CN101878318B - 耐火合金、拉制旋转器及矿棉的生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及合金，特征在于其包含包含以下元素，所述比例以合金的重量百分比指出：Cr：23-34％、Ti：0.2-5％、Ta：0.5-7％、C：0.2-1.2％、Ni：低于5％、Fe：低于3％、Si：低于1％、Mn：低于0.5％，余量由钴和不可避免的杂质组成。本发明还涉及由这种合金制成的用于生产矿棉的制品，特别地为拉制旋转器。

Description

耐火合金、拉制旋转器及矿棉的生产方法

本发明涉及在非常高的温度下使用的金属合金，特别是在通过拉制熔融状的无机组合物生产矿棉的方法中可使用的金属合金，或者更一般地在氧化性介质(例如熔融玻璃)中构造具有高温机械性能的工具时可使用的金属合金，本发明涉及在高温下可使用的钴基合金，特别是用于生产用于热制造和/或转化玻璃或其它无机材料的部件(例如矿棉生产机器的部件)的钴合金。

一种采用所谓内离心法(centrifugation interne)的拉制纤维技术在于让液态玻璃连续地落到以非常高的旋转速度绕着其垂直轴旋转的部件的整体内。称作“旋转器(assiette)”的关键部件(更通常地在技术中以英语术语“spinner”表示)，接收靠着所谓凿孔“带”的壁的玻璃，在离心力的作用下让玻璃穿过孔，以熔融细丝的形式离开所有部件。位于旋转器外部上方的环形燃烧器，其产生沿着该带的外壁下降的气流，使这些细丝向下偏离，同时拉制它们。然后，这些细丝“固化”成玻璃棉形式。

这种旋转器是一种热(起动和停止时的热冲击，沿着该部件建立稳定使用的温度梯度)、机械(离心力，因玻璃通过所造成的侵蚀)和化学(熔融玻璃以及由旋转器周围燃烧器排出的热气体所造成的氧化作用和腐蚀性)负载非常高的拉制工具。其主要破坏性方式是：垂直壁热蠕变变形；出现水平或垂直裂缝；拉制孔腐蚀性磨损，这简单地只是需要更换组件。因此，它们的构成材料在生产期间应该经得住足够长的时间以与方法的技术和经济约束依然相容。为此，人们研究了具有一定延展性、抗蠕变性和防腐和/或抗氧化性的材料。

生产这些工具的各种已知材料是通过碳化物沉淀而增强的镍基超级合金或钴基超级合金。特别耐火的合金是基于铬和钴(耐火元素基，它们为合金基体提供了改进的高温固有机械强度)和镍(用于稳定Co面心正方体晶格)。

因此，人们由WO-A-99/16919知道钴基合金，它具有改进的高温机械性能，这种合金含有下述这些元素(以合金重量百分比计)：

Cr    26-34％

Ni    6-12％

W     4-8％

Ta    2-4％

C     0.2-0.5％

Fe    3％以下

Si    1％以下

Mn    0.5％以下

Zr    0.1％以下

余量是由钴和不可避免的杂质组成，钽/碳的摩尔比约0.4-1。

试图通过选择碳和钽的比例以达到在合金中形成密实而不连续的颗粒间碳化物网络，该碳化物主要由呈Cr₇C₃和(Cr，W)₂₃C₆形式的碳化铬和碳化钽TaC构成。这种选择使合金在高温下具有改进的机械性能和抗氧化性，因此有可能拉制温度达1080℃的熔融玻璃。

由WO 01/90429还知道能在更高温度下使用的钴基合金。由于颗粒间区域富含碳化钽沉淀物的微结构，这些合金在高于1100℃时具有良好的机械强度与抗氧化性折衷。这些碳化物一方面起到了机械增强作用，同时对抗在非常高温度下的颗粒间蠕变，另一方面，它们对与它们氧化成Ta₂O₅相关的氧化稳定性有影响，而Ta₂O₅构成了填充所有已有的碳化物TaC体积的氧化物，因此防止侵蚀性介质(液态玻璃、热气)渗透到颗粒间空间中。

近年来，申请WO2005/052208已经公开在高温下在氧化介质中具有高机械强度的合金，其基于用镍稳定的钴基质并且包含铬，通过碳化物，特别地碳化钛和碳化钽的沉淀进行加强。

在上述专利申请中描述的合金特别地可以在拉制新型玻璃组合物(特别地玄武岩(basaltiques)玻璃组合物)的工业条件下进行使用，该玻璃组合物的熔点高于通常用于玻璃棉制造过程中的组合物的熔点。这种组合物描述在本说明书的下面部分中。

例如，由在WO 2005/052208的实施例6中描述的合金制成的拉制旋转器可以在约1200-1240℃的熔融态玻璃温度下经受相对长的时间，沿着该旋转器的剖面其对应于1160-1210℃的金属温度。

然而，只有当该旋转器的机械强度，并因此该组成合金的机械强度在上述的拉制温度下是足够的时，玄武类玻璃纤维的工业生产才具有经济效益。特别地，当该合金的机械强度(与它的耐腐蚀性相结合)将是很大时，在拉制纤维的设备内的旋转器的使用寿命将更长，使用寿命是在拉制纤维的整个方法中最重要的成本因素之一。

本发明的目的为提供进一步改善的合金，其高温机械强度被提高，同时可以在最高可至1200℃(对于金属)的温度下工作，甚至在更高的温度下工作，并在这种拉制条件下具有改善的使用寿命。

特别地，本发明的一个目的是钴基合金，其还包含铬和碳，其包含以下元素(比例以合金的重量百分比指出)：

Cr：        23-34％

Ti：        0.2-5％

Ta：        0.5-7％

C：         0.2-1.2％

Ni：        低于5％

Fe：        低于3％

Si：        低于1％

Mn：        低于0.5％

余量由钴和不可避免的杂质组成。

根据本发明的合金与在申请WO 2005/052208中描述的加有碳化钛和钽的合金(特别地参看实施例6和7)不同在于：镍含量显著地低于在该公开中描述的镍含量(在实施例6和7的合金情况下8.7重量％)。直到现在，人们认为这样量的镍的存在对于扩大钴基质的面心立方晶体结构的温度的稳定性范围是必需的(参看，例如WO 2005/052208的第7页，第18-21行或者WO 2001/90429的第8页第29-32行和第17页第25-30行)。而且对申请WO 99/16919的合金进行的试验表明大量的镍的存在看起来对于限制这种合金在它们在高温拉制方法中的使用期间的氧化是优选的。

出人意料地，并且甚至与可能理解的相反，根据本发明的合金组合物的性质，即具有比先前描述的低得多的镍比例的性质，看起来是优于上述合金的性质。特别地，由根据本发明的合金获得的旋转器在高温拉制方法期间的使用寿命看起来得到非常显著地改善。

可以参看申请WO 2005/052208以得到根据本发明的合金中存在的优点和显微结构的完整的叙述。事实上以电子显微技术观察到的新型合金的显微结构与在申请WO 2005/052208中已经描述的显微结构基本上是几乎相同。特别地，在合金的颗粒边界沉积的混合碳化钽和钛(Ta，Ti)C，其具有改进的高温微结构：较少的破裂和较少的碳化物(Ta，Ti)C稀释。更好地是，向碳化物TaC加入Ti这样使TaC在高温下非常稳定，以致对于抗颗粒内蠕变性非常有用的二次碳化物针(Ta，Ti)C自然地沉淀在该基体内(而一般而言，由特定加热处理得到的二次沉淀物在相同的条件下更易于消失)。面对高温的这种稳定性使这些(Ta，Ti)C碳化物特别有利的。

通过遵循金属总和(Ta+Ti)与碳的原子含量比接近1，而这个比还可以更高些，特别地约0.9-2时，优选碳化物(Ta、Ti)C作为单个硬化相是有利的。特别地，在可能产生几种额外的碳化物(碳化铬)不影响在整个温度范围内的所有性能的意义上，低于单位(unité)的轻微偏差是可接受的。有利的比范围通常是0.9-1.5。

碳是合金的主要组分，其对于形成金属碳化物沉淀是必须的。特别地，碳含量直接地决定存在于合金中的碳化物的量。它对于获得期望的最小增强至少为0.2重量％，优选地至少0.6重量％，但是优选地限于最多1.2重量％以避免合金变硬和难以机械加工，这是由于增强物的过高密度。在这种含量的合金的延展性的缺乏阻止适应所施加的变形(例如热起源)而不断裂和阻止足够抗裂纹扩展的。

如上所述，铬有助于基体的固有机械强度，其中它部分地以固溶体形式存在，而在某些情况下，也呈基本以在晶粒内呈细分散体形式的Cr₂₃C₆类型碳化物形式存在，在颗粒内它们提供了抗颗粒间蠕变性，或者呈在颗粒边缘存在的Cr₇C₃或Cr₂₃C₆类型碳化物形式，这些碳化物防止颗粒与颗粒间的滑动，从而也有助于合金颗粒间的增强。铬作为形成在暴露于氧化介质的表面的保护层的氧化铬前体有助于抗腐蚀性。最少量的铬对于形成和保持这个保护层是必不可少的。但是，铬含量太高对在高温下的机械强度和韧性都是有害的，因为该含量会导致刚度太高，与在高温下与这些应力不相容的过低应力伸长能力。

一般而言，本发明可采用的合金的铬含量应是23-34重量％，优选地约26-32重量％，有利地约27-30重量％。

在合金中以与钴的固溶体形式存在的镍存在量低于该合金的5重量％。优选地，存在于该合金中的镍的量低于该合金重量的4％，甚至低于3％，甚至低于2％。低于该合金的1重量％(阈值，低于该值镍仅仅以不可避免的杂质形式存在)，迄今从未观察到的优异的旋转器使用寿命已经被获得。术语″不可避免的杂质″在本发明的意义上被理解为表示镍在合金组合物中不是有意地存在的而是它是以包含在该合金的至少一种主要元素(或者在所述主要元素的至少一种前体)中的杂质的形式被引入的。

更一般地，由申请人进行的试验已经表明镍几乎总是以不可避免的杂质形式存在，其量为至少0.3重量％，最通常至少0.5重量％，甚至至少0.7重量％。然而，在合金中低于0.3重量％的镍含量应该也认为是在本发明的范围内，但是由这种纯度产生的成本于是将使得合金的成本过高(对于可以使拉制方法商业可行)。

由于钛比钽是更常见的、更便宜的元素，所以它对合金的最后成本的不利影响较小。这种元素较轻的事实可能也是有利的。

对于生产足够量的TiC碳化物，当然由于cfc钴基体中的钛的溶解度的原因，以合金重量计0.2-5％最低钛量看起来是优选的。钛含量约0.5-4％，特别地0.6-3％看起来是有利的。对于包含0.8-2％的Ti含量的合金已经获得了优异的结果。

与申请WO 2005/052208中描述的合金相比较，包含混合碳化钽钛(carbures mixtes de tantale et de titane)的本发明合金显示出更改善的高温稳定性，其将在下面进行描述。

在合金中存在的钽在钴基体中部分地以固溶体存在，该基体的这种重原子局部地使晶格扭曲，并且该材料受到机械作用时，阻碍甚至阻止位错移动，从而有助于基体的固有强度。可以形成本发明与Ti的混合碳化物的最低钽含量是约0.5％，优选地约1％，非常优选地约1.5％，甚至2％。钽含量的上限可选择在约7％。钽含量优选地约2-6％，特别地1.5-5％。钽含量非常优选地低于5％，甚至4.5％或4％，并有利地接近于3。低的钽量有双重优点，即大大降低合金的总成本，且又使加工所述合金更容易。钽含量越高，合金就越坚硬，就是说它越难以成型。

该合金可以含有其它的以较少比例或不可避免的杂质形式存在的元素。一般而言，它含有：

-硅，作为制造和铸造合金时作为熔融金属的脱氧剂，其量为1重量％以下；

-锰，也是脱氧剂，其量为0.5重量％以下；

-铁，其比例可以直到3重量％，而不会损害材料的性质，优选地其比例等于2重量％，例如等于或小于1重量％，

-作为随合金基本主要组分一起的杂质被引入的其它元素(“不可避免的杂质”)的累计量，有利地为合金组合物的1重量％。

本发明的合金优选地是不含Ce、La、B、Y、Dy、Re和其它稀土元素。

本发明可使用的合金含有高反应性的元素，这些合金可以由铸造厂进行成型，特别是采用在至少部分惰性气氛下的感应熔融和采用砂模浇铸进行成型。

浇铸后可以任选地跟有在可以高于拉制温度的温度下的热处理。

本发明还有一个目的是使用在前面作为本发明主题所描述的合金通过浇铸制备制品的方法。

该方法可包括在浇铸后和/或在热处理后或在热处理期间的至少一个冷却步骤，例如用空气冷却，特别地返回至室温。

本发明的目的合金可用于生产在高温下受到机械应力和/或需要在氧化或腐蚀介质中工作的各种各样部件。本发明还有一个目的是这这种使用本发明合金生产的部件(特别是通过浇铸)。

在这样的应用中，特别可以列举在玻璃生产或热转化时可使用的制品，例如生产矿棉的拉制旋转器的制造。

因此，本发明的另一个目的是采用内离心法生产矿棉的方法，其中熔融无机材料原料倒入拉制旋转器中，这个旋转器的四周带钻了多个孔，熔融无机材料细丝从这些孔流出来，所述细丝在气体作用下拉成矿棉，旋转器中无机材料的温度是至少1200℃，和该拉制旋转器由例如上面定义的合金构成。

因此，本发明合金能够拉制玻璃或类似的熔融无机组合物，这些熔融无机组合物的液相线温度T_liq约1130℃或更高，例如1130-1200℃，特别地1170℃或更高。

一般而言，这些熔融无机组合物的拉制可以在T_liq与T_log2.5之间的温度范围(对于到达旋转器的熔融组合物)内进行，其中T_log2.5是熔融组合物粘度为10^2.5泊(dPa.s)时的温度，典型地约1200℃或更高，例如1240-1250℃或更高。

在这些无机材料组合物中，可以优选含有显著铁量的组合物，其对于拉制元件的构成金属的腐蚀性较小。

因此，本发明的方法有利地使用氧化性无机材料组合物，尤其对于铬的氧化性无机材料组合物，该组合物能够修复或再构建在表面上建立的保护性Cr₂O₃氧化物层。为此，可优选含有基本上呈三价铁(氧化物Fe₂O₃)形式的铁的组合物，特别是用比表示的II和III氧化态摩尔比为约0.1-0.3，特别地0.15-0.20。

有利地，无机材料组合物包含较高铁含量，因此可以为快速重建氧化铬动力学，其中氧化铁比率(所谓“总铁”的比率，其对应于通常以当量Fe₂O₃形式表示的总铁含量)是至少3％，优选地至少4％，特别地约4-12％，特别地至少5％。在上述氧化还原范围内，这对应于至少2.7％，优选地至少3.6％的仅三价铁Fe₂O₃的铁含量。

特别地从WO-99/56525已知这样一些组合物，它们有利地含有下述组分：

SiO₂               38-52％，优选地40-48％

Al₂O₃              7-23％

SiO₂+Al₂O₃         56-75％，优选地62-72％

RO(CaO+MgO)        9-26％，优选地12-25％

MgO                4-20％，优选地7-16％

MgO/CaO            ≥0.8，优选地≥1.0或≥1.15

R₂O(Na₂O+K₂O)      ≥2％

P₂O₅               0-5％

总铁(Fe₂O₃)        ≥1.7％，优选地≥2％

B₂O₃               0-5％

MnO                0-4％

TiO₂               0-3％

由WO-00/17117已知的其它组合物显示特别适用于本发明的方法。

它们的特征在于下述重量百分比：

SiO₂                39-55％，优选地40-52％

Al₂O₃               16-27％，优选地16-25％

CaO                 3-35％，优选地10-25％

MgO                 0-15％，优选地0-10％

Na₂O                0-15％，优选地6-12％

K₂O                 0-15％，优选地3-12％

R₂O(Na₂O+K₂O)       10-17％，优选地12-17％

P₂O₅                0-3％，优选地0-2％

总铁(Fe₂O₃)         0-15％，优选地4-12％

B₂O₃                0-8％，优选地0-4％

TiO₂                0-3％，

当R₂O≤13.0％时，MgO是0-5％，特别地0-2％。

根据一个实施方式，这些组合物含有5-12％，特别地5-8％的氧化铁比率，这样能够得到矿棉毯的耐火性能。

尽管在这个矿棉生产范围内在原则上已描述了本发明，但本发明可以应用于玻璃工业，一般而言用于生产熔炉、模头或加料器的组件或附件，特别用于生产织物玻璃丝和包装玻璃纤维的那些。

除玻璃工业外，本发明可应用于生产各种各样的制品，而这些制品在氧化性介质和/或腐蚀性环境中，特别是在高温下具有高的机械强度。

一般而言，这些合金可以用于生产任何种类的用耐火合金制成的固定或移动部件，它们用于操作或运行高温(1200℃以上)热处理熔炉、热交换器或化学工业反应器。因此，它例如还可能涉及热风机叶片、燃烧支架、装炉设备等。它们还可用于生产任何类型的用于在热氧化性气氛中运行的耐加热元件(résistance chauffante)，以及用于生产在陆地、海洋或空中运输工具的引擎中使用的涡轮元件，或者在任何其它应用(不针对交通工具，例如发电站)中使用的涡轮元件。

因此，本发明的目的是由例如前面定义的合金构成的制品在氧化性气氛中，在至少1200℃温度下的用途。

根据本发明的组合物或者根据本发明的拉制旋转器的使用条件的以下非限制性实施例举例说明了本发明的优点。

实施例1

使用在惰性气氛(特别地氩气)中感应熔融技术，制备以下组成的熔融物料，然后通过在砂模中的简单浇铸进行成型：

Cr：          27.83％

Ni：          1.33％

C：           0.36％

Ta：          3.08％

Ti：          1.34％

Fe：          2.00％

Mn：          ＜0.5％

Si：          ＜0.3％

Zr：          ＜0.1％

其它杂质的总和＜1％，

余量由钴组成。

浇铸后跟有热处理，其包括在2小时内在1200℃形成溶液的阶段，和在10小时内在1000℃使二次碳化物沉淀的阶段，这些温度平台中的每个以在空气冷却直至环境温度而结束。

这样，制备了400mm直径的传统形状的拉制旋转器。

实施例2

使用与实施例1相同的制造过程由以下组成的熔融物料制备第二个具有相同特征的400mm直径的拉制旋转器：

Cr：          28.84％

Ni：          0.78％

C：           0.41％

Ta：          2.95％

Ti：          1.21％

Fe：          0.66％

Mn：          ＜0.5％

Si：          ＜0.3％

Zr：          ＜0.1％

其它杂质的总和＜1％，

余量由钴组成。

实施例3(对比实施例)：

作为对比，在与上面实施例1和2相同的条件下制备两个与前面那些相同(在它们的形状特征方面)的400mm直径的旋转器，但是其由根据WO 2005/052208的实施例6的合金组合物获得，即：

Cr：          28.3％

Ni：          8.7％

C：           0.4％

Ta：          3.0％

Ti：          1.5％

Fe：          ＜2％

Mn：          ＜0.5％

Si：          ＜0.3％

Zr：          ＜0.1％

其它杂质的总和＜1％

余量由钴组成。

如此形成的旋转器的能力在拉制玻璃棉应用中进行评价。更确切地说，旋转器位于拉制具有以下组成的玄武玻璃的工业生产线上：

SiO2	Al2O3	总铁(Fe2O3)	CaO	MgO	Na2O	K2O	其它各种
								45.7	19	7.7	12.6	0.3	8	5.1	1

与传统的玻璃相比较，它是相对氧化性玻璃，因为其高铁含量和0.15的氧化还原(redox)。它的液相线温度为1140℃。

旋转器以10和12.5吨/天两个不同的生产量进行使用直到它们因为旋转器被毁坏被决定停止，其毁坏由可见的损坏，或者因为制备的纤维的质量变得过差所示。

除了在生产量方面的变化，从一个旋转器至另一个旋转器拉制条件保持相同：进入旋转器的无机组合物的温度为约1200-1240℃和沿着旋转器的侧面的金属温度为1160-1210℃。

根据它们的操作条件，旋转器的使用寿命的结果在表中给出。在该表中，为了清晰和使得直接对比更容易，已经使根据本发明的旋转器获得的使用寿命值(实施例1和2)与在相同的生产量条件下的参照旋转器(实施例3)获得的值对应。

表1

在表1中可见在可比的操作条件下根据本发明的旋转器总是具有更长的使用寿命。

在旋转器已经用于上述拉制方法之后，然后使用传统的差示热分析(ATD)技术测量该旋转器的组成合金的固相线温度。

术语″固相线温度″在本说明书意义上理解为表示处于均衡状态的合金的熔点。由于不同的分析方法，应当注意到在表2中给出的获得的固相线温度值稍微不同于先前在WO 2005/052208中获得的值。然而根据本发明的合金和参照合金在熔点方面的相对差仍然保持相同，不管所使用的方法为哪种。

在表2中给出的结果：

表2

可看出，在任何情况下根据本发明的合金的固相线温度比现有技术的合金高大约10℃以上，这反映在更大的耐熔性中。由于在该拉制方法中的旋转器的操作温度和该旋转器的组成合金的熔点之间的相对接近，这种改善是极其显著的并且其本身可以证实出众的高温机械强度性质，如对本发明合金所观察的那样。

根据本发明的实施例1的合金和根据现有技术的实施例3的高温机械强度性质在抗蠕变性试验中以在1250℃在31MPa负载下200小时以三点弯曲形式进行测量。对每种合金在一系列平行立面体的试验件(30mm宽和3mm厚)上进行该试验，负载被施用在分开37mm的支轴间(entraxe de 37mm)的中点。在表3中给出结果。该表3显示对于每种合金获得的三点蠕变曲线的斜率，所述斜率说明了试件的蠕变变形速率(μm/h)。

表3总结了所有获得的结果，对于每种合金，给出在整个系列的试验件上观测到的平均蠕变速率和最大和最小值。

表3

三点弯曲形式的蠕变速率(μm.h-1)	平均值	最小值	最大值
				实施例1合金(根据本发明)	4.1	2.8	5.7
实施例3合金(对比)	17.7	3.5	30.8

通过比较在表3中给出的数据，对于根据本发明的合金观测到在高温下具有显著改善的应力抗蠕变性。如上所述，与根据本发明的合金的固相线温度的提高相结合，当在拉制玄武玻璃纤维的工业生产线上进行使用本发明的合金时，这种抗蠕变性的改善引起由根据本发明的合金制造成的旋转器的使用寿命的提高。

Claims (20)

1.合金，特征在于由以下元素构成，所述比例以合金的重量百分比指出：

Cr：    23-34％，

Ti：    0.2-5％，

Ta：    0.5-7％，

C：     0.2-1.2％，

Ni：    低于4％，

Fe：    低于3％，

Si：    低于1％，

Mn：    低于0.5％，

余量由钴和不可避免的杂质组成。

2.根据权利要求1所述的合金，其特征在于Ni含量低于3重量％。

3.根据权利要求2所述的合金，其特征在于Ni含量低于2重量％。

4.根据权利要求1或2所述的合金，其特征在于碳含量为至少0.2重量％。

5.根据权利要求4所述的合金，其特征在于碳含量为至少0.6重量％。

6.根据权利要求1或2所述的合金，其特征在于它含有金属Ti和Ta，其与碳的摩尔比(Ti+Ta)/C为0.9-2。

7.根据权利要求6所述的合金，其特征在于金属Ti和Ta与碳的摩尔比(Ti+Ta)/C为0.9-1.5。

8.根据权利要求1或2所述的合金，其特征在于钛含量为0.5-4重量％。

9.根据权利要求8所述的合金，其特征在于钛含量为0.6-3重量％。

10.根据权利要求1或2所述的合金，其特征在于钽含量为1-7％。

11.根据权利要求10所述的合金，其特征在于钽含量为2-6％。

12.根据权利要求1或2所述的合金，其特征在于铬含量为26-32重量％。

13.根据权利要求12所述的合金，其特征在于铬含量为27-30重量％。

14.用于制备矿棉的制品，它是由权利要求1-13中的任一项权利要求所述的合金制成的。

15.根据权利要求14所述的用于制备矿棉的制品，它是采用浇铸制成的。

16.用于制备矿棉的拉制旋转器，它是由权利要求1-13中的任一项权利要求所述的合金制成的。

17.根据权利要求16所述的用于制备矿棉的拉制旋转器，它是采用浇铸制成的。

18.采用内离心法生产矿棉的方法，其中把熔融无机材料流倒入根据权利要求16拉制旋转器中，这个旋转器的周边带钻了多个孔，熔融无机材料细丝通过这些孔流出来，然后在气体作用下拉成矿棉，旋转器中无机材料的温度是至少1200℃。

19.根据权利要求18所述的方法，其特征在于熔融无机材料的液相线温度是1130℃或更高。

20.根据权利要求19所述的方法，其特征在于熔融无机材料的液相线温度是1170℃或更高。