CN101851409B - Ppc和phbv以及pla、pbs、pbat、pcl共混物及制备方法 - Google Patents
Ppc和phbv以及pla、pbs、pbat、pcl共混物及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101851409B CN101851409B CN2010101949148A CN201010194914A CN101851409B CN 101851409 B CN101851409 B CN 101851409B CN 2010101949148 A CN2010101949148 A CN 2010101949148A CN 201010194914 A CN201010194914 A CN 201010194914A CN 101851409 B CN101851409 B CN 101851409B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- grams
- ppc
- phbv
- pbat
- pla
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/04—Particle-shaped
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/92704—Temperature
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92819—Location or phase of control
- B29C2948/92857—Extrusion unit
- B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
- B29C2948/92895—Barrel or housing
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
本发明涉及一种PPC和PHBV以及PLA、PBS、PBAT、PCL共混物及制备方法，共混物由PPC、PHBV、PLA、PBS、PBAT、PCL、封端剂、润滑剂和改性轻质碳酸钙组成，制备方法是：将PPC、PHBV、PLA、PBS、PBAT及PCL以及封端剂、润滑剂和改性轻质碳酸钙在高速搅拌机中在不高于35℃的情况下进行冷混，将冷混料用螺杆挤出机进行挤出造粒，挤出造粒的温度不超过200℃。本发明的优点是：本发明方法的工艺简单、设备普通，非常适宜工业化生产；同时，本发明的方法所使用的原材料简单易得，均很容易在市场上买到；用本发明的方法加工出的共混物，发粘结块的温度比纯PPC有较大的提高，共混物的力学性能优于纯PPC，且共混物完全生物降解。
Description
技术领域：
本发明涉及一种PPC和PHBV以及PLA、PBS、PBAT、PCL共混物及制备方法，属于聚合物加工领域。
背景技术：
环境污染是当今社会面临的亟待解决的问题之一。二氧化碳是许多工业领域所产生的废气，排放到大气层中，不仅对环境造成了污染，而且也是碳资源的浪费，二氧化碳-环氧丙烷共聚物的原料之一是二氧化碳，通过二氧化碳与环氧丙烷共聚反应可以固定二氧化碳；同时所得到的共聚物是一种无毒无味、阻隔性能优异的无色固体，且该共聚物具有完全生物降解的特性，可以代替普通塑料解决“白色污染”问题，因此具有双环保作用。实现二氧化碳-环氧丙烷聚合反应的工业化生产和共聚物的市场化推广是企业家和化学工程师们追求的目标。内蒙古蒙西高新技术集团公司于2002年率先实现年产3000吨的二氧化碳-环氧丙烷共聚物中试化工业生产(专利公开号：CN1827623A；CN1895775A；CN1844189A；CN1806975A；CN2865843Y；CN101456874；CN10456946)，并把产品初步推向了市场(专利公开号：CN101457016；CN101486829；CN101486830；CN101486831；CN101486832；CN101486833)。
二氧化碳与环氧丙烷共聚物[Poly(propylene carbonate)，以下缩写为PPC]是非晶态聚合物，玻璃化温度(Tg)为35℃左右。温度在Tg以上时，PPC发粘结块，影响其储存和运输；在Tg以下时，PPC处于玻璃态，脆性较大，因此纯PPC的应用存在很大困难。聚3-羟基丁酸和3-羟基戊酸酯[Poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate)，以下缩写为PHBV]是一种以可再生的植物资源为原料制备的完全生物降解高分子材料，熔点为150℃左右；聚乳酸[Poly(lactic acid)，以下缩写为PLA]也是一种以可再生的植物资源为原料制备的完全生物降解高分子材料，玻璃化转变温度和熔点分别是60℃左右和170℃左右，价格相对较低，也有较快的生物降解速度；聚丁二酸丁二醇酯[Poly(Butylene Succinate)，以下缩写为PBS]熔点是114℃左右，热稳定性和韧性都较好，也有较快的生物降解速度；聚己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯[Poly(Butylene Adipate-co-Terephthalate)，以下缩写为PBAT]是己二酸、对苯二甲酸和丁二醇的三元共聚物，熔点是115℃左右，容易加工，有较强的韧劲和好的缠结性，其它性能类似LDPE(低密度聚乙烯)，并有较快的生物降解速度；聚己内酯(Polycaprolactone，以下缩写为PCL)熔点是60℃左右，柔韧性好，降解速度快，与PPC相容性好；PPC和PHBV以及PLA、PBS、PBAT、PCL都有较好的相容性，它们的共混物可完全生物降解，发粘结块的温度高于纯PPC，同时力学性能优于纯PPC。
发明内容：
本发明的目的是提供一种PPC和PHBV以及PLA、PBS、PBAT、PCL共混物及制备方法，用本发明的方法得到的共混物发粘结块的温度高于纯PPC，同时力学性能优于纯PPC，且可以完全生物降解。
本发明的目的是用以下方式实现的：
本发明的共混物由PPC、PHBV、PLA、PBS、PBAT、PCL、封端剂、润滑剂和改性轻质碳酸钙组成，其中：PHBV、PLA、PBS、PBAT及PCL之和与PPC的质量比为10～150∶100；PHBV占PHBV、PLA、PBS、PBAT及PCL五者之和的比例按质量比不低于3％，PLA、PBS、PBAT及PCL中的任一种组分所占PHBV、PLA、PBS、PBAT及PCL五者之和的比例按质量比在0～85％；封端剂与PPC的质量比为0.2～5∶100；所加入的轻质碳酸钙与PPC、PHBV、PLA、PBS、PBAT及PCL六者之和的比例按质量比为1～20∶100；润滑剂与改性轻质碳酸钙的比例按质量比为0.5～30∶100。
所述封端剂为马来酸酐；
所述润滑剂为硬酯酸、环氧大豆油中的一种或两者的混合物；
所述改性轻质碳酸钙是经过亲油改性的轻质碳酸钙，轻质碳酸钙的颗粒大小在700～4000目之间。
本发明的共混物的制备方法是：将PPC、PHBV、PLA、PBS、PBAT、PCL以及封端剂、润滑剂和改性轻质碳酸钙在高速搅拌机中在不高于35℃的情况下进行冷混，冷混的时间为5～10分钟；搅拌机的转速为500～1500转/分钟。
将冷混料用螺杆挤出机进行挤出造粒，挤出造粒的温度不超过200℃。
本发明的原理在于：PHBV是一种以可再生的植物资源为原料制备的完全生物降解高分子材料，熔点为150℃左右，与PPC有较好的相容性；PLA的玻璃化转变温度是60℃左右，熔点是170℃左右，刚性较好；PBS熔点是114℃，弹性和韧性都较好；PBAT的熔点是115℃左右，容易加工，有较强的韧劲和好的缠结性，其它性能类似LDPE，并有较快的生物降解速度；PCL的柔韧性较好，与PPC相容性好。PPC、PHBV、PLA、PBS、PBAT及PCL的共混物发粘结块的温度高于纯PPC，同时力学性能优于纯PPC，且可以完全生物降解。加入少量的改性轻质碳酸钙能保证在混合过程中PPC不结块且混合均匀，同时可以提高共混物的性能和降低成本；加入封端剂为了保证PPC在加工过程中不进行拉链式热分解；加入润滑剂是为了加工工艺的顺畅，提高加工效率；挤出造粒的温度不超过200℃可以保证在加工过程中PPC和PHBV、PLA、PBS、PBAT及PCL不热分解或分解很少。
本发明的优点是：本发明方法的工艺简单、设备普通。工艺只有冷混和挤出造粒两个步骤；所使用的设备为非常普通的高速搅拌机和双螺杆挤出机或单螺杆挤出机，非常适宜工业化生产。
本发明的方法所使用的原材料简单易得。PHBV、PLA、PBS、PBAT及PCL是目前市场上常见的全生物降解塑料，很容易买到。PHBV由杭州天安生物股份有限公司提供，PLA由浙江海正生物材料股份有限公司提供，PBS由浙江杭州鑫富药业股份有限公司提供，PBAT由德国BASF公司提供，PCL由深圳市光华伟业实业有限公司提供。轻质碳酸钙颗粒大小在700～4000目的普通亲油改性产品就能使用，市场上有售；所加入的加工助剂只有两种，且选用的是非常普通易得的常用助剂。用本发明的方法得到的共混物发粘结块的温度高于纯PPC，力学性能优于纯PPC，且可以完全生物降解。
具体实施方式：
实施例1：
称取PPC(内蒙古蒙西高新技术集团公司生产，玻璃化温度为35℃)2000克，马来酸酐20克，改性轻质碳酸钙100克，硬酯酸20克，PHBV为600克，分别加入到高速搅拌机中，在冷混温度为10℃的情况下搅拌10分钟，搅拌机的转速可以为800转/分钟；放出冷混料，用双螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为164℃。用所得到的粒料在烘箱中测试粒料开始发粘的温度，同时用所得到的粒料在注射机中按GB/T 17037-1997的要求进行制样，然后按GB/T 1040-2006和GB/T 2918-1998的要求进行拉伸性能测试，记录测试结果。
实施例2：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐30克，改性轻质碳酸钙100克，环氧大豆油20克，PHBV为1000克，分别加入到高速搅拌机中，在冷混温度为20℃的情况下搅拌5分钟，搅拌机的转速可以为500转/分钟；放出冷混料，用单螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为166℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例3：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐30克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)50克，环氧大豆油10克，PHBV为200克，PCL为400克，分别加入到高速搅拌机中，在冷混温度为5℃的情况下搅拌6分钟，搅拌机的转速可以为1000转/分钟；放出冷混料，用双螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为166℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例4：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐20克，轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)100克，硬酯酸20克，PHBV为500克，PCL为100克，分别加入到高速搅拌机中，在冷混温度为10℃的情况下搅拌10分钟，搅拌机的转速可以为800转/分钟；放出冷混料，用双螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为168℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例5：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐30克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)50克，环氧大豆油10克，PHBV为100克，PLA为500克，分别加入到高速搅拌机中，在冷混温度为5℃的情况下搅拌6分钟，搅拌机的转速可以为1000转/分钟；放出冷混料，用双螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为173℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例6：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐20克，轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)100克，硬酯酸20克，PHBV为500克，PLA为100克，分别加入到高速搅拌机中，在冷混温度为10℃的情况下搅拌10分钟，搅拌机的转速可以为800转/分钟；放出冷混料，用单螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为174℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例7：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐30克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)50克，环氧大豆油10克，PHBV为100克，PBS为500克，分别加入到高速搅拌机中，在冷混温度为5℃的情况下搅拌6分钟，搅拌机的转速可以为1000转/分钟；放出冷混料，用单螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为173℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例8：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐20克，轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)100克，硬酯酸20克，PHBV为500克，PBS为100克，分别加入到高速搅拌机中，在冷混温度为10℃的情况下搅拌10分钟，搅拌机的转速可以为800转/分钟；放出冷混料，用双螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为170℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例9：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐20克，轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)100克，硬酯酸20克，PHBV为100克，PBAT为500克，分别加入到高速搅拌机中，在冷混温度为10℃的情况下搅拌10分钟，搅拌机的转速可以为800转/分钟；放出冷混料，用双螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为175℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例10：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐20克，轻质碳酸钙(颗粒大小为800目)200克，硬酯酸30克，PHBV为500克，PBAT为100克，分别加入到高速搅拌机中，在冷混温度为25℃的情况下搅拌10分钟，搅拌机的转速可以为1500转/分钟；放出冷混料，用单螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为175℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例11：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐30克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)50克，环氧大豆油10克，PHBV为400克，PCL为100克，PLA为100克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为5℃的情况下搅拌6分钟，搅拌机的转速可以为1000转/分钟；放出冷混料，用单螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为171℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例12：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐20克，轻质碳酸钙(颗粒大小为800目)200克，硬酯酸30克，PHBV为500克，PCL为400克，PLA为1000克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为20℃的情况下搅拌5分钟，搅拌机的转速可以为500转/分钟；放出冷混料，用双螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为170℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例13：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐30克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)50克，环氧大豆油10克，PHBV为400克，PCL为100克，PBS为200克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为5℃的情况下搅拌6分钟，搅拌机的转速可以为1000转/分钟；放出冷混料，用双螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为170℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例14：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐20克，轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)100克，硬酯酸20克，PHBV为100克，PCL为100克，PHBV为400克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为10℃的情况下搅拌10分钟，搅拌机的转速可以为800转/分钟；放出冷混料，用单螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为170℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例15：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐30克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)50克，环氧大豆油10克，PHBV为400克，PCL为100克，PBAT为100克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为5℃的情况下搅拌6分钟，搅拌机的转速可以为1000转/分钟；放出冷混料，用单螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为168℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例16：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐20克，轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)100克，硬酯酸20克，PHBV为100克，PCL为100克，PBAT为400克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为10℃的情况下搅拌10分钟，搅拌机的转速可以为800转/分钟；放出冷混料，用双螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为169℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例17：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐30克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)50克，环氧大豆油10克，PHBV为400克，PLA为100克，PBS为100克，分别加入到高速搅拌机中，在冷混温度为5℃的情况下搅拌6分钟，搅拌机的转速可以为1000转/分钟；放出冷混料，用双螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为171℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例18：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐20克，轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)100克，硬酯酸20克，PHBV为100克，PLA为100克，PBS为400克，分别加入到高速搅拌机中，在冷混温度为10℃的情况下搅拌10分钟，搅拌机的转速可以为800转/分钟；放出冷混料，用双螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为173℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例19：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐30克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)50克，环氧大豆油10克，PHBV为400克，PLA为100克，PBAT为100克，分别加入到高速搅拌机中，在冷混温度为5℃的情况下搅拌6分钟，搅拌机的转速可以为1000转/分钟；放出冷混料，用双螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为171℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例20：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐20克，轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)100克，硬酯酸20克，PHBV为100克，PLA为100克，PBAT为400克，分别加入到高速搅拌机中，在冷混温度为10℃的情况下搅拌10分钟，搅拌机的转速可以为800转/分钟；放出冷混料，用双螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为175℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例21：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐30克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)50克，环氧大豆油10克，PHBV为400克，PBS为100克，PBAT为100克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为5℃的情况下搅拌6分钟，搅拌机的转速可以为1000转/分钟；放出冷混料，用双螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为171℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例22：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐20克，轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)100克，硬酯酸20克，PHBV为100克，PBS为100克，PBAT为400克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为10℃的情况下搅拌10分钟，搅拌机的转速可以为800转/分钟；放出冷混料，用单螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为172℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例23：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐20克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为800目)20克，硬酯酸2克，PHBV为100克，PCL为100克，PLA为100克，PBS为100克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为0℃的情况下搅拌5分钟，搅拌机的转速可以为1500转/分钟；放出冷混料，用单螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为168℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例24：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐30克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)50克，环氧大豆油10克，PHBV为300克，PCL为100克，PLA为100克，PBS为100克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为5℃的情况下搅拌6分钟，搅拌机的转速可以为1000转/分钟；放出冷混料，用单螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为170℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例25：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐20克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为800目)20克，硬酯酸2克，PHBV为100克，PCL为100克，PLA为100克，PBAT为100克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为0℃的情况下搅拌5分钟，搅拌机的转速可以为1500转/分钟；放出冷混料，用单螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为170℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例26：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐30克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)50克，环氧大豆油10克，PHBV为300克，PCL为100克，PLA为100克，PBAT为100克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为5℃的情况下搅拌6分钟，搅拌机的转速可以为1000转/分钟；放出冷混料，用单螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为170℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例27：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐20克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为800目)20克，硬酯酸2克，PHBV为100克，PCL为100克，PBS为100克，PBAT为100克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为0℃的情况下搅拌5分钟，搅拌机的转速可以为1500转/分钟；放出冷混料，用单螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为170℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例28：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐30克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)50克，环氧大豆油10克，PHBV为300克，PCL为100克，PBS为100克，PBAT为100克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为5℃的情况下搅拌6分钟，搅拌机的转速可以为1000转/分钟；放出冷混料，用单螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为170℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例29：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐30克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)50克，环氧大豆油10克，PHBV为300克，PLA为100克，PBS为100克，PBAT为100克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为5℃的情况下搅拌6分钟，搅拌机的转速可以为1000转/分钟；放出冷混料，用单螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为176℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例30：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐20克，轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)100克，硬酯酸20克，PHBV为100克，PLA为500克，PBS为100克，PBAT为100克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为10℃的情况下搅拌10分钟，搅拌机的转速可以为800转/分钟；放出冷混料，用双螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为174℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例31：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐20克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为800目)20克，硬酯酸2克，PHBV为100克，PLA为100克，PBS为100克，PBAT为100克，PCL为100克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为0℃的情况下搅拌5分钟，搅拌机的转速可以为1500转/分钟；放出冷混料，用单螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为176℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
实施例32：
称取PPC(同实施例1)2000克，马来酸酐30克，亲油改性轻质碳酸钙(颗粒大小为1250目)50克，环氧大豆油10克，PHBV为600克，PLA为100克，PBS为100克，PBAT为100克，PCL为100克，加入到高速搅拌机中，在冷混温度为5℃的情况下搅拌6分钟，搅拌机的转速可以为1000转/分钟；放出冷混料，用单螺杆挤出机挤出造粒，最高加热区加热温度为175℃。用所得到的粒料测试开始发粘的温度和拉伸性能，记录测试结果(同实施例1)。
以上实施例中硬脂酸和环氧大豆油均可被硬脂酸与环氧大豆油的混合物替代，其中硬脂酸与环氧大豆油混合比例不限。PPC也可选用其它厂家生产的结构相同的产品。
实施例1～32所得到的粒料开始发粘的温度及拉伸性能数据如下表所示，并与纯PPC料进行对比。
| 开始发粘结块温度(℃) | 拉伸强度(MPa) | 屈服强度(MPa) | 断裂伸长率(％) | |
| 纯PPC | 35 | 1.36 | ≥800 | |
| 实例1 | 44 | 5.69 | 17.7 | 133 |
| 实例2 | 59 | 6.6 | 20.7 | 49.2 |
| 实例3 | 58 | 4.02 | 14.25 | 298 |
| 实例4 | 57 | 8.47 | 18.37 | 36.4 |
| 实例5 | 48 | 6.64 | 21.35 | 88 |
| 实例6 | 49 | 6.35 | 20.0 | 74.5 |
| 实例7 | 47 | 5.14 | 15.58 | 101 |
| 实例8 | 50 | 7.52 | 20.58 | 42.8 |
| 实例9 | 51 | 5.57 | 20.85 | 98 |
| 实例10 | 49 | 6.63 | 25.26 | 39.6 |
| 实例11 | 55 | 5.97 | 16.71 | 129 |
| 实例12 | 60 | 13.9 | 8 | |
| 实例13 | 55 | 10.57 | 266 | |
| 实例14 | 59 | 10.37 | 390 | |
| 实例15 | 55 | 5.16 | 17.24 | 119.2 |
| 实例16 | 58 | 5.71 | 15.1 | 70.4 |
| 实例17 | 52 | 5.62 | 13.25 | 201 |
| 实例18 | 52 | 5.13 | 10.7 | 308.4 |
| 实例19 | 52 | 21.73 | 5.1 | 69.2 |
| 实例20 | 68 | 5.69 | 20.3 | 62.8 |
| 实例21 | 60 | 5.82 | 18.8 | 62.4 |
| 实例22 | 58 | 4.48 | 13.75 | 196 |
| 实例23 | 55 | 6.80 | 27.9 | 25.2 |
| 实例24 | 58 | 5.82 | 17.2 | 74.4 |
| 实例25 | 52 | 21.25 | 8 | |
| 实例26 | 55 | 5.35 | 21.61 | 52.4 |
| 实例27 | 52 | 15.82 | 6 | |
| 实例28 | 65 | 5.69 | 18.38 | 127 |
| 实例29 | 58 | 6.77 | 23.52 | 60.4 |
| 实例30 | 75 | 6.96 | 23.8 | 51.2 |
| 实例31 | 57 | 16.7 | 29.0 | 18.4 |
| 实例32 | 65 | 20.73 | 8 |
Claims (1)
1.一种PPC和PHBV以及PLA、PBS、PBAT、PCL共混物，其特征是：共混物由PPC、PHBV、PLA、PBS、PBAT、PCL、封端剂、润滑剂和改性轻质碳酸钙组成，其中：PHBV、PLA、PBS、PBAT及PCL之和与PPC的质量比为10～150∶100；PHBV占PHBV、PLA、PBS、PBAT及PCL五者之和的比例按质量比不低于3％，PLA、PBS、PBAT及PCL中的任一种组分所占PHBV、PLA、PBS、PBAT及PCL五者之和的比例按质量比在0～85％；封端剂与PPC的质量比为0.2～5∶100；所加入的轻质碳酸钙与PPC、PHBV、PLA、PBS、PBAT及PCL六者之和的比例按质量比为1～20∶100；润滑剂与改性轻质碳酸钙的比例按质量比为0.5～30∶100；
所述封端剂为马来酸酐；
所述润滑剂为硬酯酸、环氧大豆油中的一种或两者的混合物；
所述改性轻质碳酸钙是经过亲油改性的轻质碳酸钙，轻质碳酸钙的颗粒大小在700～4000目之间；
所述的PPC和PHBV以及PLA、PBS、PBAT、PCL共混物的制备方法如下：
将PPC、PHBV、PLA、PBS、PBAT及PCL以及封端剂、润滑剂和改性轻质碳酸钙在高速搅拌机中在不高于35℃的情况下进行冷混，冷混的时间为5～10分钟，搅拌机的转速为500～1500转/分钟，将冷混料用螺杆挤出机进行挤出造粒，挤出造粒的温度不超过200℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101949148A CN101851409B (zh) | 2010-06-09 | 2010-06-09 | Ppc和phbv以及pla、pbs、pbat、pcl共混物及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101949148A CN101851409B (zh) | 2010-06-09 | 2010-06-09 | Ppc和phbv以及pla、pbs、pbat、pcl共混物及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101851409A CN101851409A (zh) | 2010-10-06 |
| CN101851409B true CN101851409B (zh) | 2012-02-22 |
Family
ID=42803099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010101949148A Expired - Fee Related CN101851409B (zh) | 2010-06-09 | 2010-06-09 | Ppc和phbv以及pla、pbs、pbat、pcl共混物及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101851409B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103122131A (zh) * | 2012-04-19 | 2013-05-29 | 北京工商大学 | 生物质全降解复合材料及其制备方法 |
| CN103224697B (zh) * | 2013-05-21 | 2015-12-02 | 上海交通大学 | 一种可完全生物降解的pha/pcl共混物及其制备方法 |
| CN106221165B (zh) * | 2016-08-31 | 2018-07-27 | 深圳市虹彩新材料科技有限公司 | 一种高阻隔的全生物降解地膜及其制备方法 |
| CN109486129A (zh) * | 2018-11-01 | 2019-03-19 | 南京五瑞生物降解新材料研究院有限公司 | Pha改性的ppc/pbat可生物降解树脂及其制备方法 |
| CN111205604B (zh) * | 2018-11-22 | 2023-01-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 超薄高强高韧生物降解地膜材料及薄膜和制备方法及应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1441001A (zh) * | 2003-03-28 | 2003-09-10 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 聚3－羟基烷酸酯/聚碳酸丙撑酯反应共混物的制备方法 |
| CN1749318A (zh) * | 2005-10-21 | 2006-03-22 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 三元复配可完全生物降解的聚乳酸型复合材料制备方法 |
| CN101457016A (zh) * | 2008-12-07 | 2009-06-17 | 内蒙古蒙西高新技术集团有限公司 | 一种二氧化碳—环氧丙烷共聚物与聚己内酯及聚琥珀酸丁二醇酯共混物及制备方法 |
| CN101486832A (zh) * | 2008-11-28 | 2009-07-22 | 内蒙古蒙西高新技术集团有限公司 | 二氧化碳—环氧丙烷共聚物与聚己内酯共混物及制备方法 |
-
2010
- 2010-06-09 CN CN2010101949148A patent/CN101851409B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1441001A (zh) * | 2003-03-28 | 2003-09-10 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 聚3－羟基烷酸酯/聚碳酸丙撑酯反应共混物的制备方法 |
| CN1749318A (zh) * | 2005-10-21 | 2006-03-22 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 三元复配可完全生物降解的聚乳酸型复合材料制备方法 |
| CN101486832A (zh) * | 2008-11-28 | 2009-07-22 | 内蒙古蒙西高新技术集团有限公司 | 二氧化碳—环氧丙烷共聚物与聚己内酯共混物及制备方法 |
| CN101457016A (zh) * | 2008-12-07 | 2009-06-17 | 内蒙古蒙西高新技术集团有限公司 | 一种二氧化碳—环氧丙烷共聚物与聚己内酯及聚琥珀酸丁二醇酯共混物及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101851409A (zh) | 2010-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101724242B (zh) | Ppc与pbat、pcl及pla共混物及制备方法 | |
| CN101735587B (zh) | Ppc与pbat及pla共混物及制备方法 | |
| CN101851409B (zh) | Ppc和phbv以及pla、pbs、pbat、pcl共混物及制备方法 | |
| JP5736091B2 (ja) | 熱可塑性澱粉及び生分解性ポリエステル／澱粉複合材料とその調製 | |
| CN100584884C (zh) | 复合无机材料补强耐高温生物降解母粒的制备方法 | |
| CN102391628B (zh) | 一种聚乳酸/尼龙11合金材料 | |
| CN103172988A (zh) | 生物降解聚酯共混薄膜的增容方法 | |
| CN103113727B (zh) | 一种完全生物降解聚乳酸复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN101724251B (zh) | Ppc与pbat共混物及制备方法 | |
| CN101457016B (zh) | 一种二氧化碳—环氧丙烷共聚物与聚己内酯及聚琥珀酸丁二醇酯共混物及制备方法 | |
| CN105585759A (zh) | 一种全生物质复合塑料及其制备方法 | |
| CN110938291A (zh) | 聚乳酸复合材料及其制备方法 | |
| CN113461930B (zh) | 一种酸酐及环氧类高分子扩链增粘剂及其制备方法和应用 | |
| CN101724244A (zh) | Ppc与pbat及pcl共混物及制备方法 | |
| CN101724249B (zh) | Ppc与pbat、pcl、pbs及pla共混物及制备方法 | |
| CN101724243A (zh) | Ppc与pla共混物及制备方法 | |
| CN101724250B (zh) | Ppc与pbat、pla及pbs共混物及制备方法 | |
| CN101724248B (zh) | Ppc与pbat、pcl及pbs共混物及制备方法 | |
| CN101486829A (zh) | 一种使用纳米碳酸钙填充改性提高聚碳酸亚丙酯玻璃化温度的方法 | |
| CN102702655A (zh) | 一种聚乙烯醇/高直链淀粉生物降解复合材料及其熔融制备方法 | |
| CN101724246B (zh) | Ppc与pla、pcl及pbs共混物及制备方法 | |
| CN101724247A (zh) | Ppc与pla及pbs共混物及制备方法 | |
| CN101735588A (zh) | Ppc与pbat及pbs共混物及制备方法 | |
| CN101724245A (zh) | Ppc与pcl及pla共混物及制备方法 | |
| CN101486832A (zh) | 二氧化碳—环氧丙烷共聚物与聚己内酯共混物及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| DD01 | Delivery of document by public notice | ||
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Hao Liqin Document name: Notice of termination of patent right |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120222 |