及其混合物。就最佳结果而言，保湿剂优选为甘油。保湿剂的量可在组合物重量的0.5％-30％，优选1％-15％之间变化。

乳化剂可存在于本发明的化妆品组合物中。乳化剂的总浓度可占总组合物重量的0.1％-40％，优选1％-20％，最佳为1％-5％。乳化剂可选自阴离子活性剂、非离子活性剂、阳离子活性剂和两性活性剂。特别优选的非离子表面活性剂是含有C₁₀-C₂₀脂肪醇或酸疏水物，所述疏水物与2-100摩尔环氧乙烷或环氧丙烷/摩尔疏水物缩合；与2-20摩尔氧化烯缩合的C₂-C₁₀烷基苯酚；乙二醇的单脂肪酸酯和二脂肪酸酯；脂肪酸单甘油酯；脱水山梨糖醇、单C₈-C₂₀脂肪酸和二C₈-C₂₀脂肪酸；聚氧乙烯脱水山梨糖醇及其组合的那些非离子表面活性剂。烷基聚糖苷和糖脂肪酰胺(例如甲基葡糖酰胺)也是合适的非离子乳化剂。

优选的阴离子乳化剂包括皂、烷基醚硫酸盐和磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基和二烷基硫代琥珀酸盐、C₈-C₂₀酰基羟乙磺酸盐、C₈-C₂₀烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐及其组合。

可合意地在本发明的化妆品组合物中并入防腐剂，以防有害微生物的潜在生长。用于本发明组合物的合适的传统防腐剂是对羟基苯甲酸的烷基酯。更最近一些投入使用的其他防腐剂包括乙内酰脲衍生物、丙酸盐以及各种季铵化合物。化妆品化学家熟悉适当的防腐剂，对它们进行常规选择，以满足防腐攻击试验(preservative challenge test)，为产品提供稳定性。特别优选的防腐剂为碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯、苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲、脱氢乙酸钠和苄醇。选择防腐剂应考虑组合物的用途，以及防腐剂与乳液中其他成分之间可能存在的不相容性。防腐剂的优选用量占组合物重量的0.01％-2％。

增稠剂可包括在本发明的组合物中。特别有用的是多糖，例子包括淀粉、天然/合成胶和纤维素制品(cellulosics)。代表性淀粉为化学改性淀粉，如辛烯基琥珀酸淀粉铝。合适的胶包括黄原胶、菌核、果胶、刺梧桐树胶、阿拉伯胶、琼脂、瓜尔胶、角叉菜胶、海藻酸盐及其组合。合适的纤维素制品包括羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素和羧甲基纤维素钠。合成聚合物是又一类有效的增稠剂。此类增稠剂包括交联的聚丙烯酸酯，如卡波姆(Carbomers)；聚丙烯酰胺，如

和牛磺酸共聚物，如 Simulgel

和

AVC，所述共聚物由INCI命名法分别命名为丙烯酸钠/丙烯酰基甲基牛磺酸钠和丙烯酰基二甲基牛磺酸酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物。

增稠剂的量可占组合物重量的0.001％-5％，优选0.1％-2％，最佳为0.2％-0.5％。

香料和研磨剂也可包括在本发明的组合物中。这些物质中的每一种可以占组合物重量的0.05％-5％，优选0.1％-3％。

术语“包含”无意局限于随后陈述的任何要素，而是涵盖在具有主要或次要功能重要性的未指明要素。换句话说，所列举的步骤、要素或选项不必定是穷举的。只要使用措词“包括”或“具有”，这些术语均与以上定义的“包含”等同。

以下实施例将更充分地阐述本发明的实施方式。除非另有说明，本文及所附权利要求中提及的所有份数、百分数和比例均基于重量。

实施例1

根据本发明的一系列乳液(lotion)报告于下表I中。

表Ⅰ

^＊珠粒具备重现(replicating)晒黑颜色的氧化铁混合物。

通过以下方式配制表I中的样品。在反应器中装入去离子水和EDTA二钠。与搅拌混合相结合下，加热直至60℃。加入Induchem珠粒，继续加热10分钟。向反应器中加入Simulgel将温度在77-80℃下保持10-15分钟。在分开的容器中加入油相组分。轻轻搅拌批料(batch)，同时在水浴中加热至75-77℃。将水反应器保持在60-65℃下，缓慢加入甘油、二氧化钛和三乙醇胺。继续混合，直至水性体系达到均匀。在温和搅拌下，在75-77℃下将油相非常缓慢地加入到水相中。充分乳化之后，搅拌批料另外5分钟。随即使用ARDE装置以35％将所得乳液匀化20-30秒。然后，用另外的去离子水浇(topped)所得体系，然后开始用大型扫掠混合器(sweep mixer)(50rpm)冷却。随后向保持在50-55℃下的批料中加入防腐剂Glydant

和DMDM乙内酰脲。此后，向批料中加入二羟基丙酮的硅油悬浮液(slurry)。在45-50℃温度下，向反应器中加入香料。然后，当温度达到38-40℃时，中断加热，停止混合。

实施例2

进行实验，以说明本发明组合物的性能。表II中所示制备基础制剂。

表Ⅱ

通过以不同的量混合二羟基丙酮和Unisphere珠粒(由银都化学美国公司提供)来制备三种组合物。样品A是基础制剂，还含有6％二羟基丙酮(DHA)，但不含珠粒。样品B是以总体组合物的重量计，含有6％DHA和6％Induchem珠粒的基础制剂。Induchem珠粒含有甘露糖醇(25％-50％)、纤维素(15％-20％)、羟丙基纤维素(低于1％)、二氧化钛(10％-15％)和氧化铁(5％-10％)。最后加入颜料(二氧化钛和氧化铁约占珠粒重量的40％)。用丙烯酸酯聚合物(1％-5％)、非离子烷氧基化分散剂(5％-10％)和二氧化钛(2％-10％)的外涂层围绕这些珠粒。所得珠粒看上去是白色的。样品C是含有6％Induchem珠粒但不含DHA的基础制剂。所得结果记录在表III中。负值越大，晒黑性能越佳。

表Ⅲ

用CM-2500C分光光度计实施晒黑测量，测量L^＊和b^＊值。最小可感受的晒黑效果约为-2。表III中的值是对分光光度计测量的L^＊-b^＊的计算值。

将每个样品施涂到测评小组成员(panelists)的前臂上，涂擦时间为2分钟。然后在第0、1、2、3、22和29小时取分光光度计测量值。

表Ⅲ显示，单独的珠粒(样品C)不对皮肤提供明显的增暗(darkening)效果，只含DHA的样品A提供了预期量的晒黑色，而样品B得到了出人意料的结果。这里，DHA和珠粒的组合不仅更快地引发增暗，而且提供更长久的增暗效果。

Claims

1.化妆品组合物，其包含：

(i)占组合物重量0.05％-15％的无日照晒黑剂；

(iii)占珠粒重量1％-60％的并入珠粒的基质中的水不溶性颜料，所述颜料具有晒黑颜色；

(iv)占珠粒重量0.1％-10％的保持在围绕基质的涂层中的着色剂，所述涂层具有不同于晒黑色的颜色；以及

(v)化妆品上可接受的载体。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述无日照晒黑剂是二羟基丙酮。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述无日照晒黑剂是相对重量比为6∶1至1∶2的二羟基丙酮与赤藓酮糖的组合。

4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述比率为4∶1至2∶1。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述珠粒由纤维素或纤维素衍生物形成。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述着色剂是二氧化钛。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述颜料是氧化铁混合物。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述珠粒具有形成自甘露糖醇、纤维素和羟丙基甲基纤维素的基质。

9.用于无日照晒黑或对皮肤提供光亮/闪亮的方法，其包括：

(A)提供前述权利要求中任一项所述的化妆品组合物；以及

(B)将所述化妆品组合物施涂至皮肤。