CN101875782B - 一种溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料及其制备方法 - Google Patents
一种溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101875782B CN101875782B CN2010101405308A CN201010140530A CN101875782B CN 101875782 B CN101875782 B CN 101875782B CN 2010101405308 A CN2010101405308 A CN 2010101405308A CN 201010140530 A CN201010140530 A CN 201010140530A CN 101875782 B CN101875782 B CN 101875782B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bromine
- composite material
- flame retardancy
- reinforced polyamide
- stibium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 35
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical class N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- QBLDFAIABQKINO-UHFFFAOYSA-N barium borate Chemical compound [Ba+2].[O-]B=O.[O-]B=O QBLDFAIABQKINO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 16
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 16
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 13
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 10
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 10
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 9
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 claims description 8
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 4
- SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCC(N)N SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 33
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 11
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料及其制备方法。溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料，按重量百分比由以下组分组成：聚酰胺21.5～71％、增强剂10～45％、溴系阻燃剂15～22％、协效阻燃剂A 2～4％、协效阻燃剂B 2～4％、抗氧剂0.1～0.4％、相容剂2～4％。本发明由于偏硼酸钡和相容剂SMA的加入，提高了材料的漏电起痕指数值，并且有效提高了复合材料的物理力学性能；达到电子电气行业，特别是无人看管电气行业上对塑料材料的性能的高需求，并且成本低廉，加工工艺方便简单，具有广阔的应用前景。
Description
[技术领域]
本发明涉及高分子技术领域，尤其涉及一种溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料及其制备方法。
[背景技术]
目前在电子电气行业在大量使用阻燃增强聚酰胺材料，其所使用的阻燃体系大部分为溴/锑阻燃体系，因其效率高、用量少，对材料的性能影响小，且价格适中，其效能/价格比非其他阻燃体系所能匹敌，因而获得广泛的应用。漏电起痕指数(CTI值)表示的是塑胶材料到何电压为止不发生漏电破坏，是电子电气行业对塑胶材料电气性能评价的一项非常重要的指标。用溴/锑阻燃体系所制备的材料CTI值普遍比较低，如阻燃增强聚酰胺材料的CTI值一般不超过300V，这大大限制了溴/锑阻燃材料的应用范围。用无卤阻燃体系所制备的材料CTI值可高达600V，但现有技术中，无卤阻燃材料存在价格高，耐温低，韧性差等诸多缺点，根本无法在国内推广使用。在许多电子电气行业，尤其是无人看管电气上，都要求所用的阻燃塑胶材料的CTI值必须大于400V以上，目前应用较多的是采用红磷作为阻燃剂，所制备的阻燃增强聚酰胺材料的CTI值一般在450V左右。但是，红磷阻燃材料着色性差，只能做本红色和黑色，并且存在加工气味难闻，对金属嵌件腐蚀严重等缺点，难以满足电子电气行业对塑胶材料越来越高的要求。因此，根据目前市场的实际情况，提高溴/锑阻燃增强聚酰胺材料的漏电起痕指数，扩展其应用范围，成为目前亟待解决的问题。
[发明内容]
本发明要解决的技术问题是提供一种物理力学性能好，漏电起痕指数值高的溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料。
本发明另一个要解决的技术问题是提供一种物理力学性能好，漏电起痕指数值高的溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是，一种溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料，按重量百分比由以下组分组成：
聚酰胺 21.5～71％；
增强剂 10～45％；
溴系阻燃剂 15～22％；
协效阻燃剂A 2～4％；
协效阻燃剂B 2～4％；
抗氧剂 0.1～0.4％；
相容剂 2～4％。
以上所述的溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料，所述聚酰胺为聚己二酸己二酰胺。所述增强剂为玻璃纤维。所述溴系阻燃剂为溴化聚苯乙烯。所述协效阻燃剂A为三氧化二锑。所述协效阻燃剂B为偏硼酸钡。所述抗氧剂为N，N-双-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]己二胺。所述相容剂为聚苯乙烯接枝马来酸酐。
以上所述的溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料，按重量百分比由以下组分组成：
聚酰胺 40～50％；
增强剂 20～35％；
溴系阻燃剂 17～20％；
协效阻燃剂A 2.5～4％；
协效阻燃剂B 2～3.5％；
抗氧剂 0.2～0.3％；
相容剂 2.5～3.5％。
一种上述溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料的制备方法的技术方案是，包括步骤：
a：称量：按照权利要求1的配比称量原材料；
b：混合：将各组分放入搅拌桶中充分混合；
c：将上一步骤混合好的原料投入到双螺杆挤出机的加料斗，增强剂从侧喂料口加入，经熔融挤出，造粒。加工工艺如下：双螺杆挤出机一区温度240-280℃，二区温度250-290℃，三区温度250-290℃，四区温度240-280℃，机头250-300℃，停留时间1～2min，压力为12-18MPa。
本发明溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料由于偏硼酸钡和相容剂SMA的加入，提高了材料的漏电起痕指数值，并且有效提高了复合材料的物理力学性能；达到电子电气行业，特别是无人看管电气行业上对塑料材料的性能的高需求，并且成本低廉，加工工艺方便简单，具有广阔的应用前景。
[具体实施方式]
下面通过实施例对本发明进行进一步阐述：
在溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料实施例的配方中，聚己二酰己二胺(PA66)为罗地亚公司生产，商品牌号27AE1；玻璃纤维为无碱短切玻纤，为PPG公司生产，商品牌号3540；溴化聚苯乙烯为山东寿光隆发化工公司生产，牌号为BPS-68；三氧化二锑为辰州锑业公司生产；偏硼酸钡为南京诺城化工有限公司生产；抗氧剂为N，N-双-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]己二胺，为CiBa公司产品，商品牌号为1098；聚苯乙烯接枝马来酸酐(SMA)为上海事必达公司生产，商品牌号为SMA-218。
实施例一
将重量比55.8％的PA66，21％的溴化聚苯乙烯，3％的三氧化二锑，3％的偏硼酸钡，0.2％的抗氧剂，和3％的相容剂SMA，放入搅拌桶中进行充分混合15分钟后，将已混合好的物料放入双螺杆挤出机中熔融混炼，挤出，造粒，12％的玻璃纤维从侧喂加入，双螺杆挤出机的螺杆直径为35mm，螺杆长度与直径的比例设定为36，挤出温度分别为一区温度260℃，二区温度270℃，三区温度260℃，四区温度250℃，机头温度275℃，停留时间1-2min，压力为13MPa。
实施例二
将重量比45.8％的PA66，19％的溴化聚苯乙烯，3％的三氧化二锑，3.5％的偏硼酸钡，0.2％的抗氧剂，和3.5％的相容剂SMA，放入搅拌桶中进行充分混合15分钟后，将已混合好的物料放入双螺杆挤出机中熔融混炼，挤出，造粒，25％的玻璃纤维从侧喂加入，双螺杆挤出机的螺杆直径为50mm，螺杆长度与直径的比例设定为42，挤出温度分别为一区温度250℃，二区温度265℃，三区温度260℃，四区温度250℃，机头温度265℃，停留时间1-2min，压力为16MPa。
实施例三
将重量比42.7％的PA66，18％的溴化聚苯乙烯，3％的三氧化二锑，3％的偏硼酸钡，0.3％的抗氧剂，和3％的相容剂SMA，放入搅拌桶中进行充分混合15分钟后，将已混合好的物料放入双螺杆挤出机中熔融混炼，挤出，造粒，30％的玻璃纤维从侧喂加入，双螺杆挤出机的螺杆直径为58mm，螺杆长度与直径的比例设定为36，挤出温度分别为一区温度260℃，二区温度280℃，三区温度270℃，四区温度250℃，机头温度280℃，停留时间1-2min，压力为15MPa。
实施例四
将重量比36.1％的PA66，16％的溴化聚苯乙烯，2.5％的三氧化二锑，3％的偏硼酸钡，0.4％的抗氧剂，和2％的相容剂SMA，放入搅拌桶中进行充分混合15分钟后，将已混合好的物料放入双螺杆挤出机中熔融混炼，挤出，造粒，40％的玻璃纤维从侧喂加入，双螺杆挤出机的螺杆直径为65mm，螺杆长度与直径的比例设定为32，挤出温度分别为一区温度260℃，二区温度270℃，三区温度260℃，四区温度250℃，机头温度275℃，停留时间1-2min，压力为14MPa。
对比例一
将重量比45.7％的PA66，18％的溴化聚苯乙烯，6％的三氧化二锑，0.3％的抗氧剂，放入搅拌桶中进行充分混合15分钟后，将已混合好的物料放入双螺杆挤出机中熔融混炼，挤出，造粒，30％的玻璃纤维从侧喂加入，双螺杆挤出机的螺杆直径为58mm，螺杆长度与直径的比例设定为36，挤出温度分别为一区温度260℃，二区温度280℃，三区温度270℃，四区温度250℃，机头温度280℃，停留时间1-2min，压力为15MPa。
对比例二
将重量比45.7％的PA66，18％的溴化聚苯乙烯，3％的三氧化二锑，3％的偏硼酸钡，0.3％的抗氧剂，放入搅拌桶中进行充分混合15分钟后，将已混合好的物料放入双螺杆挤出机中熔融混炼，挤出，造粒，30％的玻璃纤维从侧喂加入，双螺杆挤出机的螺杆直径为58mm，螺杆长度与直径的比例设定为36，挤出温度分别为一区温度260℃，二区温度280℃，三区温度270℃，四区温度250℃，机头温度280℃，停留时间1-2min，压力为15MPa。
对比例三
将重量比42.7％的PA66，18％的溴化聚苯乙烯，6％的三氧化二锑，0.3％的抗氧剂，和3％的相容剂SMA，放入搅拌桶中进行充分混合15分钟后，将已混合好的物料放入双螺杆挤出机中熔融混炼，挤出，造粒，30％的玻璃纤维从侧喂加入，双螺杆挤出机的螺杆直径为58mm，螺杆长度与直径的比例设定为36，挤出温度分别为一区温度260℃，二区温度280℃，三区温度270℃，四区温度250℃，机头温度280℃，停留时间1-2min，压力为15MPa。
性能测试：
将按上述方法完成造粒的粒子材料预先在100℃的鼓风烘箱中干燥3-6小时，然后再将干燥好的粒子材料在注射成形机上进行注射成型制样，注射成型模温控制在100℃左右。
拉伸强度测试按ISO527-2进行，试样尺寸为150×10×4mm，拉伸速度为50mm/min；弯曲性能测试按ISO 178进行，试样尺寸为80×10×4，弯曲速度为2mm/min，跨距为64mm；简支梁冲击强度按ISO179进行，试样尺寸为55×6×4mm，缺口尺寸为试样厚度的三分之一；阻燃性能按UL94方法进行，样条厚度大约为1.5mm。漏电起痕指数测试按IEC 60112进行，试样为直径40mm，厚度3mm的圆饼。
综合力学性能通过测试所得的拉伸强度、断裂伸长率、弯曲模量以及冲击强度的数值进行评判；材料的阻燃性能按UL94的标准进行评判；材料的电学性能以漏电起痕指数值来判定。
实施例1～4配方及材料性能见表1，对比例1～3配方及材料性能见表2：
表1
| 组成 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 |
| PA66(％) | 55.8 | 45.8 | 42.7 | 36.1 |
| 玻璃纤维(％) | 12 | 25 | 30 | 40 |
| 溴化聚苯乙烯(％) | 21 | 19 | 18 | 16 |
| 三氧化二锑(％) | 3.5 | 3 | 3 | 2.5 |
| 偏硼酸钡(％) | 3.5 | 3.5 | 3 | 3 |
| 1098(％) | 0.2 | 0.2 | 0.3 | 0.4 |
| 相容剂SMA(％) | 4 | 3.5 | 3 | 2 |
| 拉伸强度(MPa) | 102 | 130 | 145 | 160 |
| 断裂伸长率(％) | 4 | 3 | 2.5 | 2 |
| 弯曲强度(MPa) | 146 | 185 | 205 | 230 |
| 弯曲模量(MPa) | 4300 | 7400 | 8500 | 10200 |
| 缺口冲击强度(kJ/m2) | 5 | 8.4 | 9.5 | 10.6 |
| 阻燃性(1.6mm) | V0 | V0 | V0 | V0 |
| CTI值(V) | 400 | 450 | 450 | 500 |
表2
| 组成 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 |
| PA66(％) | 45.7 | 45.7 | 42.7 |
| 玻璃纤维(％) | 30 | 30 | 30 |
| 溴化聚苯乙烯(％) | 18 | 18 | 18 |
| 三氧化二锑(％) | 6 | 3 | 6 |
| 偏硼酸钡(％) | - | 3 | - |
| 1098(％) | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 相容剂SMA(％) | - | - | 3 |
| 拉伸强度(MPa) | 140 | 138 | 147 |
| 断裂伸长率(％) | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
| 弯曲强度(MPa) | 198 | 195 | 208 |
| 弯曲模量(MPa) | 8300 | 8200 | 8600 |
| 缺口冲击强度(kJ/m2) | 8 | 8.2 | 9.7 |
| 阻燃性(1.6mm) | V0 | V0 | V0 |
| CTI值(V) | 300 | 350 | 400 |
从实施例1～4看，随着玻璃纤维的增加，溴/锑阻燃剂适当地减少便可达到UL94阻燃V0级别，而复合材料的漏电起痕指数值随溴/锑阻燃剂的减少而有所增加。
从对比例1与对比例2看，在30％玻璃纤维阻燃增强聚酰胺中，相比普通的溴/锑阻燃体系，将一半的三氧化二锑换成偏硼酸钡，CTI值可以提高50V，而几乎不影响复合材料的阻燃性跟物理性能；从对比例1与对比例3看，相比普通的溴/锑阻燃体系，相容剂SMA的加入，可将材料的CTI值提高100V，并且有效提高了复合材料的物理力学性能；总体上从实施例3与对比例1～3看，溴化聚苯乙烯/三氧化二锑/偏硼酸钡/SMA最佳配比为6∶1∶1∶1时，材料的CTI值可以比原来溴/锑阻燃体系提高150V，并具有更佳的物理力学性能。
本发明所制备的阻燃增强溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料，比传统的溴/锑阻燃材料具有更优异的物理性能和电气性能，完全能达到电子电气行业，特别是无人看管电气行业上对塑料材料的性能的高需求，并且成本低廉，加工工艺方便简单，具有广阔的应用前景。
以上对本发明所提供的一种高漏电起痕指数阻燃增强溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
Claims (5)
1.一种溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料，其特征在于，按重量百分比由以下组分组成：
聚酰胺 21.5～71％；
增强剂 10～45％；
溴系阻燃剂 15～22％；
协效阻燃剂A 2～4％；
协效阻燃剂B 2～4％；
抗氧剂 0.1～0.4％；
相容剂 2～4％；
所述聚酰胺为聚己二酸己二酰胺，所述增强剂为玻璃纤维，所述溴系阻燃剂为溴化聚苯乙烯，所述协效阻燃剂A为三氧化二锑，所述协效阻燃剂B为偏硼酸钡；所述各组分重量百分比之和为100％。
2.如权利要求1所述的溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料，其特征在于：所述抗氧剂为N，N-双-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]己二胺。
3.如权利要求1所述的溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料，其特征在于：所述相容剂为聚苯乙烯接枝马来酸酐。
4.如权利要求1所述的溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料，其特征在于：按重量百分比由以下组分组成：
聚酰胺 40～50％；
增强剂 20～35％；
溴系阻燃剂 17～20％；
协效阻燃剂A 2.5～4％；
协效阻燃剂B 2～3.5％；
抗氧剂 0.2～0.3％；
相容剂 2.5～3.5％。
5.一种如权利要求1所述溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料的制备方法，其特征在于，包括步骤：
a：称量：按照权利要求1的配比称量原材料；
b：混合：将各组分放入搅拌桶中充分混合；
c：将上一步骤混合好的原料投入到双螺杆挤出机的加料斗，增强剂从侧喂料口加入，经熔融挤出，造粒；加工工艺如下：双螺杆挤出机一区温度240-280℃，二区温度250-290℃，三区温度250-290℃，四区温度240-280℃，机头250-300℃，停留时间1～2min，压力为12-18MPa。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101405308A CN101875782B (zh) | 2010-03-31 | 2010-03-31 | 一种溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101405308A CN101875782B (zh) | 2010-03-31 | 2010-03-31 | 一种溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101875782A CN101875782A (zh) | 2010-11-03 |
| CN101875782B true CN101875782B (zh) | 2012-07-18 |
Family
ID=43018469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010101405308A Expired - Fee Related CN101875782B (zh) | 2010-03-31 | 2010-03-31 | 一种溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101875782B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102329507B (zh) * | 2011-06-24 | 2013-03-20 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 一种阻燃玻纤增强pa46树脂及其制备方法 |
| CN102604375A (zh) * | 2012-03-09 | 2012-07-25 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 一种低成本高阻燃增强聚酰胺及其制备方法 |
| CN103304986A (zh) * | 2012-03-13 | 2013-09-18 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种防霉阻燃聚酰胺及其制备方法 |
| CN103554902B (zh) * | 2013-10-28 | 2016-04-20 | 徐东 | 尼龙复合材料及其制备方法 |
| CN107286645B (zh) * | 2017-07-18 | 2019-08-09 | 上海日之升科技有限公司 | 插排/墙壁开关保护门用阻燃增强尼龙材料及其制备方法 |
| CN109021562B (zh) * | 2018-08-22 | 2020-11-06 | 浙江新力新材料股份有限公司 | 一种高效阻燃增强尼龙复合材料及其制备方法 |
| CN113388248B (zh) * | 2021-07-21 | 2022-09-16 | 合诚技术股份有限公司 | 一种高cti溴系阻燃增强聚酰胺复合材料及制备方法与应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030114567A1 (en) * | 2001-12-11 | 2003-06-19 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Flame retarded polyamide or polyester resin compositions |
| CN101092501A (zh) * | 2007-06-01 | 2007-12-26 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 一种pa6/abs合金材料及其制备方法 |
| CN101302337A (zh) * | 2008-07-03 | 2008-11-12 | 杭州临安宏凯工程塑料有限公司 | 一种耐高温低吸水聚酰胺66复合材料及其制备方法 |
-
2010
- 2010-03-31 CN CN2010101405308A patent/CN101875782B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030114567A1 (en) * | 2001-12-11 | 2003-06-19 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Flame retarded polyamide or polyester resin compositions |
| CN101092501A (zh) * | 2007-06-01 | 2007-12-26 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 一种pa6/abs合金材料及其制备方法 |
| CN101302337A (zh) * | 2008-07-03 | 2008-11-12 | 杭州临安宏凯工程塑料有限公司 | 一种耐高温低吸水聚酰胺66复合材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101875782A (zh) | 2010-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101875782B (zh) | 一种溴/锑阻燃增强聚酰胺复合材料及其制备方法 | |
| CN101302336B (zh) | 一种阻燃ppo/pa合金及其制备方法 | |
| CN101195707B (zh) | 一种玻璃纤维增强尼龙6-聚丙烯合金材料 | |
| CN102492293B (zh) | 一种耐低温着色玻璃纤维增强尼龙6及其制备方法 | |
| CN101633774B (zh) | 一种pbt模塑组合物及其制备方法 | |
| CN102532849B (zh) | 一种pc/asa/pbt合金材料及其制备方法 | |
| CN101768358A (zh) | Pps/lcp复合材料及其制备方法 | |
| CN1966564A (zh) | 增强增韧抗老化聚丙烯/纳米碳酸钙复合材料及其制备方法 | |
| CN102002226A (zh) | 一种阻燃pc/pbt/pet合金及其制备方法 | |
| CN102108181A (zh) | 一种热塑性合金及其制备方法 | |
| CN103044837B (zh) | Hips复合材料、其制备方法和应用 | |
| CN113248901B (zh) | 一种无卤阻燃abs合金材料及其制备方法 | |
| CN111763383B (zh) | 一种良触感玻纤增强聚丙烯复合物及其制备方法 | |
| CN102719072A (zh) | 一种具有高冲击强度的玻纤增强聚碳酸酯树脂及其制备方法 | |
| CN102942736B (zh) | 一种高玻纤含量增强聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN102558844A (zh) | 玻璃纤维增强尼龙6-聚对苯二甲酸乙二醇酯合金材料及其制备方法 | |
| CN103435978A (zh) | 一种pet复合材料及其制备方法 | |
| CN103772934A (zh) | 一种高抗冲、高耐热pc/pbt合金材料及其制备工艺 | |
| CN102993623A (zh) | 新型abs/pc/pmma合金的制备方法 | |
| CN107501718B (zh) | 一种增强改性的聚丙烯回收料及其制备方法 | |
| CN103073853B (zh) | 一种环保阻燃增强pbt/pet/pa6合金及其制备方法 | |
| CN102757596B (zh) | 一种聚丙烯/聚苯乙烯合金材料及其制备方法 | |
| CN102337022A (zh) | 一种断路器专用尼龙料及其制备方法 | |
| CN106810856A (zh) | 波纹管材料及其制备方法 | |
| CN102352092A (zh) | 一种阻燃玻纤增强pet/ptt/pbt合金材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Bromine/stibium flame retardancy reinforced polyamide composite material and preparation method thereof Effective date of registration: 20150817 Granted publication date: 20120718 Pledgee: China Everbright Bank Shenzhen branch Pledgor: Shenzhen Keju New Material Co., Ltd. Registration number: 2015990000679 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20161202 Granted publication date: 20120718 Pledgee: China Everbright Bank Shenzhen branch Pledgor: Shenzhen Keju New Material Co., Ltd. Registration number: 2015990000679 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Bromine/stibium flame retardancy reinforced polyamide composite material and preparation method thereof Effective date of registration: 20170106 Granted publication date: 20120718 Pledgee: Bank of Shizuishan Limited by Share Ltd Yinchuan branch Pledgor: Anhui science and Technology Co., Ltd.|Shenzhen branch poly new materials Co., Ltd.|Xu Dong Registration number: 2016990001133 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20180904 Granted publication date: 20120718 Pledgee: Bank of Shizuishan Limited by Share Ltd Yinchuan branch Pledgor: Polymer Science (Anhui) New Material Co., Ltd.|Shenzhen Keju New Material Co., Ltd.|Xu Dong Registration number: 2016990001133 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Bromine/stibium flame retardancy reinforced polyamide composite material and preparation method thereof Effective date of registration: 20181119 Granted publication date: 20120718 Pledgee: Bank of Shizuishan Limited by Share Ltd Yinchuan branch Pledgor: Shenzhen Keju New Material Co., Ltd.|Polymer Science (Anhui) New Material Co., Ltd. Registration number: 2018440020071 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120718 Termination date: 20190331 |