CN101875182A - 用来对基板进行化学机械抛光的方法 - Google Patents

用来对基板进行化学机械抛光的方法 Download PDF

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Abstract

一种用来对基板进行化学机械抛光的方法,该方法包括:提供一种基板,所述基板包含二氧化硅;提供一种化学机械抛光组合物,该化学机械抛光组合物包含:水,磨料;式(I)所示的双季阳离子;以及任选的季烷基铵化合物;提供化学机械抛光垫;在所述化学机械抛光垫和基板之间的界面处建立动态接触;以及在所述化学机械抛光垫和基板之间的界面处或界面附近将所述化学机械抛光组合物分配在所述化学机械抛光垫上;所述化学机械抛光组合物的pH为2-6;所述化学机械抛光组合物的二氧化硅去除速率至少为1,500/分钟。

Description

用来对基板进行化学机械抛光的方法
技术领域
本发明一般涉及化学机械抛光领域。具体来说,本发明涉及一种用来对半导体材料进行化学机械抛光的方法,更具体来说,本发明涉及一种用于化学机械抛光工艺、用以除去氧化硅的方法。
背景技术
芯片制造商采用多个化学机械抛光步骤对晶片进行平面化,以制造平坦的基板表面。这些平坦的表面有助于制造多级集成电路,同时不会由于在不均匀的基板上施加电介质而导致有害的扭曲。
所述化学机械抛光工艺通常以连续的两步进行,以改进抛光性能。首先,抛光工艺使用特别设计的“第一步”浆液快速除去铜之类的互连金属。在初始除铜步骤之后,使用“第二步”浆液除去阻挡层。通常第二步浆液具有选择性,能够在除去阻挡材料的同时,不会由于使互连金属“形成凹陷”而对互连结构的物理结构或者电性质造成负面影响。将阻挡层的去除速率与金属互连或介电层的去除速率之比称作选择性比。在本说明书中,去除速率表示每分钟厚度变化,例如埃/分钟。
在除去阻挡层之后,浆液通常会除去下方覆盖的层,例如含氧化硅的材料。在本发明中,含氧化硅的材料包括源自硅烷的材料,例如原硅酸四乙酯(TEOS),以及除了SiCO或SiOC以外的其它用来制造半导体的含氧化硅的涂料。不幸的是,能够以快速的去除速率除去含氧化硅的材料的浆液也容易以令人无法接受的去除速率除去下方的掩模层、覆盖层、减反射涂层和电介质,特别是低k和超低k的电介质。这些下方的层的不受控制的去除对集成电路最终的性能会带来不利影响。
在一些低k电介质和超低k集成方案中,在电介质顶上沉积覆盖材料以保护电介质免受机械破坏。然后在覆盖层上方,利用掩模层例如TEOS限定出集成电路中电介质或互连金属的区域,具体做法是以图案化蚀刻法除去掩模层。进行蚀刻之后,阻挡层覆盖着基板,然后金属层(例如铜)填充了沟道或通孔。为了进行有效的CMP,这些半导体集成电路方案通常需要选择性地除去掩模层(例如TEOS掩模层),同时对金属互连造成的侵蚀凹陷程度较低,使底部覆盖层的去除最小化。但是,对于一些集成方案,优选还要除去下方的覆盖层,在低k电介质上停止。
因为TEOS之类的含氧化硅的层的介电常数高于所述低k和超低k材料,优选使得这些TEOS层尽可能的薄,以保持晶片的低的有效介电常数。但是,因为较厚的TEOS层会改进CMP集成工艺的工艺控制,所以所选择的最终厚度代表了这两种相互竞争的功能之间的折衷结果。此种折衷带来的“厚的”TEOS层需要抛光组合物能够进行高效的掩模去除步骤,同时互连金属的去除速率受到控制。
总之,这些半导体集成方案需要以高效的去除速率除去含氧化硅的层,同时在下方的覆盖层或电介质处停止。基于以上考虑,需要提供一种抛光组合物,该组合物能够以受控的程度进行含氧化硅层的去除。另外,人们一直希望在除去含氧化硅层(例如TEOS掩模层)的时候减少缺陷。
另外,因为半导体制造商依赖于不同的集成方案和低k/超低k材料,因此半导体消费者对CMP浆液有不同的需求。这些不同的集成方案使得非常难以配制一种通用的抛光溶液。因此,如果能够调节含氧化硅的层、覆盖层以及金属互连(例如铜)的去除速率,以满足多种集成方案,也是有利的。
Liu等人在美国专利第7,018,560号中揭示了一种用来除去氧化硅的抛光组合物。Liu等人揭示了一种水性抛光组合物,该组合物包含:用来限制互连金属去除的腐蚀抑制剂;酸性pH;磨粒;以及由下式所示的离子形成的含有机组分的铵盐
Figure GSA00000122026400021
其中R1,R2,R3和R4是原子团,R1是碳链长度为2-15个碳原子的未取代的芳基、烷基、芳烷基或烷芳基,所述含有机组分的铵盐具有一定的浓度,可以在至少一种小于21.7千帕的抛光压力下加快二氧化硅的去除,同时减缓选自以下的至少一个涂层的去除:SiC,SiCN,Si3N4和SiCO。
但是人们仍然需要一种能够选择性地去除氧化硅的化学机械抛光(CMP)组合物。
发明内容
在本发明的第一个方面,提供一种用来对基板进行化学机械抛光的方法,其包括:提供一种基板,所述基板包含二氧化硅;提供一种化学机械抛光组合物,该化学机械抛光组合物包含:水,0.1重量%-30重量%的平均粒度≤100纳米的磨料;0.005重量%-0.5重量%的式(I)所示的双季阳离子(diquaternary cation)(I):
Figure GSA00000122026400031
其中各个X独立地选自N和P;R1是碳链长度为1-15个碳原子的饱和或不饱和的任选取代的芳基、烷基、芳烷基或烷芳基;其中R2,R3,R4,R5,R6和R7各自独立地选自碳链长度为1-15个碳原子的饱和或不饱和、任选取代的芳基、烷基、芳烷基或烷芳基;以及0-0.1重量%的季烷基铵化合物;提供化学机械抛光垫;以0.1-5psi的向下作用力,在化学机械抛光垫和基板之间的界面处形成动态接触;在所述化学机械抛光垫和基板之间的界面处或界面附近,将化学机械抛光组合物分配在该化学机械抛光垫上;其中所述化学机械抛光组合物的pH为2-6;其中所述化学机械抛光组合物的二氧化硅去除速率至少为
Figure GSA00000122026400032
分钟。
在本发明的另一个方面,提供一种用来对基板进行化学机械抛光的方法,其包括:提供一种基板,所述基板包含沉积在Si3N4上的二氧化硅;提供一种化学机械抛光组合物,该化学机械抛光组合物包含:水,1重量%-5重量%的平均粒度为20-30纳米的胶态氧化硅磨料;0.02重量%-0.06重量%的式(I)所示的双季阳离子(I)
Figure GSA00000122026400041
其中各个X是N;其中R1是C2-C6烷基;其中R2,R3,R4,R5,R6和R7各自独立地选自C2-C6烷基;0.005重量%-0.055重量%的选自氢氧化四乙基铵和氢氧化四丁基铵的季烷基铵化合物;提供化学机械抛光垫;在0.1-5psi的向下作用力之下,在化学机械抛光垫和基板之间的界面处形成动态接触;在所述化学机械抛光垫和基板之间的界面处或界面附近,将所述化学机械抛光组合物分配在所述化学机械抛光垫上;其中,所述化学机械抛光组合物的pH为3-4;所述二氧化硅和氮化硅与化学机械抛光组合物接触;所述化学机械抛光组合物实现的二氧化硅去除速率至少为
Figure GSA00000122026400042
分钟;其中所述二氧化硅和氮化硅与所述化学机械抛光组合物接触;所述化学机械抛光组合物获得的二氧化硅∶氮化硅的选择性至少为5∶1。
在本发明的另一个方面,提供一种用来对基板进行化学机械抛光的方法,其包括:提供一种基板,所述基板包含沉积在Si3N4上的二氧化硅;提供一种化学机械抛光组合物,该化学机械抛光组合物包含:水,1重量%-5重量%的平均粒度为20-30纳米的胶态氧化硅磨料;0.02重量%-0.06重量%的式(I)所示的双季阳离子(I)
其中各个X是N;其中R1是-(CH2)6-基团;其中R2,R3,R4,R5,R6和R7各自独立地为-(CH2)3CH3-基团;0.005重量%-0.055重量%的选自氢氧化四乙基铵和氢氧化四丁基铵的季烷基铵化合物;提供化学机械抛光垫;在0.1-5psi的向下作用力之下,在化学机械抛光垫和基板之间的界面处形成动态接触;在所述化学机械抛光垫和基板之间的界面处或界面附近,将所述化学机械抛光组合物分配在所述化学机械抛光垫上;其中,所述化学机械抛光组合物的pH为3-4;所述二氧化硅和氮化硅与化学机械抛光组合物接触;在以下操作条件下,所述化学机械抛光组合物实现的二氧化硅去除速率至少为
Figure GSA00000122026400051
分钟:平台转速93转/分钟,支架转速87转/分钟,化学机械抛光组合物流速200毫升/分钟,标称向下作用力为3psi,使用200毫米抛光机,所述化学机械抛光垫包括聚氨酯抛光层和聚氨酯浸渍的无纺织物子垫,所述抛光层包含聚合物空心微粒;其中所述二氧化硅和氮化硅与所述化学机械抛光组合物接触;所述化学机械抛光组合物获得的二氧化硅∶氮化硅的选择性至少为5∶1。
具体实施方式
本发明化学机械抛光方法中使用的化学机械抛光组合物的具体配方的选择是提供目标二氧化硅去除速率的关键。
适合在本发明的化学机械抛光方法中用来进行化学机械抛光的基板包括其上沉积有二氧化硅的半导体基板。较佳的是,所述基板包括沉积在SiC,SiCN,Si3N4,SiCO和多晶硅中的至少一种之上的二氧化硅。最佳的是,所述基板包括沉积在Si3N4上的二氧化硅。
适合用于本发明的化学机械抛光法的化学机械抛光组合物的磨料包括:例如无机氧化物、无机氢氧化物、无机氢氧化氧化物(inorganic hydroxideoxide)、金属硼化物、金属碳化物、金属氮化物、聚合物颗粒以及包含至少一种上述物质的混合物。合适的无机氧化物包括:例如二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、氧化锆(ZrO2)、氧化铈(CeO2)、氧化锰(MnO2)、氧化钛(TiO2),或者包含至少一种上述氧化物的组合。如果需要,也可使用这些无机氧化物的改良形式,例如有机聚合物涂覆的无机氧化物颗粒和无机涂覆的颗粒。合适的金属碳化物、硼化物和氮化物包括:例如碳化硅、氮化硅、碳氮化硅(SiCN)、碳化硼、碳化钨、碳化锆、硼化铝、碳化钽、碳化钛或包含上述金属碳化物、硼化物和氮化物中的至少一种的组合。所述磨料优选是胶体氧化硅磨料。适合用于本发明的化学机械抛光法的胶体二氧化硅磨料包含热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅和团聚二氧化硅中的至少一种。
用于本发明的化学机械抛光方法的化学机械抛光组合物中的磨料的平均粒度优选≤100nm;更优选为1-100nm。在本发明的一些实施方式中,所述磨料是胶体氧化硅,平均粒度≤100nm,优选为1-100nm,更优选为10-40nm,更优选为10-30nm,最优选为20-30nm。
用于本发明的化学机械抛光方法的化学机械抛光组合物中的磨料的含量优选为0.1重量%-30重量%,更优选为0.1重量%-20重量%,更优选为1重量%-20重量%,更优选为1重量%-10重量%,最优选为1重量%-5重量%。
较佳的是,本发明方法中使用的化学机械抛光组合物包含平均粒度为1-50纳米的胶态氧化硅磨料。更佳的是,本发明方法中使用的化学机械抛光组合物包含1重量%-5重量%的平均粒度为1-50纳米的胶态氧化硅磨料。最佳的是,本发明方法中使用的化学机械抛光组合物包含1重量%-5重量%的平均粒度为20-30纳米的胶态氧化硅磨料。
较佳的是,本发明的化学机械抛光方法中使用的化学机械抛光组合物包含0.005重量%-0.5重量%,更优选0.005重量%-0.1重量%,更优选0.02重量%-0.06重量%的式(I)所示的双季阳离子:
Figure GSA00000122026400061
其中各个X独立地选自N和P,优选各个X是N;其中R1是碳链长度为1-15个碳原子、优选2-6个碳原子的饱和的或不饱和的、任选取代的芳基、烷基、芳烷基或烷芳基;其中R2,R3,R4,R5,R6和R7各自独立地选自碳链长度为1-15个碳原子、优选2-6个碳原子的饱和或不饱和的、任选取代的芳基、烷基、芳烷基或烷芳基。最优选的是,在本发明的化学机械抛光方法中使用的化学机械抛光组合物包含0.005重量%-0.1重量%;更优选0.02重量%-0.06重量%的式(I)所示的双季阳离子,其中各个X是N;R1是-(CH2)6-基团;其中R2S,R3,R4,R5,R6和R7各自是-(CH2)3CH3基团。通过加入式(I)的双季阳离子,加快了二氧化硅去除速率。较佳的是,通过加入双季阳离子还能够减慢选自SiC,SiCN,Si3N4,SiCO和多晶硅的至少一种材料的去除速率。
用于本发明的化学机械抛光法的化学机械抛光组合物任选还包含0-0.1重量%;更优选0.005重量%-0.075重量%;更优选0.005重量%-0.055重量%的季化合物。优选的季铵化合物包括氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、氢氧化四丙基铵、氢氧化四异丙基铵、氢氧化四环丙基铵、氢氧化四丁基铵、氢氧化四异丁基铵、氢氧化四叔丁基铵、氢氧化四仲丁基铵、氢氧化四环丁基铵、氢氧化四戊基铵、氢氧化四环戊基铵、氢氧化四己基铵、氢氧化四环己基铵以及它们的混合物。最优选地季铵化合物包括氢氧化四乙基铵(TEAH),氢氧化四甲基铵(TMAH)和氢氧化四丁基铵(TBAH)。
本发明的化学机械抛光法中使用的化学机械抛光组合物中包含的水优选是去离子水和蒸馏水中的至少一种,以限制附带的杂质。
用于本发明的化学机械抛光法的化学机械抛光组合物任选还包含选自分散剂、表面活性剂、缓冲剂和杀生物剂的另外的添加剂。
用于本发明的化学机械抛光法的化学机械抛光组合物任选不含腐蚀抑制剂。在说明书和所附权利要求书中,术语″不含腐蚀抑制剂″表示所述化学机械抛光组合物不含苯并三唑;1,2,3-苯并三唑;5,6-二甲基-1,2,3-苯并三唑;1-(1,2-二羧基乙基)苯并三唑;1-[N,N-双(羟乙基)氨基甲基]苯并三唑;或者1-(羟基甲基)苯并三唑。
用于本发明的化学机械抛光法的化学机械抛光组合物不含氧化剂。在说明书和所附权利要求书中,″不含氧化剂″表示所述化学机械抛光组合物不含诸如过氧化氢、过硫酸盐(例如单过硫酸铵,连二过硫酸钾)以及高碘酸盐(例如高碘酸钾)氧化剂。
用于本发明的化学机械抛光法中的化学机械抛光组合物,能够在2至6的pH范围内提供功效。较佳的是,所用的化学机械抛光组合物能够在3-5的pH范围内提供功效。最佳的是,所用的化学机械抛光组合物能够在3-4的pH范围内提供功效。适用于调节本发明的化学机械抛光组合物的pH的酸包括例如:磷酸、硝酸、硫酸和盐酸。适用于调节本发明的化学机械抛光组合物的pH的碱包括例如氢氧化铵和氢氧化钾。
在抛光条件下,用于本发明化学机械抛光法的化学机械抛光组合物的二氧化硅去除速率超过其Si3N4去除速率。较佳的是,所用的化学机械抛光组合物在抛光条件下实现的二氧化硅∶Si3N4去除速率选择性≥5∶1。更优选的是,所用的化学机械抛光组合物的二氧化硅∶Si3N4去除速率选择性≥6∶1。
较佳的是,用于本发明的化学机械抛光方法的化学机械抛光组合物的二氧化硅去除速率≥
Figure GSA00000122026400081
分钟;更优选
Figure GSA00000122026400082
分钟;最优选≥
Figure GSA00000122026400083
分钟。
较佳的是,用于本发明化学机械抛光法的化学机械抛光组合物包含:水;0.1重量%-30重量%,优选0.1重量%-20重量%,更优选1重量%-20重量%,更优选1重量%-10重量%,最优选1重量%-5重量%的平均粒度≤100nm,优选1-100nm,更优选10-40nm,更优选10-30nm,最优选20-30nm的磨料;0.005重量%-0.5重量%,优选0.005重量%-0.1重量%,更优选0.02重量%-0.06重量%的式(I)所示的双季阳离子:
Figure GSA00000122026400084
其中各个X独立地选自N和P,优选各个X是N;R1是碳链长度为1-15个碳原子的饱和或不饱和的、任选取代的芳基、烷基、芳烷基或烷芳基,优选R1是C2-C6烷基;其中R2,R3,R4,R5,R6和R7各自独立地选自碳链长度为1-15个碳原子的饱和或不饱和的、任选取代的芳基、烷基、芳烷基或烷芳基,优选R2,R3,R4,R5,R6和R7各自独立地选自C2-C6烷基;以及0-0.1重量%,优选0.005重量%-0.075重量%,更优选0.005重量%-0.055重量%的季烷基铵化合物;所述化学机械抛光组合物的二氧化硅去除速率≥
Figure GSA00000122026400085
分钟;优选
Figure GSA00000122026400086
分钟;更优选≥
Figure GSA00000122026400087
分钟。
本发明的化学机械抛光方法包括:提供基板,所述基板包含二氧化硅;优选包含二氧化硅以及SiC,SiCN,Si3N4,SiCO和多晶硅中的至少一种;最优选包含沉积在氮化硅上的二氧化硅;提供化学机械抛光组合物,所述化学机械抛光组合物包含:水;0.1重量%-30重量%,优选0.1重量%-20重量%,更优选1重量%-20重量%,更优选1重量%-10重量%,最优选1重量%-5重量%的平均粒度≤100nm,优选1-100nm,更优选10-40nm,更优选10-30nm,最优选20-30nm的磨料;0.005重量%-0.5重量%,优选0.005重量%-0.1重量%,更优选0.02重量%-0.06重量%的式(I)的双季阳离子:
其中各个X独立地选自N和P,优选各个X是N;R1是碳链长度为1-15个碳原子的饱和或不饱和的、任选取代的芳基、烷基、芳烷基或烷芳基,优选R1是C2-C6烷基;其中R2,R3,R4,R5,R6和R7各自独立地选自碳链长度为1-15个碳原子的饱和或不饱和、任选取代的芳基、烷基、芳烷基或烷芳基,优选R2,R3,R4,R5,R6和R7各自独立地选自C2-C6烷基;以及0-0.1重量%,优选0.005重量%-0.075重量%,更优选0.005重量%-0.055重量%的季烷基铵化合物;提供化学机械抛光垫;以0.1-5psi、优选0.1-3psi的向下作用力,在化学机械抛光垫和基板之间的界面处形成动态接触;在所述化学机械抛光垫和基板之间的界面处或界面附近,将化学机械抛光组合物分配在该化学机械抛光垫上;其中所述化学机械抛光组合物的pH为2-6,优选为3-5,最优选为3-4;其中二氧化硅和氮化硅与所述化学机械抛光组合物接触;所述化学机械抛光组合物的二氧化硅去除速率≥分钟,优选
Figure GSA00000122026400093
分钟,更优选≥
Figure GSA00000122026400094
分钟。较佳的是,所用的化学机械抛光组合物实现的二氧化硅∶氮化硅的选择性≥5∶1,更优选≥6∶1。较佳的是,用于所述化学机械抛光组合物的磨料是胶态氧化硅,所用的化学机械抛光组合物在以下工艺条件下的二氧化硅去除速率至少为
Figure GSA00000122026400095
分钟,更优选至少为
Figure GSA00000122026400096
分钟,最优选至少为
Figure GSA00000122026400097
分钟:平台转速93转/分钟,支架转速87转/分钟,化学机械抛光组合物流速200毫升/分钟,标称向下作用力为3psi,使用200毫米抛光机(例如Strasbaugh Model 6EC抛光机),所述化学机械抛光垫包括聚氨酯抛光层和聚氨酯浸渍的无纺织物子垫,所述抛光层包含聚合物空心微粒(例如购自罗门哈斯电子材料CMP有限公司(Rohm and Haas Electronic Materials CMP Inc.)的IC1010A2抛光垫)。
较佳的是,本发明的化学机械抛光方法包括:提供基板,所述基板包含二氧化硅和氮化硅,优选沉积在氮化硅上的二氧化硅;提供化学机械抛光组合物,所述组合物包含:水,1重量%-5重量%的平均粒度为20-30纳米的胶态氧化硅磨料;0.02重量%-0.06重量%的式(I)所示的双季阳离子(I)
Figure GSA00000122026400101
其中各个X是N;R1是C4-C10烷基;其中R2,R3,R4,R5,R6和R7独立地选自C2-C6烷基;以及0-0.1重量%,优选0.005重量%-0.075重量%,更优选0.005重量%-0.055重量%的季烷基铵化合物;提供化学机械抛光垫;以0.1-5psi、优选0.1-3psi的向下作用力,在化学机械抛光垫和基板之间的界面处形成动态接触;在所述化学机械抛光垫和基板之间的界面处或界面附近,将化学机械抛光组合物分配在该化学机械抛光垫上;其中所述化学机械抛光组合物的pH为2-6,优选为3-5,最优选为3-4;其中二氧化硅和氮化硅与所述化学机械抛光组合物接触;所用的化学机械抛光组合物实现的二氧化硅∶氮化硅的选择性≥5∶1,更优选≥6∶1。较佳的是,用于本发明化学机械抛光方法的化学机械抛光组合物的磨料是胶态氧化硅,所用的化学机械抛光组合物在以下工艺条件下的二氧化硅去除速率至少为
Figure GSA00000122026400102
分钟,更优选至少为分钟,最优选为
Figure GSA00000122026400104
分钟:平台转速93转/分钟,支架转速87转/分钟,化学机械抛光组合物流速200毫升/分钟,标称向下作用力为3psi,使用200毫米抛光机(例如Strasbaugh Model 6EC抛光机),所述化学机械抛光垫包括聚氨酯抛光层和聚氨酯浸渍的无纺织物子垫,所述抛光层包含聚合物空心微粒(例如购自罗门哈斯电子材料CMP有限公司(Rohm and Haas Electronic Materials CMP Inc.)的IC1010A2抛光垫)。
较佳的是,本发明的化学机械抛光方法包括:提供基板,所述基板包含二氧化硅和氮化硅,优选沉积在氮化硅上的二氧化硅;提供化学机械抛光组合物,所述化学机械抛光组合物包含:水,1重量%-5重量%的平均粒度为20-30纳米的胶态氧化硅磨料;0.02重量%-0.06重量%的式(I)所示的双季阳离子(I)
Figure GSA00000122026400105
其中各个X是N;R1是-(CH2)6-基团;其中R2,R3,R4,R5,R6和R7各自为-(CH2)3CH3基团;以及0.005重量%-0.055重量%的季烷基铵化合物,选自氢氧化四乙基铵和氢氧化四丁基铵;提供化学机械抛光垫;以0.1-3psi的向下作用力,在化学机械抛光垫和基板之间的界面处形成动态接触;在所述化学机械抛光垫和基板之间的界面处或界面附近,将化学机械抛光组合物分配在该化学机械抛光垫上;其中所述化学机械抛光组合物的pH为3-4;其中二氧化硅和氮化硅与所述化学机械抛光组合物接触;所用的化学机械抛光组合物实现的二氧化硅∶氮化硅的选择性≥5∶1,更优选≥6∶1。较佳的是,用于本发明化学机械抛光方法的化学机械抛光组合物的磨料是胶态氧化硅,所用的化学机械抛光组合物在以下工艺条件下的二氧化硅去除速率至少为
Figure GSA00000122026400111
分钟,更优选至少为
Figure GSA00000122026400112
分钟,最优选至少为
Figure GSA00000122026400113
分钟:平台转速93转/分钟,支架转速87转/分钟,化学机械抛光组合物流速200毫升/分钟,标称向下作用力为3psi,使用200毫米抛光机(例如Strasbaugh Model 6EC抛光机),所述化学机械抛光垫包括聚氨酯抛光层和聚氨酯浸渍的无纺织物子垫,所述抛光层包含聚合物空心微粒(例如购自罗门哈斯电子材料CMP有限公司(Rohm and Haas Electronic Materials CMPInc.)的IC1010A2抛光垫)。
现在将在以下实施例中详细描述本发明的一些实施方式。
比较例C1-C4和实施例A1-A20
化学机械抛光组合物的制备
用于抛光实施例PC1-PC4和PA1-PA20的化学机械抛光组合物(分别为化学抛光组合物C 1-C4和A1-A20)是通过以表1所示的量混合组分,同时如本文所述用磷酸或硝酸将组合物的pH调节到表1所列的最终pH而制备的。
表1
 实施例# 磨料*(重量%)   HMB(重量%)   HBHMAH(重量%)   TBAH(重量%)  TEAH(重量%) H3PO4HNO3 pH
 C1   4   --   --   --  --   HNO3   4
 C2   4   --   --   0.085  --   H3PO4   2.6
 C3   4   --   --   0.085  --   H3PO4   3
 C4   4   --   --   0.085  --   HNO3   3.4
  A1   4   --   0.015   --   --   H3PO4   4
 实施例# 磨料*(重量%)   HMB(重量%)   HBHMAH(重量%)   TBAH(重量%)  TEAH(重量%) H3PO4HNO3 pH
  A2   4   --   0.025   --   --   H3PO4   4
  A3   4   --   0.035   --   --   H3PO4   4
  A4   4   --   0.050   --   --   H3PO4   4
  A5   4   --   0.025   --   --   HNO3   3.5
  A6   4   0.033   --   --   --   H3PO4   4
  A7   4   0.033   --   --   --   HNO3   4
  A8   4   0.066   --   --   --   H3PO4   4
  A9   4   0.033   --   --   --   H3PO4   3.5
  A10   4   --   0.01   --   --   HNO3   4
  A11   4   --   0.025   --   --   HNO3   4
  A12   4   --   0.050   --   --   HNO3   4
  A13   4   --   0.010   --   --   HNO3   3.4
  A14   4   --   0.025   --   --   HNO3   3.4
  A15   4   --   0.050   --   --   HNO3   3.4
  A16   4   --   0.025   0.025   --   HNO3   3.6
  A17   4   --   0.025   0.050   --   HNO3   3.6
  A18   4   --   0.025   --   0.025   HNO3   3.6
  A19   4   --   0.035   0.035   --   HNO3   3.6
  A20   6   --   0.035   0.035   --   HNO3   3.6
磨料:AZ电子材料公司(AZ Electronic Materials)生产的KlebosolTMPL1598-B25浆液
HMB:购自西格玛-奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Co.)的溴化六烃季铵(西格玛级):
Figure GSA00000122026400121
HBHMAH:购自西格玛-奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Co.)的二氢氧化六丁基六亚甲基二铵(普鲁姆级(Purum grade)):
Figure GSA00000122026400122
TBAH:购自萨凯姆有限公司(Sachem,Inc.)的氢氧化四丁基铵:
Figure GSA00000122026400131
TEAH:购自萨凯姆有限公司(Sachem,Inc.)的氢氧化四乙基铵:
Figure GSA00000122026400132
比较例PC2-PC3以及实施例PA1-PA9和PA16-PA20
化学机械抛光试验
使用根据比较例C2-C3以及实施例A1-A9和实施例A16-A20制备的化学机械抛光组合物进行二氧化硅去除速率抛光测试。具体来说,测定了表1所示化学机械抛光组合物C2-C3,A1-A9和A16-A20各自的二氧化硅去除速率。在8英寸的空白晶片(blanket wafer)上进行这些二氧化硅去除速率试验,所述晶片包括位于硅基板上的二氧化硅膜,所述试验使用StrasbaughModel 6EC抛光机和IC1010TM聚氨酯抛光垫(购自罗门哈斯电子材料CMP有限公司),试验时使用20.7kPa的向下作用力,化学机械抛光组合物的流速为200毫升/分钟,台板转速93rpm,支架转速87rpm。通过使用JordanValley JVX-5200T度量装置测定抛光之前和之后的膜厚度,确定二氧化硅去除速率。二氧化硅去除速率试验的结果列于表2。
表2
Figure GSA00000122026400133
Figure GSA00000122026400141
比较例PC1以及实施例PA10,PA12-13和PA15
化学机械抛光试验
使用根据比较例C1以及实施例A10、A12-13和实施例A15制备的化学机械抛光组合物进行二氧化硅去除速率抛光测试。具体来说,测定表1所列化学机械抛光组合物C1以及A10、A12-13和A15各自的二氧化硅去除速率。在8英寸的空白晶片上进行这些二氧化硅去除速率试验,所述晶片包括位于硅基板上的二氧化硅膜,所述试验使用应用材料有限公司(Applied Materials,Inc.)的Mirra 200mm抛光机和IC1010TM聚氨酯抛光垫(购自罗门哈斯电子材料CMP有限公司),试验时使用20.7kPa的向下作用力,化学机械抛光组合物的流速为200毫升/分钟,台板转速93rpm,支架转速87rpm。通过使用Jordan Valley JVX-5200T度量装置测定抛光之前和之后的膜厚度,确定二氧化硅去除速率。二氧化硅去除速率试验的结果列于表3。
表3
Figure GSA00000122026400142
比较例SC4和实施例SA11&SA14
化学机械抛光试验
使用比较例C4和实施例A11和A14制备的化学机械抛光组合物进行二氧化硅∶氮化硅选择性抛光测试。具体来说,测定了表1所示化学机械抛光组合物C4,A11和A14各自的二氧化硅去除速率和氮化硅去除速率。
在8英寸的空白晶片上进行这些二氧化硅去除速率试验,所述晶片包括位于硅基板上的二氧化硅膜,所述试验使用应用材料有限公司(AppliedMaterials,Inc.)的Mirra 200mm抛光机和IC1010TM聚氨酯抛光垫(购自罗门哈斯电子材料CMP有限公司),试验时使用20.7kPa的向下作用力,化学机械抛光组合物的流速为200毫升/分钟,台板转速93rpm,支架转速87rpm。通过使用Jordan Valley JVX-5200T度量装置测定抛光之前和之后的膜厚度,确定二氧化硅去除速率。二氧化硅去除速率试验的结果列于表4。
在8英寸的空白晶片上进行这些氮化硅去除速率试验,所述晶片包括位于硅基板上的Si3N4膜,所述试验使用应用材料有限公司(AppliedMaterials,Inc.)的Mirra 200mm抛光机和IC1010TM聚氨酯抛光垫(购自罗门哈斯电子材料CMP有限公司),试验条件与上文关于二氧化硅膜晶片的条件相同。通过使用Jordan Valley JVX-5200T度量装置测定抛光之前和之后的膜厚度,确定Si3N4去除速率。Si3N4去除速率试验的结果列于表4。
使用测得的二氧化硅和氮化硅去除速率,计算表1所列的化学机械抛光组合物C4,A11和A14的二氧化硅∶氮化硅选择性(即二氧化硅去除速率除以氮化硅去除速率)。计算得到的选择性列于表4。
表4

Claims (7)

1.一种用来对基板进行化学机械抛光的方法,该方法包括:
提供基板,所述基板包含二氧化硅;
提供化学机械抛光组合物,所述化学机械抛光组合物包含:水,0.1重量%-30重量%的平均粒度≤100纳米的磨料;0.005重量%-0.5重量%的式(I)所示的双季阳离子:
其中各个X独立地选自N和P;
其中R1是碳链长度为1-15个碳原子的饱和或不饱和、任选取代的芳基、烷基、芳烷基或烷芳基;
其中R2,R3,R4,R5,R6和R7各自独立地选自碳链长度为1-15个碳原子的饱和或不饱和、任选取代的芳基、烷基、芳烷基或烷芳基;
0-0.1重量%的季烷基铵化合物;
提供化学机械抛光垫;
以0.1-5psi的向下作用力在化学机械抛光垫和基板之间的界面处建立动态接触;以及
在所述化学机械抛光垫和基板之间的界面处或界面附近,将所述化学机械抛光组合物分配在所述化学机械抛光垫上;
其中所述化学机械抛光组合物的pH为2-6;所述化学机械抛光组合物的二氧化硅去除速率至少为1,500
Figure FSA00000122026300012
分钟。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述化学机械抛光组合物是不含腐蚀抑制剂的。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述磨料是胶态二氧化硅,在以下操作条件下,所述化学机械抛光组合物达到的二氧化硅去除速率至少为1500
Figure FSA00000122026300021
分钟:台板转速93转/分钟,支架转速87转/分钟,化学机械抛光组合物的流速200毫升/分钟,施加3psi的标称向下作用力,使用200毫米的抛光机,所述化学机械抛光垫包括含有聚合物空心微粒的聚氨酯抛光层以及聚氨酯浸渍的无纺织物子垫。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述基板还包含SiC,SiCN,Si3N4,SiCO和多晶硅中的至少一种。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述基板还包含Si3N4;所述磨料是胶态二氧化硅,在以下操作条件下,所述化学机械抛光组合物达到的二氧化硅去除速率至少为1500分钟:台板转速93转/分钟,支架转速87转/分钟,化学机械抛光组合物的流速200毫升/分钟,施加3psi的标称向下作用力,使用200毫米的抛光机,所述化学机械抛光垫包括含有聚合物空心微粒的聚氨酯抛光层以及聚氨酯浸渍的无纺织物子垫。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述提供的基板包含沉积在氮化硅上的二氧化硅;所述化学机械抛光组合物包含:水;1重量%-5重量%的胶态二氧化硅磨料,其平均粒度为20-30nm;0.02重量%-0.06重量%的式(I)所示的双季阳离子以及0.005重量%-0.055重量%的选自氢氧化四乙基铵和氢氧化四丁基铵的季烷基铵化合物;其中施加的向下作用力为0.1-3psi;所提供的化学机械抛光组合物的pH为3-4;所述二氧化硅和氮化硅与所述化学机械抛光组合物接触;所述化学机械抛光组合物实现的二氧化硅:氮化硅选择性至少为5∶1。
7.如权利要求6所述的方法,其特征在于,在以下操作条件下,所述化学机械抛光组合物达到的二氧化硅去除速率至少为1500
Figure FSA00000122026300023
分钟:台板转速93转/分钟,支架转速87转/分钟,化学机械抛光组合物的流速200毫升/分钟,施加3psi的标称向下作用力,使用200毫米的抛光机,所述化学机械抛光垫包括含有聚合物空心微粒的聚氨酯抛光层以及聚氨酯浸渍的无纺织物子垫。
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